本發明涉及一種酸性離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的新方法，屬于化學材料制備
技術領域：
。本方法適用于帶有不同取代基的芳香醛和鄰氨基苯乙酮為反應原料合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的場合。
背景技術：
：喹啉酮是一類具有良好的生物活性和藥理活性的含氮雜環化合物，在殺菌、消炎、抗痙攣、止痛、抗癌等方面顯示出優良的活性，是藥物學家研究的熱點。近年來國內外關于該類化合物的合成及生物活性的研究十分活躍。而作為喹啉酮中的一種，2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物是黃烷酮的氮雜類似物，也具有光譜的生物活性，在藥物化學方面受到了廣泛的關注。因此，對該類化合物進行合成研究具有非常重要的意義。現有技術中通常是采用無機或有機酸，如濃h2so4、對甲苯磺酸、zncl2、incl3等作為催化劑，催化不同芳香醛與鄰氨基苯乙酮發生縮合反應來合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的。但是該種方法具有反應條件苛刻、反應產率低、反應時間長、環境污染嚴重、催化劑不能循環使用等缺點。因此，尋找一種綠色、高產率、反應條件溫和、可操作性強的2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物合成方法成為有機合成工作者研究的焦點。離子液體是指在室溫或近于室溫下呈液態的鹽類，由于其具有不揮發、較寬的液相范圍以及較好的化學穩定性而被作為綠色溶劑運用到有機合成反應中。陰陽離子帶有酸性官能團，如-cooh、-so3h等的離子液體，或陰離子為無機酸根離子的離子液體稱為布朗斯特酸性離子液體，它在反應中不僅僅可以作為綠色溶劑，還兼有綠色催化劑作用，可以將其運用到催化芳香醛與鄰氨基苯乙酮反應合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的過程中。例如國內的劉長春采用兩步法合成了三種帶有單個-so3h的酸性離子液體，考察了它們分別作為催化劑催化一鍋法合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的催化活性和重復使用性能。結果發現，三種酸性離子液體均具有較高的催化活性，催化劑經過真空干燥處理后可以重復使用5次，且其催化活性無明顯降低。該方法具有反應條件溫和、產物收率高、不使用可揮發性有機溶劑以及對環境相對友好等特點(酸離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮[j]，精細化工，2012，29(8)：778～782)。但采用上述催化劑催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物時，催化劑的使用量相對較大，所得產物的提純過程較為復雜，需要經過萃取和重結晶過程，而這些復雜的過程也導致了催化劑的損失量較大，可循環使用次數相對較少。此外，雖然該方法的反應條件較為溫和，但其反應時間相對較長，所得產物的收率也有待進一步提高。技術實現要素：1.發明要解決的技術問題本發明的目的在于克服現有2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物合成工藝存在的以上不足，提供了一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法。本發明通過選用特定的高酸度離子液體作為催化劑，并對反應工藝參數進行優化設計，從而可以有效克服現有合成工藝存在的催化劑的使用量較大、循環使用性能相對較差、產物提純過程復雜及所得產物產率有待進一步提高的不足。2.技術方案為達到上述目的，本發明提供的技術方案為：本發明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法，該方法以鄰氨基苯乙酮和芳香醛為反應原料，在高酸度離子液體催化劑的催化作用下來合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的，所述催化劑的結構式為：更進一步的，所述2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的合成裝置包括原料混合器、超聲波輔助反應器、抽濾裝置、洗滌裝置和干燥裝置，通過超聲波輔助反應器對原料混合器內的混合物料進行超聲波輔助反應，所述抽濾裝置、洗滌裝置和干燥裝置分別用于對反應所得產物進行抽濾、洗滌和干燥處理。更進一步的，所述原料混合器采用帶有冷凝管的單口燒瓶，所述的干燥裝置采用真空干燥箱，溫度為75℃。更進一步的，所述的合成裝置還包括冰水浴冷卻裝置，該冰水浴冷卻裝置用于對反應所得反應體系進行冷卻析晶處理。更進一步的，本發明的合成過程具體如下：將反應原料鄰氨基苯乙酮與芳香醛及催化劑分別加入到原料混合器中，與反應溶劑充分混合均勻，然后在超聲波輻射下進行加熱回流反應，反應時間為1.0～3.5h，反應結束后冷卻至室溫析出大量固體，然后將原料混合器置于冰水浴冷卻裝置中繼續冷卻，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，所得濾渣經洗滌、真空干燥后即得到2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物。更進一步的，所述鄰氨基苯乙酮與芳香醛的摩爾比為1：1，所述催化劑的摩爾量為所用芳香醛摩爾量的8～12％。更進一步的，所述的芳香醛為苯甲醛、對氯苯甲醛、對羥基苯甲醛、對氟苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對甲基苯甲醛、對硝基苯甲醛、對氰基苯甲醛、間氯苯甲醛、間硝基苯甲醛、鄰溴苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛中的任一種。更進一步的，所述的反應溶劑采用乙醇水溶液，且乙醇水溶液的體積濃度為94～97％。更進一步的，所述反應溶劑乙醇水溶液以毫升計的體積量為芳香醛以毫摩爾計的物質的量的8～10倍。更進一步的，所述的洗滌液采用無水乙醇。3.有益效果采用本發明提供的技術方案，與現有技術相比，具有如下顯著效果：(1)本發明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法，以鄰氨基苯乙酮和芳香醛為反應原料，通過選用本發明的高酸度離子液體作為催化劑，該催化劑的催化活性相對較高，從而可以有效提高所得產物的產率，且采用該催化劑催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物時的使用量及在循環使用過程中的損失量均較少，所述催化劑的循環使用性能也較好，其循環使用次數相對較多，因此能夠有效減少資源損耗，有利于降低生產成本。(2)本發明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法，通過采用微波輔助加熱反應的方式來合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物，從而可以提高催化劑的催化活性，有利于加快反應速率，縮短反應時間，并減少催化劑的使用量。(3)本發明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法，通過對催化劑的使用量及反應工藝參數進行優化設計，從而能夠使催化劑的催化活性得到最好的發揮，保證所得產物產率最高，且同時還能夠有效減少副反應的發生，進而使所得產物的純度也得到有效保證。(4)本發明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法，通過選用特定濃度的乙醇水溶液作為反應溶劑，從而便于所得產物的提純處理，產物易與催化劑發生分離，產物的提純操作簡單方便，不需要進行萃取、重結晶處理。(5)本發明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法，上一次未反應完的反應原料可以在下一次反應中得到重復利用，反應原料的利用率高，原子經濟性好；同時催化劑在循環使用前的預處理簡單，有利于節能減排。附圖說明圖1為本發明得高酸度離子液體催化劑催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的裝置的結構示意圖。具體實施方式本發明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的方法，該方法以鄰氨基苯乙酮和芳香醛為反應原料，在高酸度離子液體催化劑的催化作用下來合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的。如圖1所示，本發明中2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的合成裝置包括原料混合器、超聲波輔助反應器、冰水浴冷卻裝置、抽濾裝置、洗滌裝置和干燥裝置，通過超聲波輔助反應器對原料混合器內的混合物料進行超聲波輔助反應，所述冰水浴冷卻裝置用于對反應所得反應體系進行冷卻析晶處理，所述抽濾裝置、洗滌裝置和干燥裝置分別用于對反應所得產物進行抽濾、洗滌和干燥處理。上述原料混合器采用帶有冷凝管的單口燒瓶，所述的干燥裝置采用75℃下真空干燥箱。本發明所用催化劑的結構式為：上述催化劑的制備方法，參考相關資料(synthesisofanovelmulti–so3hfunctionalizedionicliquidanditscatalyticactivitiesforbiodieselsynthesis[j]，greenchemistry，2010，12：201-204；一種多磺酸基功能化離子液體的制備方法[p]，cn101348487a)。本發明中2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的合成過程具體如下：將反應原料鄰氨基苯乙酮與芳香醛及催化劑分別加入到原料混合器中，與反應溶劑充分混合均勻，然后在超聲波輻射下進行加熱回流反應，反應時間為1.0～3.5h，反應結束后冷卻至室溫析出大量固體，然后將原料混合器置于冰水浴冷卻裝置中繼續冷卻，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，所得濾渣經洗滌、真空干燥后即得到2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物。該反應的化學反應式為：其中，所述的芳香醛為苯甲醛、對氯苯甲醛、對羥基苯甲醛、對氟苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對甲基苯甲醛、對硝基苯甲醛、對氰基苯甲醛、間氯苯甲醛、間硝基苯甲醛、鄰溴苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛中的任一種。反應中鄰氨基苯乙酮與芳香醛的摩爾比為1：1，所述催化劑的摩爾量為所用芳香醛摩爾量的8～12％。所述的反應溶劑采用體積濃度為94～97％的乙醇水溶液，且反應溶劑乙醇水溶液以毫升計的體積量為芳香醛以毫摩爾計的物質的量的8～10倍。所述的洗滌液采用無水乙醇。本發明主要是針對現有2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物合成工藝存在的催化劑使用量大、催化劑的循環使用次數相對較少、合成工藝復雜及所得產物產率有待進一步提高的問題，發明人通過大量實驗研究，并結合2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的合成過程的特點，最終選用本發明的高酸度離子液體催化劑，該催化劑催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的活性及選擇性相對較高，因此催化劑的使用量較少、反應時間短、所得產物的產率相對較高。本發明中催化劑的使用量及反應工藝參數的控制對于最終所得產物的產率及純度至關重要。發明人通過對催化劑的使用量及反應工藝參數進行優化設計，從而能夠有效保證催化劑的催化活性得到充分發揮，并有效防止副反應的發生，進而有利于保證所得產物的產率及純度。同時本發明還通過微波輔助加熱的方式進行反應，從而能夠進一步提高催化劑的催化活性，有利于減少催化劑的使用量、縮短反應時間。由于本發明的催化劑在循環使用過程中的損失量較少，其可循環使用次數較多，且其催化活性在循環使用中下降較少，從而能夠保證所得產物產率的穩定性。此外，通過采用本發明的催化劑催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物，并選用特定濃度的乙醇水溶液作為反應溶劑，從而保證了反應的充分進行，有利于改善催化劑的循環使用性能，且產物提純操作簡單。本發明中上一次未反應完的反應原料還可以在下一次反應中得到重復利用，反應原料的利用率較高，原子經濟性好；同時催化劑在循環使用前的預處理簡單，有利于節能減排。本發明的實質特點和顯著效果可以從下述的實施例中得以體現，但它們并不對本發明作任何限制，本領域的技術人員根據本發明的內容做出一些非本質的改進和調整，均屬于本發明的保護范圍。下面通過具體實施方式對本發明作進一步的說明，其中實施例中反應產物的紅外光譜測試表征使用的是德國bruker公司的型號為equinox55紅外光譜儀(kbr壓片)；氫譜核磁共振表征采用的是德國bruker公司的型號為avance-ii400mhz的核磁共振儀；反應產物的熔點采用毛細管法測定。實施例1將1mmol苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.10mmol高酸度離子液體分別加入到盛有8ml94％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應2.1h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.1％，計算收率為92％。濾液中直接加入苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮：m.p.150～152℃；ir(kbr)的性能參數如下：3309，1692，1632，1361，1259，1134cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝7.52～7.58(m，2h)，7.07～7.28(m，6h)，6.88～6.92(m，1h)，5.25(t，1h)，4.73(s，1h)，3.06(dd，1h)，2.72(dd，1h)。實施例2將1mmol對硝基苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.08mmol高酸度離子液體分別加入到盛有9ml94％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應1.0h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.4％，計算收率為98％。濾液中直接加入對硝基苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮：m.p.169～171℃；ir(kbr)：3371，3169，1745，1687，1602，1397，1168cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)的性能參數如下：δ＝8.04(d，2h)，7.51～7.60(m，2h)，7.24～7.31(m，3h)，6.87(d，1h)，5.27(t，1h)，4.66(s，1h)，3.19(dd，1h)，2.92(dd，1h)。實施例3將1mmol對甲氧基苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.10mmol高酸度離子液體分別加入到盛有10ml97％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應2.3h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(4-甲氧基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.2％，計算收率為91％。濾液中直接加入對甲氧基苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(4-甲氧基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的性能參數如下：m.p.196～198℃；ir(kbr)：3294，3056，1729，1641，1593，1327，1225，1140，1078，1006cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝7.55～7.64(m，2h)，7.18～7.27(m，3h)，6.80～6.91(m，3h)，5.17(t，1h)，4.77(s，1h)，3.72(s，3h)，3.04(dd，1h)，2.73(dd，1h)。實施例4將1mmol對氟苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.09mmol高酸度離子液體分別加入到盛有8ml95％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應1.6h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(4-氟)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.0％，計算收率為94％。濾液中直接加入對氟苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(4-氟)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的性能參數如下：m.p.164～166℃；ir(kbr)：3453，3094，1705，1661，1572，1315，1208，1149，1012cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝7.52～7.60(m，2h)，7.20～7.29(m，3h)，7.02～7.09(m，2h)，6.88(d，1h)，5.30(t，1h)，4.78(s，1h)，3.05(dd，1h)，2.71(dd，1h)。實施例5將1mmol間氯苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.09mmol高酸度離子液體分別加入到盛有8ml96％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應1.8h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(3-氯)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.1％，計算收率為92％。濾液中直接加入間氯苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(3-氯)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的性能參數如下：m.p.164～171℃；ir(kbr)：3295，3093，1718，1644，1527，1312，1239cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝7.57～7.65(m，2h)，7.32～7.37(m，2h)，7.20～7.26(m，2h)，7.06(d，1h)，6.91(d，1h)，5.29(t，1h)，4.68(s，1h)，3.19(dd，1h)，2.76(dd，1h)。實施例6將1mmol間硝基苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.08mmol高酸度離子液體分別加入到盛有9ml94％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應1.2h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(3-硝基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為98.9％，計算收率為95％。濾液中直接加入間硝基苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(3-硝基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的性能參數如下：m.p.147～149℃；ir(kbr)：3391，3085，1737，1652，1584，1239，1196，1005cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝8.14～8.21(m，2h)，7.74(d，1h)，7.52～7.60(m，2h)，7.41(t，1h)，7.23(t，1h)，6.95(d，1h)，5.38(t，1h)，4.77(s，1h)，3.13(dd，1h)，2.78(dd，1h)。實施例7將1mmol鄰溴苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.09mmol高酸度離子液體分別加入到盛有8ml96％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應1.9h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(2-溴)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.4％，計算收率為90％。濾液中直接加入鄰溴苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(2-溴)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的性能參數如下：m.p.225～227℃；ir(kbr)：3394，3248，3040，1714，1609，1233，1125，1006cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝7.54～7.63(m，2h)，7.43～7.47(m，1h)，7.24～7.35(m，3h)，6.95～7.01(m，2h)，5.34(t，1h)，4.78(s，1h)，3.15(dd，1h)，2.84(dd，1h)。實施例8將1mmol鄰羥基苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.12mmol高酸度離子液體分別加入到盛有9ml97％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應3.5h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(2-羥基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.0％，計算收率為84％。濾液中直接加入鄰羥基苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(2-羥基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的性能參數如下：m.p.238～240℃；ir(kbr)：3384，3247，3052，1683，1642，1594，1307，1219，1102，1020cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝10.13(s，1h)，7.57～7.64(m，2h)，7.22～7.38(m，3h)，6.87～6.94(m，2h)，6.69～6.74(m，2h)，5.21(t，1h)，4.59(s，1h)，3.05(dd，1h)，2.73(dd，1h)。實施例9將1mmol鄰甲基苯甲醛、1mmol鄰氨基苯乙酮和0.10mmol高酸度離子液體分別加入到盛有10ml97％乙醇水溶液的帶有冷凝管的50ml單口瓶中，室溫攪拌均勻。加熱回流，超聲波輻射下反應2.6h，tlc(薄板層析)檢測，原料點消失，反應結束冷卻至室溫析出大量固體，將其置入冰水浴中繼續冷卻析出固體，固體量不再增加時碾碎析出的固體，靜置，抽濾，濾渣經無水乙醇洗滌(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(2-甲基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮，高效液相色譜測定其純度為99.5％，計算收率為87％。濾液中直接加入鄰甲基苯甲醛、鄰氨基苯乙酮后進行重復使用。本實施例所得2-(2-甲基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的性能參數如下：m.p.133～135℃；ir(kbr)：3407，3240，1648，1601，1302，1236，1128，1014cm-1；1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ＝7.52～7.61(m，2h)，7.24(t，1h)，7.00～7.06(m，3h)，6.89～6.91(m，2h)，5.40(t，1h)，4.77(s，1h)，3.03(dd，1h)，2.74(dd，1h)，2.16(s，3h)。實施例10以實施例1為探針反應，作反應催化劑高酸度離子液體的活性重復性試驗，高酸度離子液體重復使用9次，產物2-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的純度、收率變化見表1。表1高酸度離子液體在催化合成2-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮中的活性重復性試驗結果實施例11以實施例2為探針反應，作反應催化劑高酸度離子液體的活性重復性試驗，高酸度離子液體重復使用8次，產物2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的純度、收率變化見表2。表2高酸度離子液體在催化合成2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮中的活性重復性試驗結果高酸度離子液體使用次數純度/％計算收率/％199.498299.297399.097498.996598.796698.696798.594898.494998.292實施例12以實施例5為探針反應，作反應催化劑高酸度離子液體的活性重復性試驗，高酸度離子液體重復使用8次，產物2-(3-氯)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的純度、收率變化見表3。表3高酸度離子液體在催化合成2-(3-氯)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮中的活性重復性試驗結果實施例13以實施例8為探針反應，作反應催化劑高酸度離子液體的活性重復性試驗，高酸度離子液體重復使用8次，產物2-(2-羥基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮的純度、收率變化見表4。表4高酸度離子液體在催化合成2-(2-羥基)-苯基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮中的活性重復性試驗結果高酸度離子液體使用次數純度/％計算收率/％199.084298.883398.781498.682598.480698.381798.282898.080998.079由表2～4可以看出：本發明的高酸度離子液體在催化含有不同類型、不同位置的取代基(吸電子基團或供電子基團)的芳香醛與鄰氨基苯乙酮反應合成一系列的2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物時，其循環使用8次后的相應產物的計算收率降低幅度均小于5％。另外，雖然隨著循環使用次數的增加，產物的高效液相色譜純度有所降低，但仍大于98％。因此，本發明的高酸度離子液體催化劑在催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1h)-喹啉酮衍生物的過程中可以被循環使用且至少可以循環使用8次，且其其催化活性未有明顯降低。當前第1頁12