本申請(qing)涉及為(wei)羥吲哚(duo)(即,2,3-二氫-1H-吲哚(duo)-2-酮)衍生物的化合(he)物,特別(bie)是在3位被取代(dai)的那(nei)些。本申請(qing)還(huan)涉及包含此類羥吲哚(duo)化合(he)物的組合(he)物。
背景技術:
有機(ji)(ji)材(cai)料(liao)如(ru)聚合(he)物(wu)易于(yu)被氧化(hua)物(wu)質以(yi)及暴露(lu)于(yu)電磁(ci)輻射(例如(ru),紅外(wai)輻射、可見(jian)光和紫外(wai)光)而降(jiang)解。已開發出各(ge)種化(hua)合(he)物(wu)和組(zu)合(he)物(wu)以(yi)便(bian)對(dui)抗有機(ji)(ji)材(cai)料(liao)的這(zhe)(zhe)一(yi)降(jiang)解。這(zhe)(zhe)些穩(wen)(wen)(wen)(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)通過各(ge)種機(ji)(ji)理起作(zuo)用。例如(ru),一(yi)類穩(wen)(wen)(wen)(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)通過與有機(ji)(ji)材(cai)料(liao)中(zhong)產(chan)生的自(zi)(zi)由(you)基(ji)反(fan)應來防止降(jiang)解。在(zai)不存(cun)在(zai)穩(wen)(wen)(wen)(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的情況下,這(zhe)(zhe)些自(zi)(zi)由(you)基(ji)可以(yi)參與降(jiang)解有機(ji)(ji)材(cai)料(liao)的反(fan)應,并產(chan)生使(shi)降(jiang)解持續進(jin)行的額外(wai)自(zi)(zi)由(you)基(ji)。盡管用于(yu)有機(ji)(ji)材(cai)料(liao)的穩(wen)(wen)(wen)(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)是已知(zhi)的,但(dan)仍然需要可以(yi)實現(xian)穩(wen)(wen)(wen)(wen)定(ding)功能并且沒(mei)有現(xian)有穩(wen)(wen)(wen)(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)所表現(xian)出的一(yi)些缺陷的替代化(hua)合(he)物(wu)。本(ben)申(shen)請設法提(ti)供此(ci)類改(gai)進(jin)的穩(wen)(wen)(wen)(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)合(he)物(wu)。
技術實現要素:
一般而言(yan),本發明提供為符合式(shi)(I)的結構(gou)的羥吲(yin)哚衍生物的化合物
申請(qing)人(ren)(ren)相信,這(zhe)些化合物(wu)由于(yu)內酰(xian)胺通(tong)過損失氫原子在3位形成(cheng)自(zi)由基的(de)能(neng)力而表現出抗(kang)氧(yang)(yang)化性(xing)質。相信這(zhe)使(shi)得所(suo)(suo)述化合物(wu)能(neng)夠清除自(zi)由基并抑制某些材(cai)(cai)料如有(you)(you)機(ji)材(cai)(cai)料的(de)氧(yang)(yang)化。因此(ci),申請(qing)人(ren)(ren)認為這(zhe)些性(xing)質使(shi)所(suo)(suo)述化合物(wu)適用(yong)于(yu)使(shi)有(you)(you)機(ji)材(cai)(cai)料從降(jiang)解中穩定。此(ci)外,申請(qing)人(ren)(ren)已發(fa)現可以(yi)用(yong)各(ge)種取(qu)代基取(qu)代所(suo)(suo)述化合物(wu),以(yi)便改變它們與不同材(cai)(cai)料的(de)反(fan)應性(xing)和/或相容性(xing)。
在第一(yi)實施方案中,本(ben)發明提供(gong)符合式(I)的結(jie)構(gou)的化合物
其中R1選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基和R20組成的組;R2、R3、R4和R5獨立地選自由氫、鹵素原子、烷基、羥烷基、烷氧基和芳基組成的組;R6、R7、R8、R9和R10獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、芳基、R14、R15、─SR16、─NR17R18和─OR20組成的組;條件是如果R1選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基組成的組,則R6、R7、R8、R9和R10中的至少一個選自由R14、R15、─SR16、─NR17R18和─OR20組成的組;R14是符(fu)合式(II)的結(jie)構(gou)的基團
R15是符合(he)式(III)的(de)結構的(de)基(ji)團
X選自由─N(H)─、─O─C(O)─和─N(H)─C(O)─組成的組;R50選自由鍵和烷二基組成的組;R51、R52、R53和R54獨立地選自由氫和烷基組成的組;R16選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基、R19和R20組成的組;R19是(shi)符合選自由式(shi)(IVA)、(IVB)和(IVC)組成的組的結(jie)構(gou)的基(ji)團
R17和R18獨立地選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基和R20組成的組;并且R20選自由以(yi)下各項(xiang)組(zu)成的組(zu):
(a)烷酰基、烯酰基和芳酰基;
(b)─R21─O─R22,其中R21選自由烷二基組成的組,并且R22選自由烷(wan)基、烷(wan)酰(xian)(xian)基、烯酰(xian)(xian)基和(he)芳(fang)酰(xian)(xian)基組成(cheng)的(de)組;
(c)符合式(V)的(de)結(jie)構的(de)基團
其中R23選自由烷二基組成的組,R24和R25獨立地選自由氫、烷基、─R21─O─R22、─R30─O─R31─R32和─R31─R32組成的組;
(d)─R30─O─R31─R32,其中R30選自由烷(wan)二(er)基組成(cheng)的組;和
(e)─R31─R32,其中R32選自由氫、烷基、烷酰基、烯酰基和芳酰基組成的組;并且R31是選自由以(yi)下(xia)各(ge)項(xiang)組成(cheng)的(de)組的(de)二(er)價(jia)取代基:
(i)包(bao)含(han)兩個(ge)或(huo)更多個(ge)二(er)價重復單元(yuan)的(de)(de)二(er)價取代基,所(suo)述二(er)價重復單元(yuan)獨(du)立地選自符合(he)式(C)的(de)(de)結構的(de)(de)重復單元(yuan)
其中R101和R102獨(du)立地選(xuan)自由(you)氫、烷基(ji)(ji)、羥烷基(ji)(ji)、芳基(ji)(ji)、烷氧基(ji)(ji)烷基(ji)(ji)和(he)芳氧基(ji)(ji)烷基(ji)(ji)組(zu)成的組(zu);
(ii)符合(he)式(CX)的結(jie)構的二價取(qu)代基
其中R111和R112獨立地選自由氫、羥基和C1-C10烷基(ji)組成的組,c是1至12的整(zheng)數,并且d是正整(zheng)數;
(iii)符合(he)式(CXX)的結構的二價取代基
其中R121和R122獨立地選自由氫、羥基和C1-C10烷基組成(cheng)的組,e是(shi)1至12的整(zheng)數,并且(qie)f是(shi)正整(zheng)數;
(iv)符合式(CXXX)的結構的二價取代基(ji)
其中R131、R132和R133獨(du)立地選自(zi)烷基和羥烷基,并(bing)且h是(shi)正整數(shu);和
(v)包(bao)含兩個(ge)或(huo)更多(duo)個(ge)取(qu)代(dai)基的二價(jia)取(qu)代(dai)基,所述取(qu)代(dai)基選(xuan)自(zi)由符合式(shi)(C)、(CX)、(CXX)或(huo)(CXXX)的結構的取(qu)代(dai)基組(zu)成的組(zu)。
在第二實(shi)施方案中,本發明提供包含有機材料和符合(he)式(I)的(de)(de)結構的(de)(de)化合(he)物的(de)(de)組(zu)合(he)物
其中R1選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基和R20組成的組;R2、R3、R4和R5獨立地選自由氫、鹵素原子、烷基、羥烷基、烷氧基和芳基組成的組;R6、R7、R8、R9和R10獨立地選自由氫、羥基、烷基、烷氧基、芳基、R14、R15、─SR16、─NR17R18和─OR20組成的組;R14是符合式(II)的(de)結構的(de)基團
R15是符合式(III)的結構的基團
X選自由─N(H)─、─O─C(O)─和─N(H)─C(O)─組成的組;R50選自由鍵和烷二基組成的組;R51、R52、R53和R54獨立地選自由氫和烷基組成的組;R16選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基、R19和R20組成的組;R19是符合式(IVA)、(IVB)或(huo)(IVC)的結構的基團
R17和R18獨立地選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基和R20組成的組;并且R20選自由(you)以下(xia)各項組成(cheng)的組:
(a)烷酰(xian)基、烯酰(xian)基和(he)芳酰(xian)基;
(b)─R21─O─R22,其中R21選自由烷二基組成的組,并且R22選自由烷(wan)(wan)基、烷(wan)(wan)酰基、烯酰基和(he)芳酰基組成的組;
(c)符合式(V)的結構的基團
其中R23選自由烷二基組成的組,R24和R25獨立地選自由氫、烷基、─R21─O─R22、─R30─O─R31─R32和─R31─R32組成的組;
(d)─R30─O─R31─R32,其中R30選自由烷二(er)基組(zu)成的組(zu);和
(e)─R31─R32,其中R32選自由氫、烷基、烷酰基、烯酰基和芳酰基組成的組;并且R31是(shi)選自由以(yi)下(xia)各項(xiang)組成的(de)(de)組的(de)(de)二價(jia)取代基(ji):
(i)包含兩個或(huo)更多個二(er)價(jia)重復(fu)單(dan)元的(de)二(er)價(jia)取代基,所述二(er)價(jia)重復(fu)單(dan)元獨立地選自(zi)符合(he)式(shi)(C)的(de)結構的(de)重復(fu)單(dan)元
其中R101和R102獨(du)立地選自由氫、烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)、羥(qian)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)、芳基(ji)(ji)(ji)、烷(wan)(wan)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)和芳氧(yang)基(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)組成的組;
(ii)符合式(CX)的結構(gou)的二價取代基
其中R111和R112獨立地選自由氫、羥基和C1-C10烷基(ji)組成的組,c是(shi)1至(zhi)12的整數(shu),并且d是(shi)正整數(shu);
(iii)符合(he)式(shi)(CXX)的(de)結構的(de)二價取代基(ji)
其中R121和R122獨立地選自由氫、羥基和C1-C10烷基組成的組,e是(shi)1至12的整(zheng)數(shu),并(bing)且f是(shi)正整(zheng)數(shu);
(iv)符合式(CXXX)的結構的二(er)價取(qu)代(dai)基
其中R131、R132和R133獨立地(di)選自烷基和羥(qian)烷基,并且h是(shi)正整數;和
(v)包含(han)兩個或(huo)(huo)更多個取代基(ji)的二價取代基(ji),所述取代基(ji)選自由符(fu)合式(C)、(CX)、(CXX)或(huo)(huo)(CXXX)的結(jie)構(gou)的取代基(ji)組成的組。
具體實施方式
如本文所(suo)(suo)用的術語(yu)“烷(wan)(wan)酰基(ji)(ji)”是指通過(guo)從羧酸(suan)基(ji)(ji)中(zhong)(zhong)去除羥(qian)基(ji)(ji)而衍生自烷(wan)(wan)基(ji)(ji)羧酸(suan)的單價官(guan)能團。在(zai)該定義(yi)中(zhong)(zhong),術語(yu)“烷(wan)(wan)基(ji)(ji)羧酸(suan)”是指具有一個或多個羧酸(suan)基(ji)(ji)的無環(huan)烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)、無支鏈(lian)烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)和支鏈(lian)烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)(包括取代的烷(wan)(wan)烴(jing)(jing))。在(zai)該定義(yi)中(zhong)(zhong),術語(yu)“取代的烷(wan)(wan)烴(jing)(jing)”是指衍生自無環(huan)烴(jing)(jing)、無支鏈(lian)烴(jing)(jing)和支鏈(lian)烴(jing)(jing)的化合物,其中(zhong)(zhong)(1)所(suo)(suo)述(shu)烴(jing)(jing)的一個或多個氫原子(zi)(zi)被(bei)非氫的原子(zi)(zi)(例如,鹵(lu)素原子(zi)(zi))或非烷(wan)(wan)基(ji)(ji)官(guan)能團(例如,羥(qian)基(ji)(ji)、芳基(ji)(ji)或雜(za)芳基(ji)(ji))替代,和/或(2)所(suo)(suo)述(shu)烴(jing)(jing)的碳-碳鏈(lian)被(bei)氧原子(zi)(zi)(如在(zai)醚中(zhong)(zhong))、氮原子(zi)(zi)(如在(zai)胺中(zhong)(zhong))或硫(liu)原子(zi)(zi)(如在(zai)硫(liu)化物中(zhong)(zhong))中(zhong)(zhong)斷。
如(ru)(ru)(ru)本文所(suo)用(yong)的(de)(de)(de)(de)術語“烯(xi)酰基(ji)(ji)(ji)”是指通過(guo)從羧酸(suan)基(ji)(ji)(ji)中去除羥基(ji)(ji)(ji)而衍(yan)生自烯(xi)基(ji)(ji)(ji)羧酸(suan)的(de)(de)(de)(de)單(dan)價官能團(tuan)。在(zai)該定義中,術語“烯(xi)基(ji)(ji)(ji)羧酸(suan)”是指具有一(yi)個(ge)(ge)或(huo)(huo)(huo)(huo)多個(ge)(ge)羧酸(suan)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)無(wu)環(huan)烯(xi)烴(jing)、無(wu)支(zhi)鏈(lian)烯(xi)烴(jing)和支(zhi)鏈(lian)烯(xi)烴(jing)(包括取代(dai)烯(xi)烴(jing))。在(zai)該定義中,術語“取代(dai)的(de)(de)(de)(de)烯(xi)烴(jing)”是指衍(yan)生自具有一(yi)個(ge)(ge)或(huo)(huo)(huo)(huo)多個(ge)(ge)碳-碳雙鍵的(de)(de)(de)(de)無(wu)環(huan)烴(jing)、無(wu)支(zhi)鏈(lian)烴(jing)和支(zhi)鏈(lian)烴(jing)的(de)(de)(de)(de)化合物,其中(1)所(suo)述(shu)烴(jing)的(de)(de)(de)(de)一(yi)個(ge)(ge)或(huo)(huo)(huo)(huo)多個(ge)(ge)氫原(yuan)子(zi)(zi)被非氫原(yuan)子(zi)(zi)(例(li)如(ru)(ru)(ru),鹵素原(yuan)子(zi)(zi))或(huo)(huo)(huo)(huo)非烷基(ji)(ji)(ji)官能團(tuan)(例(li)如(ru)(ru)(ru),羥基(ji)(ji)(ji)、芳基(ji)(ji)(ji)、雜(za)芳基(ji)(ji)(ji))替代(dai),和/或(huo)(huo)(huo)(huo)(2)所(suo)述(shu)烴(jing)的(de)(de)(de)(de)碳-碳鏈(lian)被氧原(yuan)子(zi)(zi)(如(ru)(ru)(ru)在(zai)醚中)或(huo)(huo)(huo)(huo)硫(liu)(liu)原(yuan)子(zi)(zi)(如(ru)(ru)(ru)在(zai)硫(liu)(liu)化物中)中斷。
如(ru)本文所(suo)用的(de)術語(yu)“芳(fang)酰(xian)基(ji)(ji)(ji)”是(shi)指(zhi)通(tong)過從羧酸(suan)(suan)基(ji)(ji)(ji)中(zhong)去除(chu)羥基(ji)(ji)(ji)而衍(yan)生(sheng)自芳(fang)基(ji)(ji)(ji)羧酸(suan)(suan)的(de)單(dan)價官能團。在(zai)該(gai)定義中(zhong),術語(yu)“芳(fang)基(ji)(ji)(ji)羧酸(suan)(suan)”是(shi)指(zhi)具有一(yi)(yi)個(ge)或多個(ge)羧酸(suan)(suan)基(ji)(ji)(ji)的(de)芳(fang)烴(jing)(包括取代的(de)芳(fang)烴(jing))。在(zai)該(gai)定義中(zhong),術語(yu)“取代的(de)芳(fang)烴(jing)”是(shi)指(zhi)衍(yan)生(sheng)自單(dan)環和多環芳(fang)香族烴(jing)的(de)化合物,其中(zhong)所(suo)述烴(jing)的(de)一(yi)(yi)個(ge)或多個(ge)氫(qing)原(yuan)子(zi)被(bei)非氫(qing)原(yuan)子(zi)(例如(ru),鹵素原(yuan)子(zi))或非烷基(ji)(ji)(ji)官能團(例如(ru),羥基(ji)(ji)(ji))替代。
在第一(yi)實施方案中,本(ben)發(fa)明提供(gong)符(fu)合式(shi)(I)的(de)結構的(de)化合物(wu)
在式(I)的結構中,R1選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基和R20組成的組。R2、R3、R4和R5獨立地選自由氫、鹵素原子、烷基、羥烷基、烷氧基和芳基組成的組。R6、R7、R8、R9和R10獨立地選自由氫、烷基、烷氧基、芳基、R14、R15、─SR16、─NR17R18和─OR20組成的組。在某些具體的實施方案中,如果R1選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基組成的組,則R6、R7、R8、R9和R10中的至少一個選自由R14、R15、─SR16、─NR17R18和─OR20組成的組。
R14是符(fu)合式(II)的結構的基團
在式(II)的結構中,R1、R2、R3、R4和R5獨立地選自上文針對此類取代基關于式(I)所述的基團。式(II)的結構中的部分鍵(即,被波形線截斷的鍵)表示鍵合至式(I)的結構中的芳香族環中的碳原子的鍵。在一個優選的實施方案中,式(II)的R1、R2、R3、R4和R5與式(I)的R1、R2、R3、R4和R5相同。
R15是符合式(III)的結(jie)構的基(ji)團
在式(III)的結構中,X選自由─N(H)─、─O─C(O)─和─N(H)─C(O)─組成的組。R50選自由鍵(即,在式(III)的結構中由X表示的基團與芳香族環中的碳原子之間的鍵)和烷二基組成的組。R51、R52、R53和R54獨立地選自由氫和烷基組成的組。式(III)的結構中的部分鍵(即,被波形線截斷的鍵)表示鍵合至式(I)的結構中的芳香族環中的碳原子的鍵。在優選的實施方案中,X是─O─C(O)─,R50是鍵,R51和R52是氫,并且R52和R53是烷基(ji),特別優(you)選叔丁基(ji)。
R16選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基、R19和R20組成的組。R19是選自由(you)式(IVA)、(IVB)和(IVC)組成(cheng)的組的結(jie)構的基團
在式(IVA)、(IVB)和(IVC)的結構中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10獨立地選自上文針對此類取代基有關式(I)的結構所述的基團。式(IVA)、(IVB)和(IVC)的結構中的部分鍵(即,被波形線截斷的鍵)表示式(IVA)、(IVB)或(IVC)的結構中的硫原子與基團─SR16中的硫原子之間的鍵。在優選的實施方案中,式(IVA)、(IVB)和(IVC)的結構中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10與式(I)的結構中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相同。
R17和R18獨立地選自由氫、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基和R20組成的組。在優選的實施方案中,R17和R18中的至少一個是R20。
R20選自由以下各項組成的組:(a)烷酰基、烯酰基和芳酰基;(b)─R21─O─R22;(c)符合式(V)的結構的基團;(d)─R30─O─R31─R32;和(e)─R31─R32。在該基團中,R21選自由烷二基組成的組,并且R22選自由烷基、烷酰(xian)基、烯酰(xian)基和芳酰(xian)基組成的組。式(V)的結構(gou)是
在式(V)的結構中,R23選自由烷二基組成的組,并且R24和R25獨立地選自由氫、烷基、─R21─O─R22、─R30─O─R31─R32和─R31─R32組成的組。R30選自由烷二基組成的組,并且R32選自由氫、烷(wan)基(ji)、烷(wan)酰基(ji)、烯酰基(ji)和(he)芳酰基(ji)組成的組。
R31是(shi)選自(zi)由以(yi)下各項組成的組的二價取代基:
(i)包含兩個(ge)或更多個(ge)二價(jia)(jia)重復(fu)單(dan)元(yuan)的(de)(de)二價(jia)(jia)取代基,所述二價(jia)(jia)重復(fu)單(dan)元(yuan)獨立地選自符合(he)式(C)的(de)(de)結構的(de)(de)重復(fu)單(dan)元(yuan)
其中R101和R102獨立地選(xuan)自由氫、烷(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)、羥烷(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)、芳(fang)基(ji)(ji)(ji)(ji)、烷(wan)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)烷(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)和芳(fang)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)烷(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)組成(cheng)的組;
(ii)符合式(CX)的結構的二(er)價(jia)取代基
其中R111和R112獨立地選自由氫、羥基和C1-C10烷(wan)基組成的組,c是(shi)(shi)1至(zhi)12的整數,并且d是(shi)(shi)正整數;
(iii)符(fu)合式(CXX)的(de)結(jie)構的(de)二價取代基(ji)
其中R121和R122獨立地選自由氫、羥基和C1-C10烷基(ji)組(zu)成的(de)組(zu),e是(shi)1至12的(de)整(zheng)數,并(bing)且f是(shi)正整(zheng)數;
(iv)符合式(CXXX)的結構的二價取代(dai)基
其中R131、R132和R133獨立地選自烷(wan)(wan)基和(he)羥烷(wan)(wan)基,并且h是正整數(shu);和(he)
(v)包含(han)兩(liang)個(ge)或更多(duo)個(ge)取(qu)代(dai)基(ji)(ji)的(de)二價取(qu)代(dai)基(ji)(ji),所(suo)述取(qu)代(dai)基(ji)(ji)選自由符合式(C)、(CX)、(CXX)或(CXXX)的(de)結構的(de)取(qu)代(dai)基(ji)(ji)組成(cheng)的(de)組。
在針對R31所述的每個結構中,部分鍵(即,被波形線截斷的鍵)表示鍵合至所述化合物的相鄰部分的鍵,如鍵合至基團─R30─O─R31─R32中的氧原子或R32的(de)鍵(jian),或鍵(jian)合至選(xuan)自(zi)所(suo)述組的(de)相鄰(lin)二價取(qu)代基的(de)鍵(jian)。
在著色劑的一系列特別優選的實施方案中,R31是符合式(CI)、(CII)或(huo)(CIII)的結構的二價(jia)取代基
在式(CI)、(CII)和(CIII)的結構中,s、t和v選自由0和正整數(例如,0和1至約100的整數)組成的組;并且s、t和v的總和是2或更高(例如,2至約300、3至約300、2至約200、3至約200、2至約100或3至約100)。在優選的實施方案中,s、t和v的總和是2至約50或3至約50。在另一個優選的實施方案中,R31是(shi)符合式(shi)(CI)的(de)結構的(de)二價(jia)取代基,s是(shi)2至約50(例如,3至約50)的(de)整數,v是(shi)0,并且t是(shi)0。
在式(CI)、(CII)和(CIII)的結構中,二價取代基R31描繪為包含以嵌段構型布置的一系列重復單元。盡管所述重復單元的此類布置是可能的和潛在優選的,但構成二價取代基R31的重復單元還可以以無規構型或以嵌段構型和無規構型的任何合適組合布置。例如,R31可以是包含以無規構型布置的符合式(C)的結構的一系列兩個或更多個不同重復單元的二價取代基、或包含全部以無規構型布置的符合式(C)的結構的一系列兩個或更多個不同重復單元和符合式(CX)的結構的一個或多個重復單元的二價取代基。而且,R31可以是包含以無規構(gou)型(xing)布置的(de)符(fu)(fu)合式(shi)(C)的(de)結構(gou)的(de)一系列兩個(ge)或更多(duo)個(ge)不同重復單元(yuan)、接下來是符(fu)(fu)合式(shi)(CX)的(de)結構(gou)的(de)重復單元(yuan)嵌段的(de)二價取(qu)代基。
在一個(ge)優選的(de)具(ju)體實施方案中,本發明提供(gong)符合(he)式(IA)的(de)結構的(de)化(hua)合(he)物(wu)
在式(IA)的結構中,R1選自由氫、芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基組成的組。引發環氧烷鏈的氧原子可以相對于羥吲哚部分在鄰位、間位或對位連接至苯基環,但優選氧原子相對于羥吲哚部分在間位或對位連接至苯基環。在優選的實施方案中,R1是氫,引發環氧烷鏈的氧原子相對于羥吲哚部分在間位或對位連接至苯基環。在另一優選的實施方案中,R1是芳基(例如,苯基),并且引發環氧烷鏈的氧原子相對于羥吲哚部分在間位或對位連接至苯基環。在另一優選的實施方案中,R1是烷酰基(ji)(例如,乙酰基(ji)),并(bing)且引發環氧(yang)烷鏈的氧(yang)原(yuan)子相對于羥吲(yin)哚部分(fen)在間位或對位連(lian)接至苯基(ji)環。
在式(IA)的結構中,變量s、t和v選自由0和正整數(例如,0和1至約100的整數)組成的組;并且s、t和v的總和是2或更高(例如,2至約300、2至約200或2至約100)。在特別優選的實施方案中,s、t和v選自由0和1至約50的正整數組成的組,其中s、t和v的總和是2至約50。在這一特別優選的實施方案中,R32選自由氫、烷酰基和烯酰基組成的組。在特別優選的實施方案中,R32是氫。
在(zai)一個優選的具體實施(shi)方(fang)案中,本發(fa)明提供符合(he)式(IB)的結(jie)構的化合(he)物
在式(IA)的結構中,R1選自由氫、芳基、烷酰基、烯酰基和芳酰基組成的組。R17選自以上所述的基團,其中特別優選為氫、烷基、─R30─O─R31─R32和─R31─R32。引發環氧烷鏈的氮原子可以相對于羥吲哚部分在鄰位、間位或對位連接至苯基環,但優選氮原子相對于羥吲哚部分在間位或對位連接至苯基環。在優選的實施方案中,R1是氫,并且引發環氧烷鏈的氮原子相對于羥吲哚部分在間位或對位連接至苯基環。在另一優選的實施方案中,R1是芳基(例如,苯基),引發環氧烷鏈的氮原子相對于羥吲哚部分在間位或對位連接至苯基環。在另一優選的實施方案中,R1是烷酰基(ji)(例如,乙(yi)酰基(ji)),并(bing)且引發環氧烷鏈的氮原子相(xiang)對于羥(qian)吲哚部分在間位(wei)或對位(wei)連(lian)接至苯基(ji)環。
在式(IB)的結構中,變量s、t和v選自由0和正整數(例如,0和1至約100的整數)組成的組;并且s、t和v的總和是2或更高(例如,2至約300、2至約200或2至約100)。在特別優選的實施方案中,s、t和v選自由0和1至約50的正整數組成的組,其中s、t和v的總和是2至約50。在這一特別優選的實施方案中,R32選自由氫、烷酰基和烯酰基組成的組。在特別優選的實施方案中,R32是氫。
本(ben)發明的化(hua)合(he)物(wu)(wu)可(ke)以通(tong)過(guo)任何合(he)適的工(gong)藝(yi)制得(de)。例如(ru),所述化(hua)合(he)物(wu)(wu)可(ke)以通(tong)過(guo)使羥吲(yin)(yin)(yin)哚或羥吲(yin)(yin)(yin)哚衍(yan)生物(wu)(wu)(即,其中3位保(bao)持未被取代的羥吲(yin)(yin)(yin)哚衍(yan)生物(wu)(wu))與(yu)芳基鹵(lu)、三氟甲磺(huang)酸(suan)芳基酯或甲苯磺(huang)酸(suan)芳基酯在Buchwald-Hartwig偶聯反(fan)應(ying)的變型中反(fan)應(ying)而產生。用于所述反(fan)應(ying)中的羥吲(yin)(yin)(yin)哚或羥吲(yin)(yin)(yin)哚衍(yan)生物(wu)(wu)優選符合(he)下式(XX)的結構
在式(XX)的結構中,R1、R2、R3、R4和R5獨立地選自上文針對此類取代(dai)基(ji)(ji)有關(guan)式(shi)(shi)(I)所述(shu)的(de)基(ji)(ji)團。芳基(ji)(ji)鹵、三氟甲(jia)(jia)磺酸芳基(ji)(ji)酯或甲(jia)(jia)苯磺酸芳基(ji)(ji)酯優選符合式(shi)(shi)(XXX)的(de)結構
在式(XXX)的結構中,Y選自由Cl、Br、I、三氟甲磺酸酯基(即,trifluoromethanesulfonate)和對甲苯磺酰基(即,p-toluenesulfonyl)組成的組,并且R6、R7、R8、R9和R10選自上文針對此類取代基有關式(I)所述的基團。為了產生其中R6、R7、R8、R9和R10中的一個或多個是R14的那些化合物,期望的基團(即,來自R6、R7、R8、R9和R10的將為R14的一個或多個基團)可以被另一Y替代。例如,為了產生符合其中R8是R14的(de)式(I)結構的(de)化合物,芳基(ji)鹵、三氟(fu)甲磺酸(suan)(suan)芳基(ji)酯或(huo)甲苯磺酸(suan)(suan)芳基(ji)酯可以含有(you)兩個Y基(ji)團(tuan),如符合式(XXXI)的(de)結構的(de)化合物
具有(you)此類(lei)結構的芳(fang)基鹵、三氟甲磺(huang)酸芳(fang)基酯(zhi)或甲苯磺(huang)酸芳(fang)基酯(zhi)化合物向Buchwald-Hartwig交叉偶(ou)聯反應(ying)提供兩個(ge)反應(ying)位(wei)點,從而允(yun)許所述化合物與兩分子(zi)的符合式(XX)的結構的羥(qian)吲哚或羥(qian)吲哚衍(yan)生物反應(ying)。
前述(shu)(shu)段(duan)落中(zhong)描述(shu)(shu)的(de)(de)反(fan)應(ying)可以在(zai)任何(he)合(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)條件下進行。通(tong)常(chang),使用鈀(ba)催化(hua)劑(ji)在(zai)堿(jian)和配(pei)體存在(zai)下進行Buchwald-Hartwig交叉(cha)偶聯反(fan)應(ying)。合(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)鈀(ba)催化(hua)劑(ji)包括但(dan)(dan)不(bu)(bu)(bu)限于三(二(er)亞(ya)芐基丙(bing)酮)二(er)鈀(ba)(0)。用于所(suo)述(shu)(shu)反(fan)應(ying)中(zhong)的(de)(de)合(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)堿(jian)包括但(dan)(dan)不(bu)(bu)(bu)限于碳(tan)酸鉀(jia)。用于所(suo)述(shu)(shu)反(fan)應(ying)中(zhong)的(de)(de)合(he)(he)(he)適(shi)配(pei)體包括但(dan)(dan)不(bu)(bu)(bu)限于XPhos(即,2-二(er)環己基膦基-2′,4′,6′-三異丙(bing)基聯苯)。所(suo)述(shu)(shu)反(fan)應(ying)可以在(zai)任何(he)合(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)溶劑(ji)如二(er)噁烷中(zhong)進行。所(suo)述(shu)(shu)反(fan)應(ying)通(tong)常(chang)在(zai)升高(gao)溫度下如約100℃下進行。
申請(qing)人認為(wei)用(yong)于(yu)合(he)(he)(he)(he)成本(ben)發明(ming)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)該(gai)路線的(de)(de)(de)優點之一在(zai)于(yu),它(ta)允許對(dui)在(zai)羥(qian)吲(yin)哚(duo)核心的(de)(de)(de)3位(wei)連(lian)接(jie)的(de)(de)(de)芳(fang)香族環進(jin)行各種(zhong)各樣的(de)(de)(de)取(qu)代。例(li)如,可(ke)以(yi)(yi)容易地(di)合(he)(he)(he)(he)成含(han)有(you)各種(zhong)低(di)(di)聚(ju)(ju)鏈(lian)(lian)或(huo)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)鏈(lian)(lian)的(de)(de)(de)芳(fang)基(ji)鹵(lu),并且由于(yu)Buchwald-Hartwig交叉偶聯反(fan)應的(de)(de)(de)靈活性(xing),可(ke)以(yi)(yi)容易地(di)將(jiang)這(zhe)些芳(fang)基(ji)鹵(lu)化物(wu)(wu)(wu)(wu)中(zhong)的(de)(de)(de)一種(zhong)連(lian)接(jie)至(zhi)羥(qian)吲(yin)哚(duo)的(de)(de)(de)3位(wei),以(yi)(yi)產生(sheng)本(ben)發明(ming)的(de)(de)(de)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)。這(zhe)被認為(wei)優于(yu)用(yong)于(yu)產生(sheng)此類低(di)(di)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)或(huo)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)取(qu)代的(de)(de)(de)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)替(ti)代方(fang)(fang)法,所述替(ti)代方(fang)(fang)法通常會通過構(gou)(gou)建低(di)(di)聚(ju)(ju)鏈(lian)(lian)或(huo)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)鏈(lian)(lian)的(de)(de)(de)中(zhong)間(jian)(jian)體(即,3-芳(fang)基(ji)羥(qian)吲(yin)哚(duo)衍生(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu))進(jin)行。然而,可(ke)以(yi)(yi)以(yi)(yi)這(zhe)種(zhong)方(fang)(fang)式產生(sheng)的(de)(de)(de)可(ke)能的(de)(de)(de)低(di)(di)聚(ju)(ju)鏈(lian)(lian)或(huo)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)鏈(lian)(lian)的(de)(de)(de)范圍有(you)限,因為(wei)羥(qian)吲(yin)哚(duo)核心與用(yong)于(yu)構(gou)(gou)建低(di)(di)聚(ju)(ju)鏈(lian)(lian)或(huo)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)鏈(lian)(lian)的(de)(de)(de)反(fan)應物(wu)(wu)(wu)(wu)之間(jian)(jian)可(ke)能存在(zai)副反(fan)應。
在(zai)第二實施方案中(zhong),本發明(ming)提(ti)供包(bao)含(han)有機材料和符(fu)(fu)合(he)(he)(he)式(shi)(I)的(de)(de)結構(gou)(gou)的(de)(de)化(hua)合(he)(he)(he)物的(de)(de)組(zu)合(he)(he)(he)物。用于(yu)所述組(zu)合(he)(he)(he)物中(zhong)的(de)(de)符(fu)(fu)合(he)(he)(he)式(shi)(I)的(de)(de)結構(gou)(gou)的(de)(de)化(hua)合(he)(he)(he)物可以(yi)是任(ren)何(he)上述化(hua)合(he)(he)(he)物。在(zai)某些實施方案中(zhong),可以(yi)使用超(chao)過一種的(de)(de)符(fu)(fu)合(he)(he)(he)式(shi)(I)的(de)(de)結構(gou)(gou)的(de)(de)化(hua)合(he)(he)(he)物。
所述組合物(wu)中的有機材(cai)料(liao)可以是易于(yu)發(fa)生因暴露(lu)于(yu)電(dian)磁輻射(例如(ru),紅外(wai)輻射、可見(jian)光和(he)/或紫外(wai)光)或氧化物(wu)質所致的降解的任何(he)有機材(cai)料(liao)。合適的有機材(cai)料(liao)包括(kuo)但不限(xian)于(yu)烴類燃料(liao)、油、蠟、油脂、聚合材(cai)料(liao)(例如(ru),熱塑性(xing)聚合物(wu)和(he)熱固性(xing)聚合物(wu))和(he)其混合物(wu)。
本發明的(de)(de)組合(he)(he)(he)物(wu)可以(yi)包含任(ren)何(he)合(he)(he)(he)適的(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)材(cai)料或(huo)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)。通常,所(suo)(suo)述聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)是(shi)易于發生氧化降(jiang)(jiang)解(jie)(jie)、熱(re)(re)降(jiang)(jiang)解(jie)(jie)和(he)(he)/或(huo)光誘導降(jiang)(jiang)解(jie)(jie),因此(ci)(ci)需要穩定以(yi)防止或(huo)減緩此(ci)(ci)類降(jiang)(jiang)解(jie)(jie)。所(suo)(suo)述聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)可以(yi)是(shi)天然的(de)(de)、半(ban)合(he)(he)(he)成的(de)(de)或(huo)合(he)(he)(he)成的(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu),或(huo)此(ci)(ci)類聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)的(de)(de)任(ren)何(he)合(he)(he)(he)適的(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)。所(suo)(suo)述聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)可以(yi)是(shi)熱(re)(re)固性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)或(huo)熱(re)(re)塑(su)(su)性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)。所(suo)(suo)述組合(he)(he)(he)物(wu)還(huan)可以(yi)包含一種或(huo)多種熱(re)(re)固性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)和(he)(he)一種或(huo)多種熱(re)(re)塑(su)(su)性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)的(de)(de)任(ren)何(he)合(he)(he)(he)適的(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)。
在所述(shu)組合(he)(he)物的(de)一(yi)個(ge)優(you)選的(de)實施方案中,所述(shu)聚(ju)(ju)合(he)(he)物是熱塑性(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)物。合(he)(he)適的(de)熱塑性(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)物包括但(dan)不(bu)限于聚(ju)(ju)烯烴(例如(ru),聚(ju)(ju)乙烯、聚(ju)(ju)丙烯、聚(ju)(ju)丁烯和其任何組合(he)(he))、聚(ju)(ju)酰(xian)胺(例如(ru),尼龍)、聚(ju)(ju)氨酯(zhi)、聚(ju)(ju)酯(zhi)(例如(ru),聚(ju)(ju)對苯二甲(jia)酸乙二酯(zhi))等、以及其任何組合(he)(he)。
在(zai)(zai)所(suo)述(shu)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一個優(you)選的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)施(shi)(shi)方案中(zhong)(zhong),所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)是選自(zi)(zi)由(you)熱(re)(re)塑(su)性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)塑(su)性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)。在(zai)(zai)此(ci)類實(shi)(shi)施(shi)(shi)方案中(zhong)(zhong),所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)可(ke)以(yi)(yi)是任(ren)何(he)(he)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)塑(su)性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu),如(ru)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丁烯(xi)(xi)(xi)(xi)和(he)(he)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(4-甲基-1-戊(wu)烯(xi)(xi)(xi)(xi))。所(suo)述(shu)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)還可(ke)以(yi)(yi)包(bao)含此(ci)類熱(re)(re)塑(su)性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)任(ren)何(he)(he)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)或(huo)混合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)。在(zai)(zai)優(you)選的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)施(shi)(shi)方案中(zhong)(zhong),所(suo)述(shu)熱(re)(re)塑(su)性聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)是選自(zi)(zi)由(you)以(yi)(yi)下各項組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing):聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)均聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)(例如(ru),無(wu)(wu)(wu)規(gui)立構(gou)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、全同(tong)立構(gou)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)和(he)(he)間同(tong)立構(gou)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi))、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)(例如(ru),聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)無(wu)(wu)(wu)規(gui)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu))、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)抗沖(chong)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丁烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(4-甲基-1-戊(wu)烯(xi)(xi)(xi)(xi))和(he)(he)其混合(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)。合(he)(he)(he)(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)包(bao)括但(dan)不限(xian)(xian)于在(zai)(zai)選自(zi)(zi)由(you)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、丁-1-烯(xi)(xi)(xi)(xi)(即,1-丁烯(xi)(xi)(xi)(xi))和(he)(he)己-1-烯(xi)(xi)(xi)(xi)(即,1-己烯(xi)(xi)(xi)(xi))組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)單(dan)體(ti)存(cun)(cun)在(zai)(zai)下與丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)制得(de)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)無(wu)(wu)(wu)規(gui)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)。在(zai)(zai)此(ci)類聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)無(wu)(wu)(wu)規(gui)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)中(zhong)(zhong),共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)單(dan)體(ti)可(ke)以(yi)(yi)以(yi)(yi)任(ren)何(he)(he)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)量存(cun)(cun)在(zai)(zai),但(dan)通常(chang)以(yi)(yi)小于約(yue)(yue)10wt.%(例如(ru),約(yue)(yue)1wt.%至(zhi)約(yue)(yue)7wt.%)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)量存(cun)(cun)在(zai)(zai)。合(he)(he)(he)(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)抗沖(chong)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)包(bao)括但(dan)不限(xian)(xian)于通過將選自(zi)(zi)由(you)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)-丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)橡(xiang)膠(jiao)(EPR)、乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)-丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)-二烯(xi)(xi)(xi)(xi)單(dan)體(ti)(EPDM)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)和(he)(he)塑(su)性體(ti)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)添加(jia)至(zhi)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)均聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)或(huo)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)無(wu)(wu)(wu)規(gui)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)而(er)產生的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)那(nei)些。在(zai)(zai)此(ci)類聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)抗沖(chong)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)中(zhong)(zhong),所(suo)述(shu)共(gong)(gong)(gong)(gong)(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)可(ke)以(yi)(yi)以(yi)(yi)任(ren)何(he)(he)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)適(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)量存(cun)(cun)在(zai)(zai),但(dan)通常(chang)以(yi)(yi)約(yue)(yue)5wt.%至(zhi)約(yue)(yue)25wt.%的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)量存(cun)(cun)在(zai)(zai)。
在另一優選(xuan)(xuan)(xuan)的(de)實施方(fang)案(an)(an)中(zhong),所(suo)述熱塑性聚(ju)(ju)合(he)物可以(yi)是(shi)(shi)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)。合(he)適的(de)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)包括但不限于低(di)密度(du)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)、線性低(di)密度(du)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)、中(zhong)密度(du)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)、高(gao)密度(du)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)和其(qi)組(zu)合(he)。在某些(xie)優選(xuan)(xuan)(xuan)的(de)實施方(fang)案(an)(an)中(zhong),所(suo)述熱塑性聚(ju)(ju)合(he)物選(xuan)(xuan)(xuan)自由中(zhong)密度(du)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)、高(gao)密度(du)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)和其(qi)混(hun)合(he)物的(de)組(zu)成的(de)組(zu)。在另一可能(neng)優選(xuan)(xuan)(xuan)的(de)實施方(fang)案(an)(an)中(zhong),所(suo)述熱塑性聚(ju)(ju)合(he)物是(shi)(shi)高(gao)密度(du)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)。
在另(ling)一優選(xuan)的(de)實施方(fang)(fang)案中,所述聚(ju)(ju)合(he)物(wu)是熱(re)固性(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)。在此(ci)類實施方(fang)(fang)案中,所述組(zu)合(he)物(wu)可以包含任何合(he)適(shi)的(de)熱(re)固性(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)。合(he)適(shi)的(de)熱(re)固性(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)包括但不限于環氧樹脂和聚(ju)(ju)氨酯(zhi)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)。在優選(xuan)的(de)實施方(fang)(fang)案中,有機材料是聚(ju)(ju)氨酯(zhi)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)。在此(ci)類實施方(fang)(fang)案中,聚(ju)(ju)氨酯(zhi)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)可以通過(guo)多元醇、多異氰酸酯(zhi)、擴鏈(lian)劑和鏈(lian)終止劑的(de)任何合(he)適(shi)的(de)組(zu)合(he)的(de)反應而(er)產生。
適用于(yu)制(zhi)備(bei)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)物的多元(yuan)醇(chun)(chun)包括但不限于(yu)低分子量的二(er)(er)(er)(er)(er)元(yuan)醇(chun)(chun),如(ru)乙二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、1,2-丙(bing)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、1,3-丙(bing)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、1,4-丁(ding)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)和(he)1,6-己二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun);從二(er)(er)(er)(er)(er)元(yuan)酸(suan)如(ru)己二(er)(er)(er)(er)(er)酸(suan)、馬來酸(suan)和(he)對(dui)苯二(er)(er)(er)(er)(er)甲酸(suan)獲(huo)得的聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun);如(ru)通過使內酯(zhi)(zhi)經(jing)受與二(er)(er)(er)(er)(er)元(yuan)醇(chun)(chun)的開環聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)而獲(huo)得的聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)內酯(zhi)(zhi)的聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun);聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)碳酸(suan)酯(zhi)(zhi)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun);和(he)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)醚二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun),如(ru)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丁(ding)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)乙二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)和(he)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙(bing)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)。
適用(yong)于制備聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)聚(ju)(ju)(ju)合物(wu)(wu)的(de)多(duo)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)包括但不限于芳香(xiang)族(zu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi),如(ru)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)(ben)-2,4-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(TDI)、4-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氧(yang)基(ji)(ji)-1,3-苯(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、4-異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)丙基(ji)(ji)-1,3-苯(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、4-氯-1,3-苯(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、4-丁氧(yang)基(ji)(ji)-1,3-苯(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、2,4-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)醚、4,4'-亞(ya)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)雙(異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)苯(ben)(ben)(ben)(ben)酯(zhi)(zhi)(zhi))(MDI)、聚(ju)(ju)(ju)合MDI、亞(ya)杜基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(durylene diisocyanate)、聯甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)(ben)胺二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、亞(ya)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(XDI)、1,5-萘二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、聯苯(ben)(ben)(ben)(ben)胺二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、鄰(lin)-硝基(ji)(ji)聯苯(ben)(ben)(ben)(ben)胺二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)和4,4-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)芐基(ji)(ji)(4,4-diisocyanatodibenzyl);脂(zhi)肪(fang)族(zu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi),如(ru)亞(ya)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、1,4-四(si)亞(ya)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、1,6-六亞(ya)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)和1,10-十亞(ya)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi);脂(zhi)環(huan)族(zu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi),如(ru)1,4-亞(ya)環(huan)己基(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、4,4-亞(ya)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)-雙(異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)環(huan)己酯(zhi)(zhi)(zhi))、1,5-四(si)氫(qing)基(ji)(ji)萘二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)佛爾(er)酮(tong)(tong)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)、氫(qing)化MDI和氫(qing)化XDI;以及(ji)通過以下方(fang)式獲(huo)得的(de)聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)預聚(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu):使任何(he)上(shang)述(shu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)與低(di)分子量的(de)多(duo)元醇或多(duo)胺反應,使得所得預聚(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)在其末端具有(you)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)基(ji)(ji)。在上(shang)述(shu)中(zhong),優選(xuan)(xuan)芳香(xiang)族(zu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi),特(te)(te)別是二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)烷-4,4'-二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(4,4’-MDI)或聚(ju)(ju)(ju)合MDI用(yong)于獲(huo)得表(biao)現出良好物(wu)(wu)理特(te)(te)征如(ru)熱穩定(ding)性(xing)(xing)、溶液穩定(ding)性(xing)(xing)和斷裂強度的(de)制品。優選(xuan)(xuan)脂(zhi)環(huan)族(zu)二(er)(er)(er)(er)(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)如(ru)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)佛爾(er)酮(tong)(tong)用(yong)于獲(huo)得表(biao)現出抗黃化性(xing)(xing)質并且在暴(bao)露于日光時不容易褪(tun)色的(de)聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)。
適(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)于(yu)制備聚(ju)氨酯(zhi)聚(ju)合物的擴(kuo)(kuo)鏈(lian)(lian)劑(ji)包括但(dan)不(bu)限(xian)于(yu)水;低分(fen)子二(er)(er)(er)(er)醇,如(ru)乙二(er)(er)(er)(er)醇和丙二(er)(er)(er)(er)醇;脂肪族(zu)二(er)(er)(er)(er)胺(an)(an),如(ru)乙二(er)(er)(er)(er)胺(an)(an);芳(fang)香族(zu)二(er)(er)(er)(er)胺(an)(an),如(ru)4,4'-二(er)(er)(er)(er)氨基二(er)(er)(er)(er)苯基甲烷;脂環族(zu)二(er)(er)(er)(er)胺(an)(an),如(ru)4,4'-二(er)(er)(er)(er)氨基二(er)(er)(er)(er)環己基甲烷和異佛爾酮二(er)(er)(er)(er)胺(an)(an);烷醇胺(an)(an),如(ru)乙醇胺(an)(an);肼;和二(er)(er)(er)(er)酰肼,如(ru)琥珀(po)酸(suan)二(er)(er)(er)(er)酰肼。在上(shang)述(shu)擴(kuo)(kuo)鏈(lian)(lian)劑(ji)中(zhong),二(er)(er)(er)(er)胺(an)(an)化(hua)合物是優(you)選的,其(qi)中(zhong)4,4'-二(er)(er)(er)(er)氨基二(er)(er)(er)(er)苯基甲烷由于(yu)其(qi)耐熱性(xing)而特別優(you)選,4,4'-二(er)(er)(er)(er)氨基二(er)(er)(er)(er)環己基甲烷由于(yu)耐光性(xing)而優(you)選。當然,上(shang)述(shu)擴(kuo)(kuo)鏈(lian)(lian)劑(ji)可以(yi)單獨使(shi)用(yong)(yong)或以(yi)任何合適(shi)(shi)(shi)的組(zu)合使(shi)用(yong)(yong)。適(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)于(yu)制備聚(ju)氨酯(zhi)聚(ju)合物的鏈(lian)(lian)終止劑(ji)包括但(dan)不(bu)限(xian)于(yu)仲胺(an)(an),如(ru)二(er)(er)(er)(er)丁(ding)胺(an)(an)。
這些(xie)反(fan)(fan)應(ying)(ying)物(wu)(wu)(wu)可(ke)以以任何(he)合(he)(he)適的(de)方式組(zu)合(he)(he)以產生聚(ju)(ju)(ju)氨(an)酯聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。例(li)(li)如,多(duo)元醇、多(duo)異(yi)氰(qing)酸酯、擴(kuo)鏈(lian)(lian)劑(ji)(如果(guo)(guo)使用(yong))和鏈(lian)(lian)終止劑(ji)(如果(guo)(guo)使用(yong))可(ke)以組(zu)合(he)(he)在一起成(cheng)(cheng)單一反(fan)(fan)應(ying)(ying)物(wu)(wu)(wu)混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)并且反(fan)(fan)應(ying)(ying),以獲(huo)得(de)聚(ju)(ju)(ju)氨(an)酯聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。或者,所述(shu)反(fan)(fan)應(ying)(ying)物(wu)(wu)(wu)可(ke)以依序反(fan)(fan)應(ying)(ying)以獲(huo)得(de)期(qi)(qi)望的(de)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。例(li)(li)如,多(duo)元醇和多(duo)異(yi)氰(qing)酸酯可(ke)以首先反(fan)(fan)應(ying)(ying),隨后添(tian)加(jia)擴(kuo)鏈(lian)(lian)劑(ji)和/或鏈(lian)(lian)終止劑(ji)。在此類依序反(fan)(fan)應(ying)(ying)中,可(ke)能(neng)期(qi)(qi)望將一種反(fan)(fan)應(ying)(ying)物(wu)(wu)(wu)(例(li)(li)如,多(duo)異(yi)氰(qing)酸酯)分成(cheng)(cheng)多(duo)次不同的(de)添(tian)加(jia)物(wu)(wu)(wu)。反(fan)(fan)應(ying)(ying)物(wu)(wu)(wu)混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)可(ke)以含有用(yong)于產生聚(ju)(ju)(ju)氨(an)酯的(de)其(qi)它反(fan)(fan)應(ying)(ying)物(wu)(wu)(wu)/試劑(ji)。例(li)(li)如,當期(qi)(qi)望聚(ju)(ju)(ju)氨(an)酯泡沫時,反(fan)(fan)應(ying)(ying)物(wu)(wu)(wu)混(hun)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)可(ke)以含有發(fa)泡劑(ji),如水(shui)。
當所(suo)述(shu)有(you)機材料是熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)時,可以(yi)(yi)(yi)以(yi)(yi)(yi)兩種方式將(jiang)本發(fa)明的(de)(de)(de)(de)(de)(de)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)結(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)至(zhi)所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)中。首先,所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)可以(yi)(yi)(yi)簡單地(di)(di)分(fen)(fen)散(san)于(yu)(yu)熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)內。當所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)不(bu)具有(you)與用于(yu)(yu)制備(bei)熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)組分(fen)(fen)有(you)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)官能團時,發(fa)生這(zhe)種類型的(de)(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)。其次,當所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)具有(you)能夠(gou)(gou)與用于(yu)(yu)制備(bei)熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)組分(fen)(fen)反應(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)官能團時,可以(yi)(yi)(yi)將(jiang)所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)結(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)至(zhi)熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)(fen)子結(jie)(jie)構(gou)中。盡管不(bu)希望(wang)受限(xian)于(yu)(yu)任何(he)特定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)理(li)論,但認(ren)為將(jiang)所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)結(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)至(zhi)熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)(fen)子結(jie)(jie)構(gou)中可能是有(you)利的(de)(de)(de)(de)(de)(de),因為它可以(yi)(yi)(yi)防止所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)從(cong)熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)中浸出或遷(qian)移出。而且(qie),認(ren)為將(jiang)所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)結(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)至(zhi)熱(re)固(gu)性(xing)(xing)(xing)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)(fen)子結(jie)(jie)構(gou)中確保了所(suo)述(shu)化合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)能夠(gou)(gou)更均勻(yun)地(di)(di)分(fen)(fen)布于(yu)(yu)所(suo)述(shu)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)內,因此能夠(gou)(gou)更好(hao)地(di)(di)使(shi)整個聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)從(cong)降解中穩定。
如(ru)(ru)上文所(suo)(suo)簡(jian)述(shu)(shu)(shu)的(de)(de)(de),當(dang)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)包(bao)含與(yu)(yu)用于(yu)制(zhi)備熱(re)固(gu)(gu)性(xing)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)組分(fen)(fen)(fen)具有(you)反(fan)(fan)(fan)應(ying)性(xing)的(de)(de)(de)基團時(shi),可以(yi)將它結(jie)(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)至(zhi)熱(re)固(gu)(gu)性(xing)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)分(fen)(fen)(fen)子(zi)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)中(zhong)(zhong)(zhong)。例(li)如(ru)(ru),當(dang)熱(re)固(gu)(gu)性(xing)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)是聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)時(shi),具有(you)一(yi)個或多(duo)個活(huo)(huo)性(xing)氫(qing)原(yuan)子(zi)的(de)(de)(de)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)將與(yu)(yu)多(duo)異氰酸(suan)酯(zhi)反(fan)(fan)(fan)應(ying),并(bing)結(jie)(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)至(zhi)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)分(fen)(fen)(fen)子(zi)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)中(zhong)(zhong)(zhong)。如(ru)(ru)果所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)僅具有(you)一(yi)個活(huo)(huo)性(xing)氫(qing)原(yuan)子(zi),則所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)將僅與(yu)(yu)一(yi)個多(duo)異氰酸(suan)酯(zhi)分(fen)(fen)(fen)子(zi)反(fan)(fan)(fan)應(ying),并(bing)且在其中(zhong)(zhong)(zhong)它反(fan)(fan)(fan)應(ying)并(bing)且連(lian)接至(zhi)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)鏈(lian)(lian)的(de)(de)(de)一(yi)點處終止(zhi)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)鏈(lian)(lian)的(de)(de)(de)增長(chang)。如(ru)(ru)果所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)具有(you)兩個或更多(duo)個活(huo)(huo)性(xing)氫(qing)原(yuan)子(zi),則所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)可以(yi)與(yu)(yu)多(duo)個多(duo)異氰酸(suan)酯(zhi)分(fen)(fen)(fen)子(zi)反(fan)(fan)(fan)應(ying),并(bing)結(jie)(jie)(jie)合(he)(he)(he)(he)至(zhi)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)鏈(lian)(lian)中(zhong)(zhong)(zhong)而不終止(zhi)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)鏈(lian)(lian)的(de)(de)(de)增長(chang)。在該(gai)背景下(xia),術語“活(huo)(huo)性(xing)氫(qing)”在本文中(zhong)(zhong)(zhong)用于(yu)指(zhi)代鍵合(he)(he)(he)(he)至(zhi)負電(dian)性(xing)高于(yu)碳(tan)的(de)(de)(de)原(yuan)子(zi)的(de)(de)(de)氫(qing)原(yuan)子(zi)。合(he)(he)(he)(he)適的(de)(de)(de)含活(huo)(huo)性(xing)氫(qing)的(de)(de)(de)基團包(bao)括(kuo)但(dan)不限(xian)于(yu)羥基、伯胺基和(he)仲胺基、酰胺基和(he)巰基(例(li)如(ru)(ru),硫醇基)。在其中(zhong)(zhong)(zhong)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)是聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)并(bing)且所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)反(fan)(fan)(fan)應(ying)至(zhi)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)分(fen)(fen)(fen)子(zi)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)實施方案中(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)優選(xuan)包(bao)含至(zhi)少一(yi)個羥基作為含活(huo)(huo)性(xing)氫(qing)的(de)(de)(de)基團。更優選(xuan)地,所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)包(bao)含至(zhi)少兩個羥基。
以(yi)類似于聚(ju)(ju)(ju)氨酯聚(ju)(ju)(ju)合物(wu)的(de)情況的(de)方式,具有(you)一個(ge)(ge)(ge)或(huo)多個(ge)(ge)(ge)活性(xing)氫原子(zi)的(de)化合物(wu)可(ke)以(yi)與環(huan)(huan)氧樹(shu)脂(zhi)反(fan)應并(bing)且結合至(zhi)所(suo)(suo)述(shu)環(huan)(huan)氧樹(shu)脂(zhi)的(de)分(fen)子(zi)結構中(zhong)(zhong)(zhong)。在(zai)此類實施方案(an)中(zhong)(zhong)(zhong),活性(xing)氫原子(zi)可(ke)以(yi)存(cun)在(zai)于任何合適的(de)含(han)活性(xing)氫的(de)基(ji)團中(zhong)(zhong)(zhong),包括上面列出的(de)那(nei)些(xie)。在(zai)其中(zhong)(zhong)(zhong)所(suo)(suo)述(shu)聚(ju)(ju)(ju)合物(wu)是環(huan)(huan)氧樹(shu)脂(zhi)并(bing)且所(suo)(suo)述(shu)化合物(wu)反(fan)應至(zhi)所(suo)(suo)述(shu)環(huan)(huan)氧樹(shu)脂(zhi)的(de)分(fen)子(zi)結構中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)實施方案(an)中(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)化合物(wu)優(you)選包含(han)至(zhi)少一個(ge)(ge)(ge)胺(an)基(ji)(更優(you)選伯胺(an)基(ji))作為含(han)活性(xing)氫的(de)基(ji)團。更優(you)選地,所(suo)(suo)述(shu)化合物(wu)包含(han)至(zhi)少兩個(ge)(ge)(ge)胺(an)基(ji)(更選至(zhi)少兩個(ge)(ge)(ge)伯胺(an)基(ji))。
在(zai)所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)組合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中(zhong)可(ke)以(yi)以(yi)任(ren)何(he)合(he)(he)(he)適的(de)(de)(de)量(liang)包(bao)含符合(he)(he)(he)式(I)的(de)(de)(de)結構(gou)的(de)(de)(de)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。通常,所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)以(yi)基(ji)(ji)(ji)于(yu)(yu)(yu)有(you)機材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)重(zhong)量(liang)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)百萬之(zhi)50(ppm)或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)多的(de)(de)(de)量(liang)存在(zai)于(yu)(yu)(yu)所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)組合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中(zhong)。優選地,所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)以(yi)基(ji)(ji)(ji)于(yu)(yu)(yu)有(you)機材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)重(zhong)量(liang)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)100ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)多、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)200ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)多、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)300ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)多、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)400ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)多、或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)500ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)多的(de)(de)(de)量(liang)存在(zai)于(yu)(yu)(yu)所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)組合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中(zhong)。所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)優選以(yi)基(ji)(ji)(ji)于(yu)(yu)(yu)有(you)機材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)重(zhong)量(liang)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)10,000ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)少、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)5,000ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)少、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)4,000ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)少、或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3,000ppm或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)更(geng)(geng)(geng)(geng)少的(de)(de)(de)量(liang)存在(zai)于(yu)(yu)(yu)所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)組合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中(zhong)。因此,在(zai)一(yi)系列(lie)優選的(de)(de)(de)實施方案中(zhong),所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)以(yi)基(ji)(ji)(ji)于(yu)(yu)(yu)有(you)機材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)重(zhong)量(liang)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)50ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)10,000ppm、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)100ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)5,000ppm、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)100ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)4,000ppm(例如,約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)200ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)4,000ppm、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)300ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)4,000ppm、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)400ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)4,000ppm、或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)500至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)4,000ppm)、或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)100ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3,000ppm(例如,約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)200ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3,000ppm、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)300ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3,000ppm、約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)400ppm至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3,000ppm、或(huo)(huo)(huo)(huo)(huo)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)500至(zhi)(zhi)(zhi)約(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3,000ppm)的(de)(de)(de)量(liang)存在(zai)于(yu)(yu)(yu)所(suo)(suo)(suo)述(shu)(shu)組合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中(zhong)。
除符合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)式(I)的(de)結構的(de)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)之(zhi)外,本發(fa)明的(de)組(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)還可以(yi)含(han)有其(qi)(qi)(qi)它添(tian)加劑(ji)。包(bao)(bao)含(han)在此類(lei)組(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)中的(de)具體添(tian)加劑(ji)將(jiang)至少部分(fen)地取決于(yu)被穩(wen)定或(huo)保(bao)護以(yi)免于(yu)氧(yang)化(hua)(hua)的(de)具體主體材料(liao)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu))。例(li)(li)(li)如(ru)(ru),當所(suo)述聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)是(shi)熱(re)塑性(xing)聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)時,合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)適的(de)額外聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)添(tian)加劑(ji)包(bao)(bao)括但不限(xian)于(yu)抗氧(yang)劑(ji)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),酚類(lei)抗氧(yang)劑(ji)、亞磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯抗氧(yang)劑(ji)和(he)(he)(he)(he)其(qi)(qi)(qi)組(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he))、防結塊(kuai)劑(ji)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),無定形二氧(yang)化(hua)(hua)硅和(he)(he)(he)(he)硅藻(zao)土)、顏(yan)料(liao)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),有機顏(yan)料(liao)和(he)(he)(he)(he)無機顏(yan)料(liao))和(he)(he)(he)(he)其(qi)(qi)(qi)它著(zhu)色劑(ji)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),染料(liao)和(he)(he)(he)(he)聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)著(zhu)色劑(ji))、填料(liao)和(he)(he)(he)(he)增(zeng)強劑(ji)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),玻璃、玻璃纖維(wei)、滑石、碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣和(he)(he)(he)(he)堿式硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)鎂(mei)晶須(xu))、成(cheng)核劑(ji)、澄(cheng)清劑(ji)、其(qi)(qi)(qi)它除酸(suan)(suan)(suan)(suan)劑(ji)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)成(cheng)的(de)二氫滑塊(kuai)石(dihydrotalcite))、聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)加工助劑(ji)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),含(han)氟聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)是(shi)加工助劑(ji))、聚(ju)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)交聯劑(ji)、增(zeng)滑劑(ji)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),衍(yan)生(sheng)自脂肪酸(suan)(suan)(suan)(suan)和(he)(he)(he)(he)氨或(huo)含(han)胺(an)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)之(zhi)間的(de)反應的(de)脂肪酸(suan)(suan)(suan)(suan)酰(xian)胺(an)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu))、脂肪酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(例(li)(li)(li)如(ru)(ru),衍(yan)生(sheng)自脂肪酸(suan)(suan)(suan)(suan)和(he)(he)(he)(he)含(han)羥基化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)如(ru)(ru)甘(gan)油、二甘(gan)油和(he)(he)(he)(he)其(qi)(qi)(qi)組(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)之(zhi)間的(de)反應的(de)脂肪酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯化(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)),和(he)(he)(he)(he)以(yi)上所(suo)述的(de)組(zu)合(he)(he)(he)(he)(he)(he)(he)。
如(ru)上文所(suo)(suo)(suo)述,本發明的(de)(de)(de)(de)組(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)可(ke)(ke)以進一(yi)(yi)步包含一(yi)(yi)種或多種抗(kang)(kang)氧劑(ji)(ji)(ji)(ji)或穩(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(即(ji),一(yi)(yi)種或多種抗(kang)(kang)氧劑(ji)(ji)(ji)(ji)或穩(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu),除符合(he)(he)(he)(he)式(shi)(I)的(de)(de)(de)(de)結構的(de)(de)(de)(de)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)之(zhi)外(wai))。例(li)如(ru),所(suo)(suo)(suo)述組(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)可(ke)(ke)以包含酚(fen)(fen)類(lei)抗(kang)(kang)氧劑(ji)(ji)(ji)(ji)(例(li)如(ru),受阻酚(fen)(fen)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu))、亞(ya)磷(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)抗(kang)(kang)氧劑(ji)(ji)(ji)(ji)、亞(ya)膦酸(suan)酯(zhi)(zhi)抗(kang)(kang)氧劑(ji)(ji)(ji)(ji)或任何上述抗(kang)(kang)氧劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)合(he)(he)(he)(he)適混合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)。在(zai)(zai)一(yi)(yi)個潛(qian)在(zai)(zai)優(you)(you)選(xuan)(xuan)的(de)(de)(de)(de)實(shi)施(shi)方(fang)案中(zhong),所(suo)(suo)(suo)述組(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)包含受阻酚(fen)(fen)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu),其(qi)中(zhong)四[亞(ya)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)-3-(3,5-二(er)(er)叔丁(ding)基(ji)(ji)(ji)-4-羥基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji))丙(bing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)]甲(jia)烷是特別優(you)(you)選(xuan)(xuan)的(de)(de)(de)(de)受阻酚(fen)(fen)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)。在(zai)(zai)另(ling)一(yi)(yi)潛(qian)在(zai)(zai)優(you)(you)選(xuan)(xuan)的(de)(de)(de)(de)實(shi)施(shi)方(fang)案中(zhong),所(suo)(suo)(suo)述組(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)包含選(xuan)(xuan)自由(you)亞(ya)磷(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)、亞(ya)膦酸(suan)酯(zhi)(zhi)和(he)其(qi)混合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)(zu)(zu)(zu)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)組(zu)(zu)(zu)(zu)的(de)(de)(de)(de)穩(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu),其(qi)中(zhong)特別優(you)(you)選(xuan)(xuan)三(2,4-二(er)(er)叔丁(ding)基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji))亞(ya)磷(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)。在(zai)(zai)又一(yi)(yi)潛(qian)在(zai)(zai)優(you)(you)選(xuan)(xuan)的(de)(de)(de)(de)實(shi)施(shi)方(fang)案中(zhong),所(suo)(suo)(suo)述組(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)包含酚(fen)(fen)類(lei)抗(kang)(kang)氧劑(ji)(ji)(ji)(ji)(例(li)如(ru),受阻酚(fen)(fen)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu))和(he)亞(ya)磷(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)穩(wen)定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)化合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)兩者。在(zai)(zai)此類(lei)組(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)特定(ding)實(shi)施(shi)方(fang)案中(zhong),所(suo)(suo)(suo)述組(zu)(zu)(zu)(zu)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)進一(yi)(yi)步包含四[亞(ya)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)-3-(3,5-二(er)(er)叔丁(ding)基(ji)(ji)(ji)-4-羥基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji))丙(bing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)]甲(jia)烷和(he)三(2,4-二(er)(er)叔丁(ding)基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji))亞(ya)磷(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)兩者。
以下(xia)實施例進一步說(shuo)明上述(shu)主題,但其當然不應被(bei)解釋為以任何方式限制本發明的范圍。
實施例1
本(ben)實施例(li)舉例(li)說(shuo)明3-(4-羥基-苯基)-1-苯基-1,3-二氫-吲哚-2-酮的合成。
將1-苯基羥吲哚(2.09g,0.01mol,1當量)溶解于壓力容器中的脫氣二噁烷中。將4-氯苯酚(1.29g,0.01mol,1當量)、碳酸鉀(4.2g,0.03mol,3當量)、Pd催化劑(0.1g,1mol%)和XPhos(0.25g,5mol%)添加至所述溶液中。將所述溶液用氬氣覆蓋(blanket)吹掃,密封并加熱24h。反應完成后,將反應器內容物中和,并在乙酸乙酯中萃取。汽提溶劑,獲得呈白色固體的純產物。在二甲亞砜中獲取所述產物的1H核磁共振(NMR)譜。所述譜表現以(yi)下峰:1H NMR(δ,于DMSO中):4.6(s,1H),6.7(d,2H),6.9(m,4H),7.2(t,2H),9.4(s,1H),10.4(s,1H)。
實施例2
本實施例舉例說明3-(4-六乙二醇(chun)-苯基)-1,3-二氫-吲哚-2-酮的(de)合成(cheng)。
將羥吲哚(1.33g,0.01mol,1當量)溶解于壓力容器中的脫氣二噁烷中。將4-氯苯酚-6EO(4.89g,0.01mol,1當量)、碳酸鉀(4.2g,0.03mol,3當量)、Pd催化劑(0.1g,1mol%)和XPhos(0.25g,5mol%)添加至所述溶液中。將所述溶液用氬氣覆蓋吹掃,密封并加熱24h。反應完成后,將反應器內容物中和,并在乙酸乙酯中萃取。汽提溶劑,獲得呈白色固體的純產物。在二甲亞砜中獲取所述產物的1H核磁共振(NMR)譜。所述譜表現以下峰:1H NMR(δ,于(yu)DMSO中):3.2-3.5(m,20H),3.6(t,2H),3.8(t,2H)4.5(t,1H),4.6(s,1H),6.7(d,2H),6.9(m,4H),7.2(t,2H),10.4(s,1H)。
實施例3
本實(shi)施例舉例說明3-(4-氨基(ji)-苯(ben)基(ji))-1,3-二氫-吲哚(duo)-2-酮的(de)合成。
將羥吲哚(1.33g,0.01mol,1當量)溶解于壓力容器中的脫氣二噁烷中。將4-氯苯氨(1.27g,0.01mol,1當量)、碳酸鉀(4.2g,0.03mol,3當量)、Pd催化劑(0.1g,1mol%)、XPhos(0.25g,5mol%)添加至所述溶液中。將所述溶液用氬氣覆蓋吹掃,密封并加熱24h。反應完成后,將反應器內容物中和,并在乙酸乙酯中萃取。汽提溶劑,獲得呈白色固體的純產物。在二甲亞砜中獲取所述產物的1H核磁共振(NMR)譜。所述譜表現以下峰:1H NMR(δ,于DMSO中):4.6(s,1H),5.0(brs,2H),6.7(d,2H),6.9(m,4H),7.2(t,2H),10.4(s,1H)。
本(ben)文所引(yin)用的(de)所有參考文獻(xian),包(bao)括出(chu)版物(wu)、專利(li)申(shen)請和專利(li)均在此通過引(yin)用并(bing)(bing)入(ru),其(qi)并(bing)(bing)入(ru)程度如同單(dan)獨地(di)且(qie)具體(ti)地(di)指(zhi)明將每一(yi)參考文獻(xian)通過引(yin)用方式整體(ti)并(bing)(bing)入(ru)并(bing)(bing)陳述于(yu)本(ben)文中一(yi)般(ban)。
除(chu)非(fei)本(ben)(ben)文(wen)(wen)另(ling)(ling)外(wai)指(zhi)(zhi)明(ming)或者上下文(wen)(wen)明(ming)顯矛(mao)盾(dun),否(fou)則(ze)在(zai)(zai)描述本(ben)(ben)申(shen)請的(de)主(zhu)題的(de)上下文(wen)(wen)中(zhong)(zhong)(尤其在(zai)(zai)所(suo)(suo)(suo)附權利要(yao)求(qiu)書的(de)上下文(wen)(wen)中(zhong)(zhong)),所(suo)(suo)(suo)用的(de)術(shu)(shu)語“a/an(一)”和“所(suo)(suo)(suo)述/該”以及類(lei)似指(zhi)(zhi)示物(wu)應當理(li)解(jie)為涵(han)蓋單(dan)數(shu)與復數(shu)兩者。除(chu)非(fei)另(ling)(ling)有(you)說明(ming),否(fou)則(ze)術(shu)(shu)語“包(bao)含”、“具有(you)”、“包(bao)括”和“含有(you)”應當理(li)解(jie)為開(kai)放性(xing)術(shu)(shu)語(即,意指(zhi)(zhi)“包(bao)括但不(bu)限于”)。除(chu)非(fei)本(ben)(ben)文(wen)(wen)另(ling)(ling)外(wai)指(zhi)(zhi)明(ming),否(fou)則(ze)本(ben)(ben)文(wen)(wen)敘(xu)述的(de)值的(de)范圍(wei)(wei)僅(jin)僅(jin)打(da)算作為個(ge)別(bie)地(di)表示此范圍(wei)(wei)內的(de)每一單(dan)獨值的(de)簡(jian)化方法,并(bing)且每一單(dan)獨值都被并(bing)入本(ben)(ben)說明(ming)書中(zhong)(zhong),就如同其在(zai)(zai)本(ben)(ben)文(wen)(wen)中(zhong)(zhong)被個(ge)別(bie)地(di)敘(xu)述一樣(yang)。除(chu)非(fei)本(ben)(ben)文(wen)(wen)另(ling)(ling)有(you)指(zhi)(zhi)明(ming)或上下文(wen)(wen)明(ming)顯矛(mao)盾(dun),否(fou)則(ze),本(ben)(ben)文(wen)(wen)所(suo)(suo)(suo)描述的(de)所(suo)(suo)(suo)有(you)方法都可(ke)按任(ren)(ren)何(he)合適的(de)順(shun)序進行。除(chu)非(fei)另(ling)(ling)外(wai)要(yao)求(qiu),否(fou)則(ze),使用本(ben)(ben)文(wen)(wen)所(suo)(suo)(suo)提供的(de)任(ren)(ren)何(he)和所(suo)(suo)(suo)有(you)實例或實例性(xing)用語(例如,“諸如”)僅(jin)僅(jin)意在(zai)(zai)用于更(geng)好地(di)闡明(ming)本(ben)(ben)申(shen)請的(de)主(zhu)題,而(er)并(bing)不(bu)對(dui)該主(zhu)題的(de)范圍(wei)(wei)構成(cheng)限制。本(ben)(ben)說明(ming)書中(zhong)(zhong)的(de)任(ren)(ren)何(he)用語都不(bu)應當解(jie)釋(shi)為表明(ming)是(shi)任(ren)(ren)何(he)非(fei)要(yao)求(qiu)保(bao)護的(de)要(yao)素對(dui)于實施本(ben)(ben)文(wen)(wen)所(suo)(suo)(suo)述的(de)主(zhu)題是(shi)必不(bu)可(ke)少的(de)。
本(ben)(ben)文描述(shu)了(le)本(ben)(ben)申請的(de)(de)主(zhu)題(ti)(ti)(ti)的(de)(de)優選實施方案(an),包括(kuo)本(ben)(ben)發明(ming)人(ren)(ren)已知的(de)(de)用(yong)(yong)于(yu)實施所(suo)要(yao)求(qiu)(qiu)保(bao)護的(de)(de)主(zhu)題(ti)(ti)(ti)的(de)(de)最(zui)佳模(mo)式(shi)。本(ben)(ben)領域普通技術人(ren)(ren)員在閱(yue)讀上(shang)述(shu)說明(ming)書(shu)后可明(ming)白那些優選實施方案(an)的(de)(de)變(bian)(bian)化形式(shi)。本(ben)(ben)發明(ming)人(ren)(ren)期望(wang)本(ben)(ben)領域技術人(ren)(ren)員適(shi)當地(di)采用(yong)(yong)此(ci)類變(bian)(bian)化形式(shi),并且本(ben)(ben)發明(ming)人(ren)(ren)希望(wang)本(ben)(ben)文所(suo)述(shu)的(de)(de)主(zhu)題(ti)(ti)(ti)以除本(ben)(ben)文具體描述(shu)以外的(de)(de)其它方式(shi)實施。因此(ci),本(ben)(ben)公(gong)開內(nei)容包括(kuo)可適(shi)用(yong)(yong)的(de)(de)法律所(suo)允許(xu)的(de)(de)所(suo)附權(quan)利要(yao)求(qiu)(qiu)中陳(chen)述(shu)主(zhu)題(ti)(ti)(ti)的(de)(de)所(suo)有修改和等(deng)同(tong)物。此(ci)外,除非本(ben)(ben)文中另有說明(ming)或與上(shang)下文明(ming)顯矛(mao)盾,否則本(ben)(ben)公(gong)開內(nei)容涵蓋上(shang)述(shu)要(yao)素以其所(suo)有可能變(bian)(bian)化形式(shi)的(de)(de)任何(he)組合。