芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法
【專利摘要】本發明公開了一種芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，是以對甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物作起始原料，使用芳香亞硝基化合物作親核試劑，在鋅類路易斯酸促進劑作用下于氯代烷烴類溶劑中與氮雜環丙烷進行成環反應。本發明反應過程簡單，條件溫和，成環方法具有廣泛的普適性，不同結構的氮雜環丙烷和芳香亞硝基化合物均可獲得較高的收率。
【專利說明】
芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法
技術領域
[0001] 本發明涉及一種芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，屬于有機合 成技術領域。
【背景技術】
[0002] 氮雜環丙烷化合物是有機合成中重要的合成砌塊和中間體，存在于許多天然產物 中，具有良好的抗病毒、抗腫瘤及其它生物活性。氮雜環丙烷可以發生一系列重要反應，如 開環反應、環加成反應、還原和消除反應等。其環加成反應可用于合成五元或六元環狀化合 物，進而合成許多具有生物活性及在醫藥化工行業極其具有應用前景的化合物。
[0003] 對于親核試劑與氮雜環丙烷開環反應的報道已屢見不鮮，但是人們對于氮雜環丙 烷相關反應的研究熱情依然不減，而在這些眾多的反應中，氮雜環丙烷環加成反應越來越 引起人們的興趣;其中氮雜環丙烷在路易斯酸的催化下易發生碳碳鍵的斷裂形成1，3_偶極 體，該中間體能與烯烴、炔烴、醛、酮或亞胺等親偶極體發生環加成反應生成相應的目標產 物。
[0004] 綜上所述，雖然氮雜環丙烷環加成反應的研究取得了一定進展，然而芳香亞硝基 化合物與氮雜環丙烷化合物環加成反應的相關報道至今未見；因此，尋找綠色的反應條件 尤其是使用簡單廉價催化劑的反應條件來完成芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷進行的成 環反應，以使反應易于操作，環保，產物收率高，值得人們進一步去探索和發現。

【發明內容】

[0005] 本發明旨在提供一種芳香亞硝基化合物與不同結構氮雜環丙烷化合物發生成環 反應的方法。
[0006] 本發明提供了一種芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，以對甲苯 磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物為起始原料，使用芳香亞硝基化合物作為親核試劑，該方 法是在鋅類路易斯酸促進劑作用條件下，于氯代烷烴類溶劑中，對氮雜環丙烷化合物進行 成環反應。
[0007] 上述方法中，所述芳香亞硝基化合物具有以下結構通式：
[0009] 式中，R代表H、烷基、鹵素、硝基或芳基。
[0010] 上述方法中，所述甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物具有以下結構通式：
[0012 ] 式中，X代表Η、&~C2Q的烷基、鹵素、硝基
[0013]其中，R1代表H、甲基、甲氧基或鹵素。
[0014]芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物的成環反應如下：
[0016] 上述方法中，所述鋅類路易斯酸促進劑為氯化鋅、硝酸鋅或碘化鋅中的一種，促進 劑與氮雜環丙烷化合物的摩爾比為(1~10): 10。
[0017] 上述方法中，所述氯代烷烴類溶劑為二氯甲烷、氯仿或1，2_二氯乙烷中的一種，氯 代烷烴的用量為2~12mL/mmol氮雜環丙烷化合物。
[0018] 上述反應是在氯代烷烴溶劑體系中進行的，由于氯代烷烴具有一定的吸水性，暴 露在空氣中容易吸潮，而使體系帶有微量的水分，因此，進一步研究反應對水的耐受性尤為 重要。使用加入4A分子篩的氯代烷烴中進行反應，與不加入分子篩的反應相比，反應速率 和收率都沒有明顯差別，說明上述反應對于微量的水有很好的耐受性。
[0019] 上述方法中，所述對甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物與芳香亞硝基化合物的 摩爾比為3: (1~12)。進一步地，所述對甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物與芳香亞硝基 化合物的摩爾比為2: (1~4)。
[0020] 上述方法中，所述成環反應在20~90°C下進行。進一步地，所述成環反應在20~70 °(：下進行。
[0021] 本發明是以對甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物作起始原料，對甲苯磺酰基作 為吸電子取代基，可以降低氮雜環上的電子云密度，使其容易被親核試劑進攻。成環反應后 產物上的對甲苯磺酰基采用常規方法即可去除，并不是本發明描述的重點，故本發明對其 并未予以說明。
[0022] 本發明提供了一種以芳香亞硝基化合物作親核試劑，在氯化鋅、硝酸鋅或碘化鋅 促進劑條件下于氯代烷烴溶劑體系中，對氮雜環丙烷化合物成環的方法，該方法除操作簡 單，反應條件溫和外，還具有以下優點：
[0023] 1)該反應使用氯化鋅、硝酸鋅或碘化鋅作促進劑，反應成本較低；
[0024] 2)溶劑氯代烷烴環境友好，反應對水的耐受性強尤為可貴；
[0025] 3)本發明成環方法具有廣泛的普適性，對不同結構的氮雜環丙烷和芳香亞硝基化 合物成環反應均可以獲得較高的收率；
[0026] 因此，作為一種新的氮雜環丙烷化合物成環方法，本發明具有很強的實際應用價 值。
【具體實施方式】
[0027] 下面通過實施例來進一步說明本發明，但不局限于以下實施例。
[0028] 下面給出了對甲苯磺酰基活化的各種氮雜環丙烷化合物在不同的芳香亞硝基化 合物作用下進行成環反應的實施例。
[0030] 實施例1:
[0031] 在試管中加入結構式如la所示的氮雜環丙烷0.22mmol，芳香亞硝基化合物2a 0.24mmol，0.132mmolZnCl2，1，2-二氯乙烷0.8mL，加熱至25°C下攪拌反應6h。粗產品經硅膠 層析柱純化得到成環產物，結構式如表1中3a所示，采用核磁共振對產物進行表征證實了產 物的結構。
[0032]表1氮雜環丙烷la與芳香亞硝基化合物2a的反應
[0034] 3a White solid;mp 156-1571^? 匪R(400MHz，CDCl3)，S = 7.47-7.52(m，6H)， 7·77-7·79(m，2H)，7·93(s，1H)，8·39-8·41(m，2H)ppm。
[0035] 實施例2:
[0036] 在試管中加入結構式如la所示的氮雜環丙烷0.34mmol，芳香亞硝基化合物2b 0.3mmol，0.17mmol Zn(N〇3)2,氯仿1.5mL，加熱至35°C下攪拌反應6h，經萃取、洗滌和干燥得 粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到成環產物，結構式如表2中3b所示，采用核磁共振和 高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0037]表2氮雜環丙烷la與芳香亞硝基化合物2b的反應
[0039] 3b White solid;mp ΙΟβ-ΙΙΟΓ;1!! MMR(600MHz，CDC13)，S = 2.44(s，3H)，7.27-7.32(m，2H)，7.34-7.36(m，lH)，7.39(d，J=9Hz，lH)，7.49-7.50(m，3H)，7.58(s，lH)，8.36-8.37(m，2H)ppm; 13C 匪R(100MHz，CDC13) :δ = 17· 1，123·4，126·7，128·7，128·8，129·4， 130.4,130.9,131.5,131.8,137.6,148.7ppm；Calcd for CuHisNO+H 212.1075,found 212.1069。
[0040] 實施例3:
[00411在試管中加入結構式如la所示的氮雜環丙烷0.4mmol，芳香亞硝基化合物2c 0.4mmo 1，0.2mmo 1 Znl2，l，2_二氯乙燒2.5mL，加熱至25°C下攪拌反應9h，經萃取、洗滌和干 燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到成環產物，結構式如表3中3c所示，采用核磁共 振對產物進行表征證實了產物的結構。
[0042]表3氮雜環丙烷la與芳香亞硝基化合物2c的反應
[0044] 3c White solid;mp 84-851^? NMR(600MHz，CDCl3)，S = 2.44(s，3H)，7.26(d，J = 7.8Hz,lH) ,7.36( t,J = 7.8Hz,lH) ,7.46-7.50(m,3H) ,7.54-7.55(m,lH) ,7.61 (s,lH), 7·90(s，1H)，8·39-8·40(m,2H)ppm。
[0045] 實施例4:
[0046] 在試管中加入結構式如la所示的氮雜環丙烷0.35mmol，芳香亞硝基化合物2d 0.36mmol，0.14mmolZnCl2，二氯甲燒2.5mL，加熱至45°C下攪拌反應2h，經萃取、洗滌和干燥 得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到成環產物，結構式如表4中3d所示，采用核磁共振 對產物進行表征證實了產物的結構。
[0047]表4氮雜環丙烷la與芳香亞硝基化合物2d的反應
[0050] 3d White solid;mp 112-1141^? NMR(600MHz，CDCl3)j = 2.41(s，3H)，7.25(d， J=12.0Hz,2H),7.46-7.48(m,3H),7.65(d ,J=12.6Hz,2H),7.90(s,lH),8.38-8.40(m,2H) ppm〇
[0051 ] 實施例5:
[0052]在試管中加入結構式如la所示的氮雜環丙烷0.22mmol，芳香亞硝基化合物2e 0.25_〇1，0.154_〇1211(：12，1，2-二氯乙烷1.51^，加熱至25°(：下攪拌反應611，經萃取、洗滌 和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到成環產物，結構式如表5中3e所示，采用核 磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0053]表5氮雜環丙烷la與芳香亞硝基化合物2e的反應
[0055] 3e White solid;mp 88-891^? NMR(600MHz，CDCl3)，S = 7.42-7.47(m，2H) ,7.51 (t，J = 3.6Hz，3H)，7.68(dt，J = 7.2，1.8Hz，lH)，7.83(t，J=1.8Hz，lH)，7.91(s，lH)，8.39-8.40(m，2H)ppm; 13C NMR(100MHz，CDC13):δ = 120.0,122.4,128.8,129.3,130.2,130.3， 130.3,131.4,135.0,149.9ppm.Calcd for C13H10CINO+H 232.0529,found 232.0528〇
[0056] 實施例6:
[0057] 在試管中加入結構式如la所示的氮雜環丙烷0.2mmol，芳香亞硝基化合物 2fO.26mmol，0.16mmolZn(N0 3)2,二氯甲烷2.0mL，加熱至25°C下攪拌反應10h，經萃取、洗滌 和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到成環產物，結構式如表6中3f所示，采用核 磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0058]表6氮雜環丙烷la與芳香亞硝基化合物2f的反應
[0060] 3f White solid;mp 158-1591^? 匪R(400MHz，CDCl3)，S = 7.44-7.49(m，5H)， 7.73(d，J = 8.8Hz，2H)，7.91(s，lH) ,8.38-8.40(m，2H)ppm;13C 匪R(100MHz，CDC13) :δ = 123.1,128.8,129.2,129.3,130.4,131.3,134.7,135.8,147.4ppm；Calcd for C13H10CINO+ H 232.0529,found232.0529〇
[0062] 實施例7:
[0063] 在試管中加入表7結構式如lb所示的氮雜環丙烷0.5mmol，亞硝基苯2a 0.4mmol， 0.15mmo ΙΖη (N〇3) 2，氯仿2. OmL，加熱至40 °C下攪拌反應25h，粗產品經硅膠層析柱純化得到 成環產物，結構式如表7中4b所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物 的結構。
[0064] 表7氮雜環丙烷lb與亞硝基苯2a的反應
[0066] 4b White solid;mp 114-115°C;1H 匪R(400MHz，CDCl3)，S = 7.48-7.58(m，5H)， 7.62(t,J = 7.88Hz, 1H) ,7.83(dd,J = 4.0,2.0Hz,2H) ,7.89-7.91(m,lH) ,7.94(d,J = 8.2Hz,lH) ,8.06 (d,J = 8.2Hz,lH) ,8.69( s,lH) ,9.76 (d,J = 7.4Hz,lH)ppm；13C NMR (100MHz，CDC13):δ=30·9,121.7,122.0,125.7,125.8,126.0,127.1,129.3,129.5,130.0, 149.9ppm;MS(ESI):Calcd for C17H13NO+H 248.1075，found 248.1067。
[0067] 實施例8:
[0068] 在圓底燒瓶中加入表8結構式如lc所示的氮雜環丙烷0.5mmol，亞硝基苯2a 0.6mmo 1，0.12 5mmo 1 Zn (NO3) 2，氯仿3.5mL，加熱至60 °C下攪拌反應15h，粗產品經硅膠層析柱 純化得到成環產物，結構式如表8中4c所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證 實了產物的結構。
[0069] 表8氮雜環丙烷lc與亞硝基苯2a的反應
[0071] 4c White solid;mp 113-115Γ JH NMR(400MHz，CDC13)，S = 7.27(d，J = 8.0Hz， 1H),7.45-7.57(m，6H)，7.72(d，J=8.2Hz，1H),7.84-7.90(m，5H),7.97-8.02(m，2H),8.08 (s，lH)，9.45(s，lH)ppm; 13C NMR(100MHz，CDC13):S = 129· 1,129.5,130.4,130.5,130.8， 131.0,132.0,132.1,132.3,132.9,136.1,137.3,137.4,152.lppm;MS(ESI):Calcd for C17H13NO+H 248.1075, found 248.1070。
[0072] 實施例9:
[0073] 在圓底燒瓶中加入表9結構式如1 d所示的氮雜環丙烷0.9mmo 1，亞硝基苯2a 0.95mmol，0.54mmolZnCl2，氯仿6.5mL，加熱至50°C下攪拌反應25h，粗產品經硅膠層析柱純 化得到成環產物，結構式如表9中4d所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實 了產物的結構。
[0074] 表9氮雜環丙烷Id與亞硝基苯2a的反應
[0076] 4d White solid;mp 77-781^? 匪R(400MHz，CDCl3)，S = 7.35-7.44(m，2H)， 7.47-7.53(m，4H)，7.78-7.81(m，2H)，8.43(s，lH)，9.52((1,J = 8.0，1.6Hz，lH)ppm;13C NMR (100MHz,CDC13) :5 = 121.9,127.2,128.4,129.2,129.3,129.6,130.2,130.5,131.5, 135.6,149.5ppm；MS(ESI):Calcd for C13H10CINO+H 232.0529,found 232.0528〇
[0077] 實施例10:
[0078] 在圓底燒瓶中加入表10結構式如le所示的氮雜環丙烷1.2mmol，亞硝基苯2a 1.21111]1〇1，0.61]11]1〇121112，氯仿2.51111^，加熱至60<€下攪拌反應1011，粗產品經硅膠層析柱純化 得到成環產物，結構式如表10中4e所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實 了產物的結構。
[0079] 表10氮雜環丙烷le與亞硝基苯2a的反應
[0081] 4e White solid;mp 83-841^? 匪R(400MHz，CDCl3)，S = 7.38-7.43(m，2H)， 7.48-7.49(m，3H),7.75-7.77(m，2H)，7.90(s，lH)，8.15(d，J=7.2Hz，lH)，8.56(s，lH)ppm ; 13C 匪R(100MHz，CDC13): δ = 121.7,123.0,127.1,128.4,129.1,129.8,130.0,130.8， 132.2,133.2,134.7,149.0ppm；MS(ESI):Calcd for C13H10CINO+H 232.0529,found 232.0532。
[0082] 實施例11:
[0083] 在試管中加入表11結構式如If所示的氮雜環丙烷0.3mmol，亞硝基苯2a 0.28mmol，0.21mmolZn(NO3)2，氯仿1.5mL，加熱至50°C下攪拌反應24h，粗產品經硅膠層析柱 純化得到成環產物，結構式如表11中4f所示，采用核磁共振對產物進行表征證實了產物的 結構。
[0084] 表11氮雜環丙烷If與亞硝基苯2a的反應
[0086] 4f ellowish oil;1!! NMR(400MHz，CDCl3)，S = 7.35-7.44(m，2H)，7.46-7.53(m， 4H)，7.77-7.81(m，2H)，8.43(s，lH)，9.52(dd，J=8.0,2.0Hz，lH)ppm。
[0087] 實施例12:
[0088] 在試管中加入表12結構式如lg所示的氮雜環丙烷0.4mmol，亞硝基苯2a 0.44mmol，0.16mmolZnl2,1,2-二氯乙燒3.0mL，加熱至60°C下攪拌反應24h，粗產品經硅膠 層析柱純化得到成環產物，結構式如表12中4g所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進 行表征證實了產物的結構。
[0089]表12氮雜環丙烷lg與亞硝基苯2a的反應
[0091] 4g Yellowish oil;1!! NMR(400MHz，CDCl3)J = 2.45(s，3H)，7.35(dd，J = 5.6,3， 6Hz，2H),7.46-7.51(m，4H)，7.75(dd，J=7·6，1·6Ηζ，2Η)，8.07(s，lH),9.34-9.38(m，lH) ppm;13C NMR(100MHz，CDC13) :δ = 20·0,121.0,122.0,126.5,128.0,128.4,129.0,130.0， 130.4,130.9,132.1,137.lppm；MS(ESI):Calcd for C14H13NO+H 212. 1075, found 212.1070。
[0092] 實施例13:
[0093] 在試管中加入表13結構式如lh所示的氮雜環丙烷0.5mmol，亞硝基苯2a 0.48mmo 1，0.4mmo 1 ZnCl 2，1，2-二氯乙烷3.5mL，加熱至70 °C下攪拌反應16h，粗產品經硅膠 層析柱純化得到成環產物，結構式如表13中4h所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進 行表征證實了產物的結構。
[0094] 表13氮雜環丙烷lh與亞硝基苯2a的反應
[0096] 4h Yellowish oil;1!! NMR(400MHz，CDC13)，S = 2.43(s，3H)，7.28(d，J = 7.6Hz， 1H)，7·36(t，J = 8·0Hz，1H) ,7.46-7.51 (m，3H)，7,76-7.78(m，2H)，7.89(s，lH)，8.10((1, J = 7.6Hz，lH)，8.32(s，lH)ppm;13C NMR(100MHz，CDC13):S = 21.6,127.1,127.6,127.9,128.5， 129.0,129.8,136.5，137.0,138.9.5,143.3,151·5ppm;MS(ESI):Calcd for C14H13NO+H 212.1075，found 212.1079。
[0097] 實施例14:
[0098] 在圓底燒瓶中加入表14結構式如li所示的氮雜環丙烷0.6mmol，亞硝基苯2a 0.5mmol，0.3mmol ZnCh，氯仿4.0mL，加熱至70°C下攪拌反應7h，粗產品經硅膠層析柱純化 得到成環產物，結構式如表14中4i所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實 了產物的結構。
[0099] 表14氮雜環丙烷li與亞硝基苯2a的反應
[0101] 4i White solid;mp 80-811^? NMR(400MHz，CDCl3)，S = 2.42(s，3H)，7.29(d，J =8 ·4Ηζ，2Η) ,7.44-7.51(m，3H)，7.77(dd，J = 8.4,2.0Hz，2H)，7.89(s，lH)，8.29(d，J = 8.0Hz，2H)ppm;13C 匪R(100MHz，CDC13) :δ = 20·2，127·2，127·8，128·0，128·4，129·3， 129.7,129.8,136.3,137.2,143.4,149.3ppm;MS(ESI):Calcd for C14H13NO+H 212.1075， found 212.1079。
[0102] 實施例15:
[0103] 在試管中加入表15結構式如1 j所示的氮雜環丙烷0.35mmol，亞硝基苯2a 0 · 3mmo 1，0 · 35mmo 1 Zn (N〇3) 2，1，2-二氯乙烷1 · 5mL，加熱至25 °C下攪拌反應7h，粗產品經硅膠 層析柱純化得到成環產物，結構式如表15中4j所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進 行表征證實了產物的結構。
[0104]表15氮雜環丙烷lj與亞硝基苯2a的反應
[0106] 4j White solid;mp 79-811^? NMR(600MHz，CDCl3)，S = 7.51(t，J = 3.6Hz，3H)， 7.57(t ,J = 8.4Hz,lH),7.76-7.81(m,3H),8.09(d ,J = 3.0Hz,lH),8.60(s,lH),9.38(d ,J = 7.8Hz，lH)ppm;13C 匪R(150MHz，CDC13) :δ = 66·3，124·7，127·5，127·9，131·2，132·2， 132.4,133.3,133.5,136.4,150.5,152.2ppm；MS(ESI):Calcd for C13H10N2O3+H 243.0770, found 243.0769。
[0107] 實施例16:
[0108] 在試管中加入表16結構式如lk所示的氮雜環丙烷0.5mmol，亞硝基苯2a 0.52mmol，0.15mmo 1 ZnCl2，氯仿3. OmL，加熱至70°C下攪拌反應7h，粗產品經硅膠層析柱純 化得到成環產物，結構式如表16中4k所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證 實了產物的結構。
[0109] 表16氮雜環丙烷lk與亞硝基苯2a的反應
[0111] 4k White solid;mp 39-401^? NMR(400MHz，CDCl3)，S = 7.51-7.53(m，3H) ,7.66 (t,J = 7.9Hz,lH) ,7.78-7.81(m,2H) ,8.09(s,lH) ,8.28(d,J = 8.2Hz,lH) ,8.79(d,J = 8.2Hz，lH),9.21(s，lH)ppm;13C 匪R(100MHz，CDC13):δ=124.5,128.7,134.7,137.4， 189.8ppm;MS(ESI):Calcd for C13H1QN2O3+H 243.0770，found 243.0760。
[0112] 實施例17:
[0113] 在圓底燒瓶中加入表17結構式如11所示的氮雜環丙烷0.5mmol，亞硝基苯2a 0.6mmol，0.3mmol ZnCh，氯仿4. OmL，加熱至70°C下攪拌反應6h，粗產品經硅膠層析柱純化 得到成環產物，結構式如表17中41所示，采用核磁共振對產物進行表征證實了產物的結構。
[0114] 表17氮雜環丙烷11與亞硝基苯2a的反應
[0116] 41 White solid;mp 60-611^? NMR(400MHz，CDCl3)，S = 6.76(d，J = 7.9Hz，lH)， 7·20(d，J=7.8Hz，lH),7.39-7.43(m，2H),7.49-7.53(m，3H),7.84-7.91(m，2H)，8.09(s， lH)ppm〇
【主權項】
1. 芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，以對甲苯磺酰基活化的氮雜環 丙烷化合物為起始原料，使用芳香亞硝基化合物作為親核試劑，其特征在于:該方法是在鋅 類路易斯酸促進劑作用條件下，于氯代烷烴類溶劑中，對氮雜環丙烷化合物進行成環反應。2. 根據權利要求1所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述芳香亞硝基化合物具有以下結構通式：式中，R代表H、烷基、鹵素、硝基或芳基。3. 根據權利要求1所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物具有以下結構通式：式中，X代表的烷基、鹵素、硝基其中，R1代表Η、甲基、甲氧基或鹵素。4. 根據權利要求1所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述鋅類路易斯酸促進劑為氯化鋅、硝酸鋅或碘化鋅中的一種，促進劑與氮雜環丙烷 化合物的摩爾比為(1~10): 10。5. 根據權利要求1所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述氯代烷烴類溶劑為二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷中的一種，氯代烷烴的用量為 2~12mL/mmol氮雜環丙烷化合物。6. 根據權利要求1所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述對甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物與芳香亞硝基化合物的摩爾比為3: (1~ 12)〇7. 根據權利要求6所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述對甲苯磺酰基活化的氮雜環丙烷化合物與芳香亞硝基化合物的摩爾比為2: (1~ 4)〇8. 根據權利要求1所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述成環反應在20~90 °C下進行。9. 根據權利要求8所述的芳香亞硝基化合物與氮雜環丙烷化合物成環的方法，其特征 在于:所述成環反應在20~70°C下進行。
【文檔編號】C07D273/01GK105949144SQ201610316838
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月12日
【發明人】李興, 宮曉蕾, 魏文瓏, 常宏宏, 邢俊德
【申請人】太原理工大學