1.制備下式所(suo)代表的(de)化合物的(de)旋(xuan)光(guang)體或其鹽的(de)方法∶
其中
R1是(shi)氫(qing)原子、任選取代(dai)的(de)烴基(ji)(ji)團、任選取代(dai)的(de)雜環(huan)基(ji)(ji)團或保護基(ji)(ji);
R2、R3和R4獨立地是氫原子或取代基(ji);
R5和R6獨立地是氫原子、任選取代的烴基(ji)(ji)團或任選取代的雜環基(ji)(ji)團;或
R1和R2組合、R2和R3組合、R3和R4組合或R5和R6組合(he),與相鄰(lin)原子一起任選形(xing)成5至8元環,
*標(biao)記的碳(tan)原子(zi)是(shi)不對稱碳(tan)原子(zi),
所(suo)述方法包括(kuo):使(shi)下式(shi)所(suo)代表的(de)化合物
其中,每個符(fu)號如以上(shang)所(suo)定義,
或其鹽,在(zai)有機(ji)金屬配合物的存在(zai)下,進行氫化反應。
2.按照權利要(yao)求1的方法,其中(zhong),有機金屬配合(he)物是過(guo)渡(du)金屬配合(he)物。
3.按照(zhao)權利要求2的方(fang)法(fa),其中(zhong),過(guo)渡金屬配合物是釕(liao)配合物。
4.按照權利要求3的方法,其(qi)中,釕配合物是下式所代表的配合物:
[Ru(OCORa)2La] (VIII)
其中
Ra是任選取代的C1-3烷基;
La是二膦配體。
5.按照權利要求1的方法,其中(zhong),在堿(jian)金屬鹵化(hua)物或下(xia)式所代表的化(hua)合物的存(cun)在下(xia)進行氫化(hua)反應∶
其中
RA、RB、RC和RD獨立地(di)是氫原(yuan)子(zi)或任(ren)選取代的烴基(ji)團;
X是鹵素原子。
6.下式所代表的化合(he)物∶
其中(zhong),R是任選取(qu)代的(de)烴基團。
7.下式(shi)所代表的化合物(wu)的旋光(guang)體∶
其中
R是(shi)任選(xuan)取代的(de)烴(jing)基團,
*標記的碳原子是不對稱碳原子。
8.制備下式所代表的化合物的旋(xuan)光體或其鹽(yan)的方法(fa)∶
其中
R2'、R3'和R4'獨立(li)地是氫(qing)原子、任選取代的烴基(ji)團(tuan)或(huo)任選取代的雜環基(ji)團(tuan);或(huo)
R2'和R3'組合,或R3'和R4'組(zu)合,與相鄰(lin)原子(zi)一起任選形成5至8元環(huan);
R7和R8獨立地是任選(xuan)取代的(de)烴基(ji)團(tuan)、氫原子或(huo)任選(xuan)取代的(de)雜環基(ji)團(tuan);
*標記的碳原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)是不對稱碳原(yuan)(yuan)子(zi)(zi),
所述方法包括:下(xia)式所代表的化合物的旋(xuan)光體(ti)∶
其中,每(mei)個符(fu)號如以上所定義,
或其(qi)(qi)鹽,與下式所代表的化合(he)物(wu)或其(qi)(qi)鹽反(fan)應∶
其中
L1是離去基團,
其它符號如上所述。
9.制備下式所代表的(de)化合(he)物的(de)旋光體或其鹽的(de)方法∶
其中
R2'、R3'和R4'獨立地是氫(qing)原子、任(ren)(ren)選(xuan)(xuan)取代(dai)的(de)烴基團或(huo)任(ren)(ren)選(xuan)(xuan)取代(dai)的(de)雜環基團,或(huo)
R2'和R3'組合,或R3'和R4'組合(he),與相(xiang)鄰原子一起任選(xuan)形成(cheng)5至8元環(huan);
R7和R8獨立地是任選取代的(de)烴基(ji)(ji)團(tuan)、氫原子(zi)或(huo)任選取代的(de)雜環基(ji)(ji)團(tuan);
*標記(ji)的碳(tan)原子是不對稱碳(tan)原子,
所述方(fang)法包括:使下式(shi)所代表的化(hua)合物的旋光體∶
其(qi)中,每個(ge)符號如以上所(suo)定義,
或其鹽,進行重排反應。
10.按照(zhao)權利要求9的方法,進一(yi)步包括下列步驟:
(1)使下式所代表的化合物(wu)
其中,每個符號如(ru)權利要(yao)求9所定(ding)義(yi),
或其鹽,在(zai)有機金屬配合物(wu)的存在(zai)下,進行氫(qing)化反應,得到下式所(suo)代表的化合物(wu)的旋光體(ti)∶
其中,每個符號如權(quan)利(li)要求9所定義(yi),
或其鹽;和
(2)使下式所(suo)代表的化(hua)合物的旋(xuan)光體
其中,每(mei)個符號如以上所定義,
或其鹽,與下式所代表的化(hua)合(he)物(wu)或其鹽反應∶
其中
L1是離去基團;
其(qi)它符號如權利(li)要求9所定(ding)義,
得(de)到下(xia)式所代(dai)表的化合物的旋(xuan)光體(ti)∶
其(qi)中,每個符號如(ru)以上所定義,
或其鹽。
11.下式所代表的(de)釕配合物∶
[Ru(OCORa’)2La’] (VIII’)
其中
Ra'是三氟甲基;
La'是選自下列的(de)光(guang)學活性的(de)二膦配體:
(1)由下式∶
下式∶
所代(dai)表(biao)的(de)化合物或(huo)其混(hun)合物組成(cheng)的(de)旋光體(ti),以及
(2)下式所(suo)代表的化合物的旋光體∶
其中,*標記(ji)的鍵是手性軸。