本申請(qing)要求2014年5月21日提(ti)交的(de)美國臨時專利申請(qing)號62/001,338的(de)優先(xian)權，出于所有目的(de)將所述申請(qing)的(de)全部內(nei)容(rong)通(tong)過援引方式并(bing)入本申請(qing)。

發明領域

本(ben)發明涉及(ji)用(yong)來穩(wen)定低聚(ju)(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)/或聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)基于(yu)哌(pai)啶(ding)的(de)化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)。這些化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)，在此(ci)稱為(wei)封(feng)(feng)端(duan)(duan)穩(wen)定劑化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(EC)，可以以與聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)共混物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)或作為(wei)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)封(feng)(feng)端(duan)(duan)劑使用(yong)。這些化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)包(bao)括與單體、低聚(ju)(ju)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)或聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)反應以形成(cheng)共價鍵的(de)反應性(xing)官能團。所產(chan)生的(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)稱為(wei)封(feng)(feng)端(duan)(duan)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(EP)并且提供改(gai)進的(de)UV、熱、和(he)(he)熱氧化(hua)(hua)(hua)穩(wen)定性(xing)。本(ben)披(pi)露進一步涉及(ji)合(he)(he)(he)(he)成(cheng)封(feng)(feng)端(duan)(duan)穩(wen)定劑化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(EC)和(he)(he)封(feng)(feng)端(duan)(duan)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(EP)的(de)方法、包(bao)括這些化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)或聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)組合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(C)、以及(ji)由(you)此(ci)類聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)組合(he)(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(C)制成(cheng)的(de)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)品。

背景和相關技術

高(gao)性能(neng)芳香(xiang)族(zu)聚(ju)合(he)物由于它們非常高(gao)的(de)(de)玻(bo)璃化(hua)轉變溫(wen)度(du)和(he)/或熔化(hua)溫(wen)度(du)以(yi)包括出色的(de)(de)耐熱性的(de)(de)優(you)異(yi)特性為特征。芳香(xiang)族(zu)聚(ju)砜和(he)聚(ju)醚酮(tong)例如廣泛用于其中它們的(de)(de)強度(du)、對于刺激性化(hua)學品和(he)高(gao)溫(wen)的(de)(de)耐受(shou)性是必要的(de)(de)應用中。

不幸地(di)，許多天(tian)然和合成(cheng)的聚(ju)合物(wu)如以上(shang)提及的高性(xing)能芳香族聚(ju)合物(wu)是傾向于光吸(xi)收(shou)的并且(qie)被UV輻射侵蝕。因(yin)此，它(ta)們經(jing)受氧化、斷鏈、不受控制(zhi)的自(zi)由基重組和交聯反(fan)應。這種現象(xiang)，被稱為(wei)UV降解(jie)，通常(chang)在高熱(re)環(huan)境中在氧存在下(xia)被催化。聚(ju)合物(wu)的UV降解(jie)可以影響材料的機械特(te)性(xing)，產生變色和褪色，使表面粗糙，降低拉伸強度，并且(qie)減少(shao)它(ta)們的總壽命性(xing)能。

用于(yu)(yu)(yu)聚(ju)(ju)合(he)(he)物的(de)(de)(de)寬范圍的(de)(de)(de)光和熱穩(wen)定(ding)劑(ji)是(shi)已(yi)知的(de)(de)(de)并且(qie)已(yi)經被單獨或(huo)以(yi)(yi)各種(zhong)組合(he)(he)用于(yu)(yu)(yu)防止(zhi)或(huo)延遲通過暴(bao)露(lu)于(yu)(yu)(yu)光和熱所(suo)引(yin)發(fa)的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)物降(jiang)解的(de)(de)(de)動力(li)學。穩(wen)定(ding)劑(ji)防護材料(liao)抵抗UV輻射和熱量的(de)(de)(de)有(you)效(xiao)性(xing)取決(jue)于(yu)(yu)(yu)包括以(yi)(yi)下各項的(de)(de)(de)若干因(yin)素：穩(wen)定(ding)劑(ji)的(de)(de)(de)固有(you)效(xiao)力(li)、其(qi)濃度以(yi)(yi)及(ji)其(qi)在(zai)特定(ding)的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)物基(ji)質(zhi)中(zhong)的(de)(de)(de)溶解度、以(yi)(yi)及(ji)穩(wen)定(ding)劑(ji)在(zai)該基(ji)質(zhi)中(zhong)分(fen)散的(de)(de)(de)好壞(huai)程度。穩(wen)定(ding)劑(ji)的(de)(de)(de)固有(you)揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)也是(shi)在(zai)與高溫下加工的(de)(de)(de)材料(liao)一(yi)起工作時(shi)所(suo)考慮的(de)(de)(de)重(zhong)要(yao)因(yin)素，因(yin)為由于(yu)(yu)(yu)在(zai)加工和隨后使用期間的(de)(de)(de)蒸發(fa)固有(you)揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)可能降(jiang)低穩(wen)定(ding)劑(ji)在(zai)特定(ding)的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)物基(ji)質(zhi)中(zhong)的(de)(de)(de)濃度。

多年來已經在各種聚合物基(ji)質中使用熱(re)穩定劑。常見(jian)類型的(de)熱(re)穩定包(package)包括用作短(duan)期(qi)抗氧(yang)化劑以保護聚合物免受高(gao)(gao)溫和高(gao)(gao)剪切的(de)有機亞磷酸鹽(yan)、和/或用于長期(qi)保護的(de)酚類抗氧(yang)化劑。

在上世(shi)紀，大量的(de)(de)光(guang)穩定劑(ji)化(hua)合(he)物(wu)也已(yi)被開(kai)發(fa)(fa)出(chu)來并且(qie)商業化(hua)為(wei)定制以延(yan)遲或消除光(guang)引發(fa)(fa)的(de)(de)氧化(hua)過程的(de)(de)添加(jia)劑(ji)。這(zhe)些添加(jia)劑(ji)通常被分類為(wei)以下4個種(zhong)類之一：UV吸(xi)收劑(ji)、激發(fa)(fa)態淬滅(mie)劑(ji)、自(zi)由基(ji)清除劑(ji)、和(he)過氧化(hua)物(wu)分解劑(ji)。2,2,6,6-四甲基(ji)哌(pai)啶(ding)的(de)(de)某(mou)些衍生(sheng)物(wu)(又稱為(wei)受阻胺光(guang)穩定劑(ji)(HALS))已(yi)長期以來已(yi)知用來改進聚(ju)合(he)物(wu)組合(he)物(wu)的(de)(de)光(guang)穩定性、老化(hua)特(te)性、以及延(yan)長的(de)(de)場(chang)地壽命(ming)。例如，US 4,049,647披露(lu)了它(ta)們在低熔化(hua)溫度聚(ju)合(he)物(wu)材料如聚(ju)烯(xi)烴、脂(zhi)族聚(ju)酰胺和(he)聚(ju)苯乙烯(xi)中(zhong)的(de)(de)用途。

幾乎(hu)所有可(ke)商購的熱和光穩(wen)定劑確(que)實非常適合(he)用于與(yu)要求低加工溫度(du)(即低于250℃)的低熔(rong)化溫度(du)商品聚(ju)合(he)物共混。

然(ran)而，此類商業(ye)熱和光穩定劑(ji)由(you)于(yu)(yu)(yu)大多(duo)數(shu)商業(ye)穩定性(xing)化(hua)合物的高度脂肪族特性(xing)(傾向于(yu)(yu)(yu)在暴露于(yu)(yu)(yu)高溫(wen)(即高于(yu)(yu)(yu)250℃)時熱氧化(hua)分(fen)解)通常不太適(shi)用于(yu)(yu)(yu)其(qi)中(zhong)加工溫(wen)度是顯著(zhu)更(geng)強的高性(xing)能芳香族聚合物。

此外(wai)，本申請人已經(jing)發(fa)現，在將許多商業熱和光穩定劑與高(gao)性(xing)(xing)能芳香族(zu)聚合(he)物(wu)共混時(shi)，此類(lei)體(ti)系的(de)(de)熱特性(xing)(xing)上的(de)(de)災難性(xing)(xing)降(jiang)低(di)發(fa)生，尤其是(shi)關于玻璃化轉變溫度的(de)(de)有害降(jiang)低(di)，這進而減(jian)少(shao)此類(lei)聚合(he)物(wu)工程材(cai)料的(de)(de)高(gao)溫機械性(xing)(xing)能。

因(yin)此存(cun)在識別并(bing)且(qie)開發穩定(ding)劑化(hua)合(he)物(wu)的需(xu)要(yao)，這些穩定(ding)劑化(hua)合(he)物(wu)良(liang)好地適(shi)用(yong)于高性(xing)能(neng)芳香族聚合(he)物(wu)，因(yin)為它(ta)(ta)們具(ju)有良(liang)好的固(gu)有熱(re)-氧化(hua)穩定(ding)性(xing)并(bing)且(qie)給(gei)予良(liang)好的光穩定(ding)性(xing)，同時還維持與它(ta)(ta)們共混的一種或多種聚合(he)物(wu)的玻璃化(hua)轉變溫(wen)度以便(bian)保持此類材料的高溫(wen)機械性(xing)能(neng)。

本發明提供此類穩定(ding)(ding)劑、穩定(ding)(ding)的(de)聚合物、以及(ji)用(yong)于(yu)它們的(de)制(zhi)備和(he)使用(yong)的(de)方(fang)法。

概述

本發明涉及具有結構通式(I)的(de)封(feng)端穩定劑化合物(EC)：

其中：

R_k選自下(xia)組(zu)，該(gai)組(zu)由以下(xia)各項組(zu)成：-H、脂肪族(zu)基(ji)(ji)團(tuan)、以及烷氧基(ji)(ji)，并且

R_j基團彼此并且與R_k相同或不同，并且獨立(li)地選自(zi)脂肪族基團，并且

Y是選(xuan)自第(di)(di)一組(zu)或選(xuan)自第(di)(di)二(er)組(zu)的單(dan)價基(ji)團(tuan)，該第(di)(di)一組(zu)由(you)以(yi)(yi)下(xia)(xia)各項組(zu)成(cheng)：鹵(lu)素、羧(suo)酸(suan)酯、酰基(ji)鹵(lu)、酸(suan)酐、酰胺(an)、和(he)硫酯，該第(di)(di)二(er)組(zu)由(you)以(yi)(yi)下(xia)(xia)各項組(zu)成(cheng)：羥基(ji)、胺(an)、羧(suo)酸(suan)、硫醇、以(yi)(yi)及(ji)其(qi)任何受保護的衍(yan)生物，并(bing)且

A是具有通式(shi)(II)的二價基(ji)團：

其中

n是0、1或2，并且(qie)

R_i獨立地處于鄰位或間位并且選自下組，該組由以下各項組成：-H、-NO₂、烷基(ji)(ji)、全氟化的(de)基(ji)(ji)團、芳基(ji)(ji)、芳基(ji)(ji)胺基(ji)(ji)團、芳基(ji)(ji)醚(mi)基(ji)(ji)團、芳基(ji)(ji)砜基(ji)(ji)團、芳基(ji)(ji)硫醚(mi)基(ji)(ji)團、和稠合的(de)芳基(ji)(ji)環體系，并且

Q是選自下組的二價基團，該組由以下各項組成：鍵、-CH₂-、-O-、-C≡C-、-CH＝CH-、-C(CH₃)₂-、-NH-、-S-、-C(Cl)₂-、-C(F)₂-、-C(CF₃)₂-、-N(CH₃)-、-C(＝CCl₂)-、-SO₂-以及(環)烷基。

本(ben)發明(ming)的(de)(de)另一個方(fang)面涉及用于制造本(ben)發明(ming)的(de)(de)封端穩(wen)定劑化合物(wu)(EC)的(de)(de)方(fang)法。

本發明的還另一(yi)方面是針對包(bao)含重復單元(yuan)和至(zhi)少(shao)兩個(ge)鏈末(mo)端(duan)的封端(duan)聚合(he)物(wu)(EP)，其中這(zhe)些(xie)鏈末(mo)端(duan)的至(zhi)少(shao)一(yi)個(ge)具(ju)有結構通式(V)：

其中：

R_k選(xuan)自(zi)下組，該組由以下各項組成(cheng)：-H、脂肪族基(ji)團、以及烷氧基(ji)，并(bing)且

R_j基團彼此并且與R_k相同(tong)或不同(tong)，并(bing)且獨立地選自脂肪族基團，并(bing)且

X是選自下(xia)組的二(er)價基團，該組由以下(xia)各項組成：-O-、-(C＝O)-NH-、-(C＝O)-、-(C＝O)-O-、-(C＝O)-S-、-NH-和-S-，并且

A是具有通式(II)的二價基團：

其中

n是(shi)0、1或2，并且(qie)

R_i獨立地處于鄰位或間位并且選自下組，該組由以下各項組成：-H、-NO₂、烷基(ji)(ji)(ji)、全氟化的基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)、芳基(ji)(ji)(ji)、芳基(ji)(ji)(ji)胺基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)、芳基(ji)(ji)(ji)醚(mi)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)、芳基(ji)(ji)(ji)砜基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)、芳基(ji)(ji)(ji)硫醚(mi)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)(tuan)、和(he)稠合的芳基(ji)(ji)(ji)環體系，并(bing)且

Q是選自下組的二價基團，該組由以下各項組成：鍵、-CH₂-、-O-、-C≡C-、-CH＝CH-、-C(CH₃)₂-、-NH-、-S-、-C(Cl)₂-、-C(F)₂-、-C(CF₃)₂-、-N(CH₃)-、-C(＝CCl₂)-、-SO₂-以及(環)烷基。

本發明的(de)又另一方(fang)面涉及用(yong)于制造(zao)所(suo)述封(feng)端聚合物(wu)(EP)的(de)方(fang)法，該方(fang)法包括使所(suo)述封(feng)端穩定劑(ji)化(hua)合物(wu)(EC)與至(zhi)少以下項(xiang)反應(ying)的(de)步(bu)驟：

-包(bao)含至少一個反應性鏈末(mo)端的(de)聚合物，或

-包含至少一個反應(ying)性(xing)基(ji)團的單體

其中該(gai)至(zhi)少(shao)一個鏈末端或該(gai)至(zhi)少(shao)一個反應(ying)性基團能夠(gou)與該(gai)結(jie)構通式(I)的(de)單價基團Y反應(ying)。

本(ben)發明的(de)還另一(yi)方面(mian)是針對包含至(zhi)少一(yi)種(zhong)封(feng)端穩定劑化合(he)物(wu)(EC)或至(zhi)少一(yi)種(zhong)封(feng)端聚合(he)物(wu)(EP)和至(zhi)少一(yi)種(zhong)聚合(he)物(wu)(P*)的(de)聚合(he)物(wu)組合(he)物(wu)(C)。

本發(fa)明的(de)又另(ling)一(yi)方面涉及用于(yu)穩(wen)定聚合(he)物(wu)(wu)的(de)方法，該方法包(bao)括將(jiang)至少(shao)一(yi)種(zhong)穩(wen)定性(xing)化合(he)物(wu)(wu)(SC)或(huo)至少(shao)一(yi)種(zhong)封端聚合(he)物(wu)(wu)(EP)加入至少(shao)一(yi)種(zhong)聚合(he)物(wu)(wu)中。

最后(hou)，本發明還涉及(ji)包含所述聚合物(wu)組合物(wu)(C)的物(wu)品。

詳細說明

本申請(qing)人已經發現，具有結(jie)構(gou)通式(I)的封(feng)端穩定劑(ji)化合物(EC)：

其中R_k、R_j、Y、和A是如(ru)以上(shang)所定義的(de)，為高性能芳族聚(ju)合(he)物提供非常良好(hao)的(de)耐(nai)熱和耐(nai)光性，同時(shi)出人意料地將它們的(de)玻璃化轉變(bian)溫(wen)度維持(chi)至非常高的(de)水(shui)平。

在式(I)中，R_k可以是-H，或支鏈、直鏈或環狀脂肪族基團，或烷氧基。R_k的非限制性實例值得注意地是-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-(CH₂)₅CH₃、-(CH₂)₇CH₃、-CH₂OCH₃、-(CH₂)₂OCH₃、-OCH₃、-O(CH₂)₅CH₃、-O(CH₂)₇CH₃、

以及

R_k優選選自下組，該組由以下各項組成：-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-OCH₃、和-OCH₂CH₃。最優選地，R_k是-CH₃。

在式(I)中，R_j，彼此并且與R_k相同或不同，可以是任何支鏈、直鏈或環狀的脂肪族基團。R_j的(de)非限制性實例值得(de)注(zhu)意地是：

-CH₃、-CH2CH3、-CH₂CH₂CH3、-(CH₂)₅CH₃、-(CH₂)₇CH₃、以及-(CH₂)₂OCH₃。

R_j優選地選自下組，該組由以下各項組成：-CH₃、-CF₃以及-CH₂CH₃。最優選地，R_j是-CH₃。

在式(I)中，Y是(shi)選自(zi)第(di)一組(zu)或選自(zi)第(di)二組(zu)的單(dan)價基(ji)(ji)團，該第(di)一組(zu)由以(yi)下各項(xiang)組(zu)成：鹵素、羧酸酯(zhi)、酰基(ji)(ji)鹵、酸酐、酰胺、和硫(liu)酯(zhi)，該第(di)二組(zu)由以(yi)下各項(xiang)組(zu)成：羥基(ji)(ji)、胺、羧酸、硫(liu)醇、以(yi)及其任何受保護的衍生物。

在某一(yi)優(you)選(xuan)的實(shi)施例中(zhong)，Y優(you)選(xuan)地選(xuan)自(zi)(zi)下組(zu)，該組(zu)由以下各項(xiang)組(zu)成：鹵(lu)素、羧酸酯(zhi)、酰基鹵(lu)、酸酐、酰胺、和硫酯(zhi)。更優(you)選(xuan)地，Y是鹵(lu)素。最優(you)選(xuan)地，Y選(xuan)自(zi)(zi)-Cl和-F。

在其他優選(xuan)(xuan)(xuan)的(de)實(shi)施例中，Y優選(xuan)(xuan)(xuan)地選(xuan)(xuan)(xuan)自下(xia)組，該組由(you)以下(xia)各項組成：羥基、胺、羧酸、硫醇、以及其任何受保護的(de)衍生物。更優選(xuan)(xuan)(xuan)地，Y是羥基或硫醇。

還在式(shi)(I)中，A是具有通式(shi)(II)的二(er)價基團：

其中

-n是0、1或2，優(you)選(xuan)地1，

-R_i獨立地處于鄰位或間位并且選自下組，該組由以下各項組成：-H、-NO₂、烷基(ji)(ji)、全氟化(hua)的基(ji)(ji)團(tuan)、芳基(ji)(ji)、芳基(ji)(ji)胺基(ji)(ji)團(tuan)、芳基(ji)(ji)醚(mi)(mi)基(ji)(ji)團(tuan)、芳基(ji)(ji)砜基(ji)(ji)團(tuan)、芳基(ji)(ji)硫醚(mi)(mi)基(ji)(ji)團(tuan)、和稠合的芳基(ji)(ji)環體(ti)系。

R_i的非(fei)限制性實例值得(de)注(zhu)意(yi)地是(shi)：

烷基：

全氟化的基團：-CF₃、-CH₂-(CF₂)₅CF₃，

芳基：

芳基胺基團：

芳基醚基團：

芳基砜基團：

芳基硫醚基團：

稠合的芳基環體系：

R_i優選是-H。

-Q是選自下組的二價基團，該組由以下各項組成：鍵、-CH₂-、-O-、-C≡C-、-CH＝CH-、-C(CH₃)₂-、-NH-、-S-、-C(Cl)₂-、-C(F)₂-、-C(CF₃)₂-、-N(CH₃)-、-C(＝CCl₂)-、SO₂-和(環)烷基，并且優選選自下組，該組由以下各項組成：鍵、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、和-SO₂-。最優選地，Q是鍵或-SO₂-。

二價基團(tuan)A可以值(zhi)得注意(yi)地選(xuan)自以下結構：

并且優選選自：

和

在(zai)優選的(de)實施例中，該封端穩定劑化合物(EC)選自下組(zu)(zu)，該組(zu)(zu)由在(zai)此以下的(de)結構(gou)(A-A)至(A-F)組(zu)(zu)成：

優選(xuan)(xuan)地，該(gai)封端穩(wen)定(ding)劑(ji)化合物(EC)選(xuan)(xuan)自(zi)下組(zu)，該(gai)組(zu)由結構(A-A)至(zhi)(A-C)組(zu)成。最優選(xuan)(xuan)地，它是(A-A)。

本發明的另一個方(fang)面是(shi)針對用于制造該封端穩(wen)定劑化合物(wu)(wu)(EC)的方(fang)法(fa)，該方(fang)法(fa)包括使具有(you)式(shi)(III)和(IV)的化合物(wu)(wu)一起(qi)在堿存在下(xia)反應(ying)的步驟；

在式(III)和(IV)中的R_j、R_k、Y和(he)A是(shi)如以(yi)上對于式(I)描述的，并且Z是(shi)鹵素。Z優(you)選選自(zi)-Cl和(he)-F。

在具(ju)有式(III)與(IV)的化合(he)物之間的反(fan)應優(you)選在極(ji)(ji)性非(fei)質(zhi)子(zi)溶劑中(zhong)進行。能(neng)夠溶解這兩種起(qi)始材料(即具(ju)有式(III)和(IV)的化合(he)物)的任何極(ji)(ji)性非(fei)質(zhi)子(zi)溶劑可(ke)以被(bei)用于所披露(lu)的方法中(zhong)。可(ke)以值得注(zhu)意(yi)地(di)提及四氫呋喃(nan)(THF)、二(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)亞(ya)砜(feng)、二(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)砜(feng)、二(er)苯砜(feng)、二(er)乙(yi)亞(ya)砜(feng)、二(er)乙(yi)砜(feng)、二(er)異(yi)(yi)丙基砜(feng)、環(huan)丁(ding)砜(feng)和四氫噻吩-1-一氧(yang)化物、二(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)基乙(yi)酰(xian)胺、二(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)基甲(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)胺、N-甲(jia)(jia)(jia)(jia)基吡咯烷酮(NMP)以及它們(men)的混合(he)物。該極(ji)(ji)性非(fei)質(zhi)子(zi)溶劑優(you)選選自THF和NMP。當使用THF時獲得了優(you)異(yi)(yi)的結果。

反(fan)應溫度(du)(du)可以是直(zhi)到該溶劑(ji)的(de)沸點(dian)的(de)任何溫度(du)(du)。如果所使(shi)用的(de)溶劑(ji)是THF，則(ze)該反(fan)應優(you)選在(zai)25℃與66℃之(zhi)(zhi)間、更優(you)選在(zai)40℃與66℃之(zhi)(zhi)間并且最優(you)選在(zai)55℃與66℃之(zhi)(zhi)間的(de)溫度(du)(du)下在(zai)大氣壓下進行。如果所使(shi)用的(de)溶劑(ji)是N-甲基(ji)吡咯烷酮，則(ze)該反(fan)應優(you)選在(zai)25℃與204℃之(zhi)(zhi)間、更優(you)選在(zai)50℃與150℃并且最優(you)選在(zai)80℃與120℃的(de)溫度(du)(du)下在(zai)大氣壓下進行。

在(zai)(zai)以(yi)上披露的用于制造具(ju)有(you)式(shi)(I)的化合(he)物的方法中的使(shi)具(ju)有(you)式(shi)(III)與(IV)的化合(he)物反應的步(bu)驟在(zai)(zai)堿(jian)(jian)存在(zai)(zai)下進行。可以(yi)使(shi)用能夠使(shi)仲(zhong)醇去(qu)質(zhi)子化的任何堿(jian)(jian)，同(tong)時優選具(ju)有(you)至(zhi)少(shao)16的pKa的堿(jian)(jian)。堿(jian)(jian)最優選是叔(shu)丁醇鉀(jia)。

在(zai)用于(yu)制造封端穩定劑化(hua)合(he)(he)物(wu)(EC)的(de)(de)(de)(de)本發(fa)明的(de)(de)(de)(de)方法中，該Y單價基(ji)(ji)(ji)(ji)團(tuan)可以(yi)選自第(di)一(yi)組或選自第(di)二(er)組，該第(di)一(yi)組由以(yi)下各(ge)項組成：鹵(lu)(lu)素、羧(suo)酸酯、酰(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)鹵(lu)(lu)、酸酐、酰(xian)胺(an)(an)、和硫酯，該第(di)二(er)組由以(yi)下各(ge)項組成：羥基(ji)(ji)(ji)(ji)、胺(an)(an)、羧(suo)酸、硫醇、以(yi)及其(qi)任何受保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)的(de)(de)(de)(de)衍(yan)生物(wu)。術語(yu)“受保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)的(de)(de)(de)(de)衍(yan)生物(wu)”旨在(zai)表示在(zai)具(ju)有(you)式(shi)(IV)(其(qi)中Y是羥基(ji)(ji)(ji)(ji)、胺(an)(an)、羧(suo)酸、或硫醇)的(de)(de)(de)(de)化(hua)合(he)(he)物(wu)與保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)基(ji)(ji)(ji)(ji)之間的(de)(de)(de)(de)反應(ying)的(de)(de)(de)(de)產物(wu)。該受保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)的(de)(de)(de)(de)衍(yan)生物(wu)可以(yi)然(ran)后經受與具(ju)有(you)式(shi)(III)的(de)(de)(de)(de)化(hua)合(he)(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)化(hua)學(xue)選擇反應(ying)以(yi)便在(zai)另外的(de)(de)(de)(de)脫(tuo)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)步驟后產生具(ju)有(you)式(shi)(I)的(de)(de)(de)(de)化(hua)合(he)(he)物(wu)。這(zhe)些保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)/脫(tuo)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)步驟可以(yi)在(zai)本領域的(de)(de)(de)(de)技術人員熟知的(de)(de)(de)(de)各(ge)種(zhong)條件下進行。羥基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)例包(bao)括乙酰(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)、甲氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)乙基(ji)(ji)(ji)(ji)、和四氫吡喃(nan)基(ji)(ji)(ji)(ji)。氨基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)例包(bao)括叔丁(ding)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)羰基(ji)(ji)(ji)(ji)、芐(xia)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)(ji)羰基(ji)(ji)(ji)(ji)、和鄰(lin)苯二(er)甲酰(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)。羧(suo)基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)保(bao)(bao)(bao)護(hu)(hu)(hu)(hu)(hu)基(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)實(shi)(shi)例包(bao)括甲基(ji)(ji)(ji)(ji)、乙基(ji)(ji)(ji)(ji)、芐(xia)基(ji)(ji)(ji)(ji)、對硝(xiao)基(ji)(ji)(ji)(ji)芐(xia)基(ji)(ji)(ji)(ji)、叔丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)和環己(ji)基(ji)(ji)(ji)(ji)。

在式(shi)(IV)中(zhong)使用受保護(hu)的(de)(de)衍生物(wu)可以有利地(di)防(fang)止具(ju)有式(shi)(III)的(de)(de)化合物(wu)與具(ju)有式(shi)(IV)的(de)(de)化合物(wu)的(de)(de)雙取代。

本(ben)(ben)申請人已經發現，根(gen)據本(ben)(ben)發明的封端穩(wen)定劑化合物(EC)可以被用作強效熱(re)和光穩(wen)定劑用于聚(ju)合物或者本(ben)(ben)身，即在與聚(ju)合物(P*)的共混物中，或當用作聚(ju)合物(P)的封端劑時。

因此，本發(fa)明(ming)的(de)(de)還另一方面涉(she)及包含重(zhong)復單元(yuan)和(he)至少兩(liang)個鏈末端的(de)(de)封端聚(ju)合物(EP)，其中(zhong)這些(xie)鏈末端的(de)(de)至少一個具有(you)結(jie)構通式(V)：

其中：

R_k、R_j和A基團(tuan)是如以(yi)上描述的，并且

X是選自下組(zu)(zu)的二價基(ji)團，該組(zu)(zu)由(you)以下各項組(zu)(zu)成(cheng)：-O-、-(C＝O)-NH-、-(C＝O)-、-(C＝O)-O-、-(C＝O)-S-、-NH-和-S-。

本發(fa)明的又另(ling)一方(fang)面(mian)涉及(ji)用于制造(zao)該封(feng)端聚合物(EP)的方(fang)法，該方(fang)法包括使具(ju)有結構通(tong)式(I)的封(feng)端穩定(ding)劑化合物(EC)與至少以下(xia)項反應的步驟：

-包含至少(shao)一個反應性鏈末端的聚合(he)物(P)，或

-包含至少一個反應性基(ji)團的單體(M)，

其中該至(zhi)少一個反應性(xing)鏈末端或該至(zhi)少一個反應性(xing)基團能夠與該結(jie)構通式(I)的單價基團Y反應。

術(shu)語“能(neng)(neng)夠(gou)(gou)與式(I)的(de)(de)(de)(de)單(dan)(dan)價(jia)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)Y反應的(de)(de)(de)(de)反應性鏈末端或基(ji)(ji)(ji)團(tuan)”旨在表示該聚合物(P)或該單(dan)(dan)體(ti)(M)包含至少一個(ge)能(neng)(neng)夠(gou)(gou)在其(qi)與具有結構通式(I)的(de)(de)(de)(de)封端穩定劑化合物(EC)的(de)(de)(de)(de)單(dan)(dan)價(jia)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)Y化學反應后形成共(gong)價(jia)鍵的(de)(de)(de)(de)可(ke)(ke)及(ji)的(de)(de)(de)(de)官能(neng)(neng)團(tuan)。典(dian)型地，這(zhe)個(ge)反應可(ke)(ke)以(yi)是縮合或酯交(jiao)換。如以(yi)上所討論的(de)(de)(de)(de)，該單(dan)(dan)價(jia)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)Y選自(zi)第一組(zu)或選自(zi)第二組(zu)，該第一組(zu)由以(yi)下(xia)各項組(zu)成：鹵素、羧(suo)酸(suan)酯、酰基(ji)(ji)(ji)鹵、酸(suan)酐、酰胺、和硫(liu)酯，該第二組(zu)由以(yi)下(xia)各項組(zu)成：羥基(ji)(ji)(ji)、胺、羧(suo)酸(suan)、硫(liu)醇、以(yi)及(ji)其(qi)任何受(shou)保(bao)護的(de)(de)(de)(de)衍生物。本領域的(de)(de)(de)(de)技術(shu)人員將認識到在該聚合物(P)或該單(dan)(dan)體(ti)(M)上可(ke)(ke)供使用的(de)(de)(de)(de)官能(neng)(neng)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)性質可(ke)(ke)以(yi)取決于該單(dan)(dan)價(jia)基(ji)(ji)(ji)團(tuan)Y的(de)(de)(de)(de)性質而變化。

例如，表1給出了(le)能夠與結構(gou)通(tong)式(I)的(de)(de)單價基團Y反(fan)應的(de)(de)可能的(de)(de)反(fan)應性鏈末(mo)端/基團的(de)(de)列(lie)表。

表1-在本發明的方法(fa)中反應性鏈末端與(yu)基(ji)團Y的一(yi)些可(ke)能的組合

因此，該至少(shao)一個反(fan)應(ying)性(xing)鏈末端或該至少(shao)一個反(fan)應(ying)性(xing)基團(tuan)能(neng)夠與該單價基團(tuan)Y反(fan)應(ying)，該單價基團(tuan)Y優(you)選地(di)選自下(xia)組(zu)，該組(zu)由以下(xia)各項組(zu)成：羥(qian)基、鹵素、羧酸、和胺。

在(zai)所(suo)獲得的(de)封(feng)端聚合(he)(he)物(wu)(EP)上的(de)具有結構通式(I)的(de)封(feng)端穩定(ding)劑(ji)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(EC)的(de)封(feng)端水平(ping)可以因此經由(you)所(suo)使用的(de)封(feng)端穩定(ding)劑(ji)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(EC)的(de)量、其反應性、反應條(tiao)件以及是否(fou)將(jiang)該封(feng)端穩定(ding)劑(ji)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(EC)引入在(zai)該聚合(he)(he)物(wu)(P)上或在(zai)該單體(ti)(M)聚合(he)(he)期間引入來控制。

可以在本發明中使(shi)用寬范(fan)圍的聚合物(P)，只要它們含有能夠與(yu)結(jie)構通式(I)的單(dan)價基(ji)團Y反應的至少一個鏈末(mo)端。

包含(han)至少一個(ge)反應性鏈末端的聚合(he)(he)(he)物(wu)(P)有(you)利地是(shi)，基(ji)于(yu)在(zai)(zai)該聚合(he)(he)(he)物(wu)(P)中(zhong)(zhong)的重(zhong)(zhong)(zhong)復單(dan)(dan)元的總摩爾(er)數，包含(han)大于(yu)35mol％、優選大于(yu)45mol％、更優選大于(yu)55mol％、還更優選大于(yu)65mol％并(bing)且最(zui)優選大于(yu)75mol％的重(zhong)(zhong)(zhong)復單(dan)(dan)元的芳(fang)(fang)(fang)香族(zu)(zu)聚合(he)(he)(he)物(wu)，這些重(zhong)(zhong)(zhong)復單(dan)(dan)元是(shi)芳(fang)(fang)(fang)香族(zu)(zu)重(zhong)(zhong)(zhong)復單(dan)(dan)元。為了本發明的目的，表述“芳(fang)(fang)(fang)香族(zu)(zu)重(zhong)(zhong)(zhong)復單(dan)(dan)元”旨在(zai)(zai)表示在(zai)(zai)主聚合(he)(he)(he)物(wu)骨架中(zhong)(zhong)包含(han)至少一個(ge)芳(fang)(fang)(fang)香族(zu)(zu)基(ji)團的任何(he)重(zhong)(zhong)(zhong)復單(dan)(dan)元。

在(zai)某些實施例(li)中(zhong)，這(zhe)些聚合物(P)有利地包(bao)含(han)至少5、優選至少10個(ge)重(zhong)復單元。在(zai)另(ling)一(yi)方面，該聚合物組合物(C)的聚合物有利地包(bao)含(han)最多20、優選最多15個(ge)重(zhong)復單元。

在某些(xie)其他(ta)實施(shi)例中，這些(xie)聚合物(wu)(P)有利地包(bao)含至(zhi)少50、優(you)選至(zhi)少100個(ge)(ge)重(zhong)(zhong)復單(dan)元。在另(ling)一方(fang)面，這些(xie)聚合物(wu)(P)有利地包(bao)含最多500、優(you)選最多300個(ge)(ge)重(zhong)(zhong)復單(dan)元。

該(gai)聚(ju)合物(wu)(P)可以是半晶質聚(ju)合物(wu)或無定(ding)形聚(ju)合物(wu)。半晶質聚(ju)合物(wu)(P)可以典型(xing)地具有至少(shao)120℃、優選至少(shao)140℃的玻璃(li)化(hua)轉(zhuan)變溫度(du)以及一般大(da)于(yu)250℃、優選大(da)于(yu)300℃的熔化(hua)溫度(du)。

無定形聚合(he)物(wu)(P)典(dian)型地具(ju)有至少140℃、更典(dian)型地至少150℃并且(qie)最高(gao)達200℃的玻(bo)璃化(hua)轉變(bian)溫(wen)度(du)。玻(bo)璃化(hua)轉變(bian)溫(wen)度(du)(Tg)和熔化(hua)溫(wen)度(du)(Tm)總(zong)體上是通過DSC根(gen)據ASTM D3418確(que)定的。

該聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)物(P)可以值得注意地選自(zi)下(xia)組(zu)，該組(zu)由以下(xia)各項組(zu)成：聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)(mi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酮(tong)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(醚(mi)(mi)酮(tong))、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(醚(mi)(mi)砜)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酰(xian)(xian)胺(an)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)甲基丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)縮醛、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)四氟乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)偏二(er)氟乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)腈、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)丁二(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)腈丁二(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)腈、丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)腈、乙酸(suan)(suan)丁酸(suan)(suan)纖維(wei)素酯(zhi)(zhi)、纖維(wei)素聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)合(he)物、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酰(xian)(xian)亞胺(an)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酰(xian)(xian)胺(an)酰(xian)(xian)亞胺(an)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)(mi)酰(xian)(xian)亞胺(an)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)苯(ben)硫醚(mi)(mi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)苯(ben)醚(mi)(mi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氯乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基丁酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)碳酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)、環(huan)氧(yang)樹脂、聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)硅氧(yang)烷(wan)、以及聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酮(tong)亞胺(an)。

在(zai)更優選的聚(ju)合物(wu)(P)之中，可以列舉(ju)芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(砜)、芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(醚酮)如聚(ju)(醚醚酮)(PEEK)、芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(酰胺(an))、芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(酰亞胺(an))、聚(ju)(亞苯基)、和芳(fang)香(xiang)族(zu)液晶聚(ju)合物(wu)。

芳香族(zu)聚(砜(feng)(feng))值得注意地包括聚苯砜(feng)(feng)、聚砜(feng)(feng)、聚醚砜(feng)(feng)、以(yi)及聚醚醚砜(feng)(feng)，在以(yi)下(xia)列出(chu)了(le)其結構重復單元：

芳香(xiang)族(zu)聚(ju)(醚(mi)酮(tong))值(zhi)得注意(yi)地包括聚(ju)(醚(mi)酮(tong))、聚(ju)(醚(mi)醚(mi)酮(tong))以及聚(ju)(醚(mi)酮(tong)酮(tong))，在以下列出(chu)了其結(jie)構重復單元：

當用(yong)于制(zhi)造封(feng)端聚合(he)物(EP)的(de)方法包括使具有結(jie)構通式(I)的(de)封(feng)端穩定劑化合(he)物(EC)與包含(han)至少(shao)(shao)一個(ge)反應性(xing)鏈末端的(de)至少(shao)(shao)一種(zhong)聚合(he)物(P)反應的(de)步(bu)驟時，該(gai)(gai)反應可以在(zai)該(gai)(gai)聚合(he)物(P)的(de)聚合(he)反應結(jie)束時或(huo)在(zai)已經分離(li)了(le)該(gai)(gai)聚合(he)物(P)后發生(sheng)。

在包括使具(ju)有結構(gou)通式(I)的(de)(de)封(feng)端(duan)穩(wen)定(ding)(ding)劑(ji)化合(he)物(wu)(EC)與包含至少一(yi)個(ge)反應性(xing)鏈末端(duan)的(de)(de)至少一(yi)種(zhong)聚合(he)物(wu)(P)反應的(de)(de)步驟(zou)(zou)的(de)(de)、用(yong)于制造(zao)該封(feng)端(duan)聚合(he)物(wu)(EP)的(de)(de)方法之中，可以提及包括以下步驟(zou)(zou)的(de)(de)方法，該步驟(zou)(zou)包括反應性(xing)擠(ji)出，其中具(ju)有式(I)的(de)(de)封(feng)端(duan)穩(wen)定(ding)(ding)劑(ji)化合(he)物(wu)(EC)與至少一(yi)種(zhong)聚合(he)物(wu)(P)一(yi)起擠(ji)出以便獲得該封(feng)端(duan)聚合(he)物(wu)(EP)。

除(chu)了(le)以上描述(shu)的(de)(de)聚合物(P)之外，還可以在根(gen)據本發(fa)明(ming)的(de)(de)用(yong)(yong)于制造封端(duan)聚合物(EP)的(de)(de)方法中使用(yong)(yong)至少一(yi)種單(dan)體(M)，只要該至少一(yi)種單(dan)體含有能夠(gou)與結(jie)構通式(I)的(de)(de)單(dan)價基(ji)團Y反應(ying)的(de)(de)至少一(yi)個反應(ying)性基(ji)團。

單體(ti)(M)值得注意地(di)包括二(er)(er)(er)(er)(er)-(4-氟(fu)-苯(ben)基(ji)(ji)(ji))砜(feng)、二(er)(er)(er)(er)(er)-(4-氯(lv))苯(ben)基(ji)(ji)(ji))砜(feng)、4,4'-雙酚(fen)(fen)；氫醌、4,4'-二(er)(er)(er)(er)(er)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)聯(lian)苯(ben)、間苯(ben)二(er)(er)(er)(er)(er)酚(fen)(fen)、二(er)(er)(er)(er)(er)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)萘(2,6和(he)其他異(yi)構(gou)體(ti))、4,4′-二(er)(er)(er)(er)(er)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)醚或-硫醚、4,4'-二(er)(er)(er)(er)(er)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)苯(ben)甲酮、2,2′-二(er)(er)(er)(er)(er)-(4-羥(qian)苯(ben)基(ji)(ji)(ji))-丙烷(雙酚(fen)(fen)A)或-甲烷、4,4'-氧基(ji)(ji)(ji)雙(苯(ben)酚(fen)(fen))、以(yi)及六氟(fu)異(yi)亞丙基(ji)(ji)(ji)聯(lian)苯(ben)酚(fen)(fen)。二(er)(er)(er)(er)(er)-(4-氟(fu)-苯(ben)基(ji)(ji)(ji))砜(feng)和(he)4,4'-雙酚(fen)(fen)優(you)選(xuan)作(zuo)為(wei)單體(ti)(M)。

當用于制(zhi)造封端(duan)聚合(he)(he)物(wu)(EP)的方法包括使具有(you)結構通(tong)式(I)的封端(duan)穩定劑化(hua)合(he)(he)物(wu)(EC)與(yu)包含至(zhi)少一個反(fan)(fan)應(ying)性基團的至(zhi)少一種(zhong)單體(M)反(fan)(fan)應(ying)的步(bu)驟時，該反(fan)(fan)應(ying)有(you)利地在(zai)極性非(fei)質(zhi)子(zi)溶劑存在(zai)下發(fa)生(sheng)，該極性非(fei)質(zhi)子(zi)溶劑值得注(zhu)意地包括四氫呋(fu)喃(THF)、N,N-二甲(jia)(jia)基甲(jia)(jia)酰(xian)胺(DMF)、N,N-二甲(jia)(jia)基乙酰(xian)胺(DMAc)、N-甲(jia)(jia)基-2-吡(bi)咯烷酮、二苯砜、和甲(jia)(jia)苯。具有(you)結構通(tong)式(I)的封端(duan)穩定劑化(hua)合(he)(he)物(wu)(EC)以(yi)及該至(zhi)少一種(zhong)單體(M)可以(yi)以(yi)任何順序在(zai)一起接觸。

反應溫(wen)度總體(ti)上高(gao)于(yu)80℃、優選(xuan)高(gao)于(yu)120℃、更優選(xuan)高(gao)于(yu)140℃。該(gai)聚(ju)合(he)反應通常進行超(chao)過一小時(shi)的一段持續時(shi)間，并(bing)且(qie)該(gai)聚(ju)合(he)反應的持續時(shi)間可以(yi)超(chao)過10小時(shi)。

該反應還有(you)利地在(zai)堿如(ru)堿金屬鹽，例(li)如(ru)，碳酸鉀或碳酸鈉存(cun)在(zai)下(xia)發生。

因此，本發明的另(ling)一方面涉及包(bao)含以上披(pi)露的穩定劑化合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(SC)中的至(zhi)少一種(zhong)和(he)至(zhi)少一種(zhong)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(P*)的聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(C)。該(gai)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(C)的聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(P*)與上述聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(P)相同，除了以下事實：該(gai)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(P*)不必須(但(dan)是可以)含有能夠與該(gai)單價基團Y反(fan)應的至(zhi)少一個(ge)鏈末端(duan)。

該聚合物組合物(C)還可以進一步(bu)包括選自下(xia)組的至(zhi)少(shao)另一種成(cheng)分，該組由以下(xia)各項(xiang)組成(cheng)：染料、顏料、填充劑、UV穩(wen)定(ding)劑、光穩(wen)定(ding)劑、光學增亮劑。

基于該(gai)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)(wu)組(zu)合(he)物(wu)(wu)(C)的(de)(de)總重量，該(gai)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)(wu)組(zu)合(he)物(wu)(wu)(C)有(you)利地(di)包含至少(shao)0.01wt.％、優(you)選(xuan)至少(shao)0.05wt.％、更優(you)選(xuan)至少(shao)0.1wt.％、還更優(you)選(xuan)至少(shao)0.5wt.％并且最(zui)(zui)優(you)選(xuan)至少(shao)1wt.％的(de)(de)穩(wen)(wen)定劑化合(he)物(wu)(wu)(SC)。而且，基于該(gai)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)(wu)組(zu)合(he)物(wu)(wu)(C)的(de)(de)總重量，該(gai)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)(wu)組(zu)合(he)物(wu)(wu)(C)有(you)利地(di)包含最(zui)(zui)多15wt.％、優(you)選(xuan)地(di)最(zui)(zui)多10wt.％、更優(you)選(xuan)地(di)最(zui)(zui)多8wt.％、還更優(you)選(xuan)地(di)最(zui)(zui)多5wt.％并且最(zui)(zui)優(you)選(xuan)地(di)最(zui)(zui)多3wt.％的(de)(de)這(zhe)些穩(wen)(wen)定劑化合(he)物(wu)(wu)(SC)。

在除了該封(feng)端穩定劑化(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(EC)以及該至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)一種(zhong)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(P*)之外沒有其(qi)他成分存在時，基于(yu)該聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(C)的(de)總(zong)重(zhong)量，該聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(C)有利(li)地包含至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)20wt.％、優(you)(you)(you)(you)(you)選至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)30wt.％、更(geng)(geng)優(you)(you)(you)(you)(you)選至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)40wt.％、還更(geng)(geng)優(you)(you)(you)(you)(you)選至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)50wt.％并且最(zui)(zui)優(you)(you)(you)(you)(you)選至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)60wt.％的(de)該至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)一種(zhong)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(P*)。而且，基于(yu)該聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(C)的(de)總(zong)重(zhong)量，該聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(C)有利(li)地包含最(zui)(zui)多99.99wt.％、優(you)(you)(you)(you)(you)選地最(zui)(zui)多99.95wt.％、更(geng)(geng)優(you)(you)(you)(you)(you)選地最(zui)(zui)多99.90wt.％、還更(geng)(geng)優(you)(you)(you)(you)(you)選地最(zui)(zui)多99.5wt.％并且最(zui)(zui)優(you)(you)(you)(you)(you)選地最(zui)(zui)多99wt.％的(de)該至(zhi)(zhi)少(shao)(shao)(shao)一種(zhong)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(P*)。

該聚合物(wu)組合物(wu)(C)可以進一步含有至少一種選自下組的額外的穩定劑，該組由以下各項組成：2-(2'-羥(qian)苯基)苯并三(san)唑(zuo)(zuo)、草酰胺、2-(2羥(qian)苯基)1,3,5-三(san)嗪、2-羥(qian)基二苯甲(jia)酮、氰基丙烯酸酯、苯并-噁唑(zuo)(zuo)啉、和受阻酚(fen)類抗氧化劑。

可能有利的(de)(de)是(shi)進一步在聚合物(wu)組合物(wu)(C)中并入額(e)外的(de)(de)受阻(zu)胺(an)(an)光穩定(ding)(ding)劑(“HALS”)。此類HALS的(de)(de)實(shi)例是(shi)(2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))癸二(er)(er)酸(suan)酯(zhi)、(2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)-)丁二(er)(er)酸(suan)酯(zhi)、1-羥乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)-2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)-4-羥基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)與丁二(er)(er)酸(suan)的(de)(de)縮合物(wu)、N,N'-雙(2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)-1-4-哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))六亞甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)胺(an)(an)與4-叔-辛(xin)氨(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)-2,6-二(er)(er)氯-1,3,-5-s-三(san)(san)(san)嗪的(de)(de)縮合物(wu)、三(san)(san)(san)(2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)-4-哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))次(ci)氮基(ji)(ji)(ji)(ji)三(san)(san)(san)乙(yi)酸(suan)酯(zhi)、四(si)(si)(si)(2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)-4-哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))1,2,3,4-丁烷四(si)(si)(si)酸(suan)酯(zhi)(butanetetraoate)、1,1’-(1,2-乙(yi)烷二(er)(er)基(ji)(ji)(ji)(ji))-雙(3,3,5,5-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)嗪酮)、4-苯甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)-2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)、4-硬脂(zhi)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)-2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)-哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)、雙(1,2,2,6,6-五甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))2-正丁基(ji)(ji)(ji)(ji)-2(2-羥基(ji)(ji)(ji)(ji)-3,5-二(er)(er)-叔丁基(ji)(ji)(ji)(ji)芐基(ji)(ji)(ji)(ji))丙二(er)(er)酸(suan)酯(zhi)、3-正辛(xin)基(ji)(ji)(ji)(ji)-7,7,9,9-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)-1,3,8-三(san)(san)(san)氮雜-螺[4.5]癸烷-2,4-二(er)(er)酮、雙(1-辛(xin)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)-2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))癸二(er)(er)酸(suan)酯(zhi)、(1-辛(xin)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)-2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))丁二(er)(er)酸(suan)酯(zhi)、N,N'-雙(2,2,6,6-四(si)(si)(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)-4-哌(pai)(pai)啶(ding)(ding)(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji))六亞甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)胺(an)(an)的(de)(de)縮合物(wu)、以及具有類似(si)化(hua)學結(jie)構的(de)(de)化(hua)合物(wu)。就本披露的(de)(de)穩定(ding)(ding)劑化(hua)合物(wu)(SC)而言(yan)，HALS可以按總體(ti)上高于(yu)(yu)0.05wt.％并且優選高于(yu)(yu)0.1wt.％的(de)(de)常規(gui)的(de)(de)量并入到(dao)聚合物(wu)組合物(wu)(C)中；另外，這些(xie)量總體(ti)上是(shi)低于(yu)(yu)5wt.％并且優選低于(yu)(yu)1wt.％。

進一步根據本(ben)披露，該聚合(he)物組合(he)物(C)除了本(ben)披露的(de)穩定(ding)劑(ji)化(hua)合(he)物之外還可以(yi)含有各種其他聚合(he)物添加劑(ji)。這些(xie)(xie)添加劑(ji)可以(yi)包(bao)括呈球體(ti)(ti)、類似球體(ti)(ti)或多面體(ti)(ti)形式的(de)填充劑(ji)，在此共同稱為“成分”。在這些(xie)(xie)其他的(de)填充劑(ji)之中，可以(yi)利用碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃珠、陶瓷珠、三氧化(hua)二銻(ti)、硼(peng)酸鋅、以(yi)及其他金(jin)屬(shu)鹽和(he)氧化(hua)物。

該完(wan)整的(de)聚合(he)(he)(he)物(wu)組合(he)(he)(he)物(wu)(C)的(de)其(qi)他任選(xuan)的(de)常規成(cheng)分(fen)(fen)包(bao)括成(cheng)核劑(ji)(ji)(ji)(ji)如(ru)二氧化(hua)(hua)硅、粘合(he)(he)(he)促進(jin)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、增容劑(ji)(ji)(ji)(ji)、固化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、潤滑劑(ji)(ji)(ji)(ji)、脫模劑(ji)(ji)(ji)(ji)、染料(liao)以及著色劑(ji)(ji)(ji)(ji)、煙霧抑制劑(ji)(ji)(ji)(ji)、熱穩定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、抗氧化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、UV吸收劑(ji)(ji)(ji)(ji)、增韌劑(ji)(ji)(ji)(ji)(例如(ru)橡膠)、增塑劑(ji)(ji)(ji)(ji)、抗靜電(dian)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、熔(rong)體(ti)粘度抑制劑(ji)(ji)(ji)(ji)(例如(ru)液(ye)晶聚合(he)(he)(he)物(wu))、以及具有類似結構的(de)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)物(wu)。在包(bao)含本披露的(de)穩定(ding)劑(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)物(wu)的(de)最(zui)終聚合(he)(he)(he)物(wu)組合(he)(he)(he)物(wu)(C)中(zhong)的(de)填(tian)充劑(ji)(ji)(ji)(ji)和其(qi)他成(cheng)分(fen)(fen)的(de)選(xuan)擇將主要取決于制品的(de)預(yu)期用途。

可(ke)以(yi)將(jiang)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(C)的(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)分(fen)連(lian)同這些(xie)任選(xuan)的(de)(de)(de)(de)(de)額外的(de)(de)(de)(de)(de)成(cheng)(cheng)分(fen)通(tong)(tong)過旨在(zai)提供其(qi)遍及該(gai)(gai)(gai)(gai)混(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)穩定性(xing)(xing)特性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)共同改進(jin)(jin)的(de)(de)(de)(de)(de)多(duo)種(zhong)(zhong)(zhong)不(bu)同的(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)和(he)程序步驟并(bing)(bing)入該(gai)(gai)(gai)(gai)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(C)中。例(li)(li)如，有可(ke)能在(zai)早期加工(gong)階段、或(huo)(huo)(huo)(huo)在(zai)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)反應開始或(huo)(huo)(huo)(huo)結(jie)束時、或(huo)(huo)(huo)(huo)在(zai)隨后(hou)的(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)配過程中通(tong)(tong)過將(jiang)上述組(zu)分(fen)和(he)任選(xuan)的(de)(de)(de)(de)(de)附加成(cheng)(cheng)份混(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)進(jin)(jin)該(gai)(gai)(gai)(gai)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)來并(bing)(bing)入它(ta)們。某(mou)一(yi)種(zhong)(zhong)(zhong)方(fang)(fang)法(fa)包括(kuo)將(jiang)這些(xie)必(bi)要組(zu)分(fen)以(yi)及任選(xuan)的(de)(de)(de)(de)(de)成(cheng)(cheng)分(fen)(處于粉末或(huo)(huo)(huo)(huo)顆粒形式)以(yi)合(he)(he)(he)適的(de)(de)(de)(de)(de)比例(li)(li)使(shi)用(yong)例(li)(li)如機械摻(chan)混(hun)(hun)(hun)(hun)機(例(li)(li)如滾(gun)筒摻(chan)混(hun)(hun)(hun)(hun)機)和(he)具(ju)(ju)有類似結(jie)構(gou)的(de)(de)(de)(de)(de)化合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)進(jin)(jin)行干混(hun)(hun)(hun)(hun)。然(ran)后(hou)將(jiang)該(gai)(gai)(gai)(gai)混(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)分(fen)批地或(huo)(huo)(huo)(huo)在(zai)連(lian)續的(de)(de)(de)(de)(de)裝置(例(li)(li)如擠(ji)出機)中和(he)具(ju)(ju)有類似結(jie)構(gou)的(de)(de)(de)(de)(de)化合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)熔融(rong)，將(jiang)混(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)擠(ji)成(cheng)(cheng)股并(bing)(bing)且將(jiang)這些(xie)股短切成(cheng)(cheng)粒料(liao)。待熔融(rong)的(de)(de)(de)(de)(de)混(hun)(hun)(hun)(hun)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)還可(ke)以(yi)通(tong)(tong)過已知的(de)(de)(de)(de)(de)母(mu)料(liao)方(fang)(fang)法(fa)進(jin)(jin)行制(zhi)備。該(gai)(gai)(gai)(gai)連(lian)續的(de)(de)(de)(de)(de)熔融(rong)裝置還可(ke)以(yi)通(tong)(tong)過將(jiang)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(C)的(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)分(fen)和(he)成(cheng)(cheng)分(fen)單獨加入而不(bu)經(jing)干燥預混(hun)(hun)(hun)(hun)來進(jin)(jin)料(liao)。某(mou)種(zhong)(zhong)(zhong)其(qi)他的(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)包括(kuo)在(zai)一(yi)種(zhong)(zhong)(zhong)或(huo)(huo)(huo)(huo)多(duo)種(zhong)(zhong)(zhong)有機溶(rong)劑中溶(rong)解該(gai)(gai)(gai)(gai)一(yi)種(zhong)(zhong)(zhong)或(huo)(huo)(huo)(huo)多(duo)種(zhong)(zhong)(zhong)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)，然(ran)后(hou)通(tong)(tong)過添(tian)加非溶(rong)劑而使(shi)已溶(rong)解的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)種(zhong)(zhong)(zhong)或(huo)(huo)(huo)(huo)多(duo)種(zhong)(zhong)(zhong)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)沉淀，并(bing)(bing)且最后(hou)將(jiang)所(suo)回收(shou)的(de)(de)(de)(de)(de)干燥的(de)(de)(de)(de)(de)餅進(jin)(jin)行模制(zhi)。

本(ben)發明的(de)(de)聚合物(wu)(wu)組合物(wu)(wu)(C)的(de)(de)具(ju)體用途是制造(zao)成形的(de)(de)物(wu)(wu)品。因此(ci)，本(ben)發明的(de)(de)另一個方面(mian)涉(she)及包含該聚合物(wu)(wu)組合物(wu)(wu)(C)的(de)(de)物(wu)(wu)品。

事實(shi)上，本發(fa)明的(de)(de)聚合物(wu)組合物(wu)(C)作為特征的(de)(de)有利的(de)(de)特性(xing)(xing)的(de)(de)出色平衡結合它們的(de)(de)高的(de)(de)玻璃(li)化轉變溫度、熱穩定性(xing)(xing)、阻(zu)燃性(xing)(xing)、耐化學性(xing)(xing)、以及熔體可(ke)加工(gong)性(xing)(xing)，使得它們特別適(shi)合通過任何已(yi)知的(de)(de)加工(gong)方法用(yong)于(yu)制(zhi)造各種(zhong)物(wu)品(pin)。本發(fa)明的(de)(de)物(wu)品(pin)可(ke)以通過擠出或模制(zhi)技術來生產(chan)。

可以(yi)使用(yong)(yong)不同的模(mo)制技術從該聚合物(wu)(wu)(wu)組合物(wu)(wu)(wu)(C)形(xing)成(cheng)成(cheng)形(xing)物(wu)(wu)(wu)品(pin)或成(cheng)形(xing)物(wu)(wu)(wu)品(pin)的部件。可以(yi)將粉末、粒料(liao)、珠粒、薄片、再研磨材料(liao)或其他形(xing)式的聚合物(wu)(wu)(wu)組合物(wu)(wu)(wu)(C)模(mo)制，使用(yong)(yong)或不使用(yong)(yong)液(ye)體或其他添(tian)加劑，預混合或分開進料(liao)。該聚合物(wu)(wu)(wu)組合物(wu)(wu)(wu)(C)可以(yi)值得注意地被模(mo)制為膜、片材、纖維、泡沫或適(shi)用(yong)(yong)于室內和戶外應用(yong)(yong)的任何(he)模(mo)制物(wu)(wu)(wu)品(pin)。

本發明的最后一個(ge)方面涉及用(yong)(yong)于穩(wen)定聚(ju)(ju)合(he)物(wu)的方法(fa)，該(gai)(gai)方法(fa)包括將至少(shao)一種(zhong)穩(wen)定性(xing)化(hua)合(he)物(wu)(EC)加入至少(shao)一種(zhong)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)中。具(ju)體(ti)地，該(gai)(gai)至少(shao)一種(zhong)穩(wen)定性(xing)化(hua)合(he)物(wu)(EC)可以充當用(yong)(yong)于該(gai)(gai)至少(shao)一種(zhong)聚(ju)(ju)合(he)物(wu)的酸清除劑。

現在將用工(gong)作(zuo)實例(li)(li)來說明本披露(lu)，這些(xie)工(gong)作(zuo)實例(li)(li)旨在說明本披露(lu)的工(gong)作(zuo)并(bing)且不旨在分別用于暗示對本披露(lu)的范圍的任何限制。

實例

以下呈現(xian)封端劑化合(he)物(A-A)的合(he)成和根據本發明的產生的封端(EP)聚合(he)物。

-封(feng)端劑化合物(A-A)的合成和表征

化合物(A-A)，4-(4-((4-氟苯基)磺酰基)苯氧基)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶，通過將叔丁醇鉀(39.6mL的在THF中1M溶液，0.0396mol)與1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇(6.78g，0.0396mol)在THF(40mL)中的攪拌溶液結合并且允許該混合物攪拌15min來制備。將所產生的混合物緩慢加入4,4'-磺酰基雙(氟苯)(20g，0.079mol)在THF(50mL)中的攪拌溶液中并且然后加熱至回流16h。一旦冷卻至室溫，將該粗混合物蒸干，溶于CH₂Cl₂(400mL)并且用H₂O(400mL)洗滌。隨后，分離有機層，并且用CH₂Cl₂(2x100mL)對水層進行萃取。然后將合并的有機層在MgSO₄上干燥，過濾，并且在真空中除去溶劑以提供不透明的無定形固體。為了從該反應混合物中除去過量的二氟二苯基砜(DFDPS)，將1N的HCl(500mL)直接加入該粗油狀物中以選擇性地生成化合物A-A的水溶性HCl-鹽。在加入HCl時形成的懸浮液進一步用H₂O(500mL)稀釋，在室溫下攪拌15min，然后在50℃下攪拌5分鐘，此時過濾出懸浮的白色固體。通過TLC證明過濾的固體主要由未反應的4,4'-磺酰基雙(氟苯)構成。為了分離游離胺，通過加入1N的KOH中和水溶性的HCl鹽(至pH＝14)。在中和過程期間，灰白色沉積物沉淀。將這種材料然后使用CH₂Cl₂(2x200mL)從該水溶液中萃取出來，從該水層中分離出來，用MgSO₄干燥，過濾，并且旋轉蒸發(roto-vapped)以產生純化合物(A-A)(13.2g，78％)，該純化合物表現為粘稠的無色油狀物，隨后在室溫下使其結晶成白色固體。¹HNMR(CDCl₃)δ＝1.14(12H,C(CH₃)₂)，1.57(2H，CH₂)，1.95(2H，CH₂)，2.26(3H，NCH₃)，4.58(1H，OCH)，6.93(2H，OArH)，7.15(2H，ArH)，7.83(2H，SO₂ArH)，7.92(2H，SO₂ArH)。HRMS(高分辨率質譜法)：HRMS(具有APCI的ASAP)：m/z 406.1832(M+H，對于C₂₂H₂₉NO₃FS計算的：406.1852)。

-聚(ju)合物P-0的合成和(he)表征

將4,4’-二氯二苯砜(4,4’-DCDPS)(20.00g，0.0697mol，1.00當量)、4,4’-雙酚(4,4’-BP)(13.021g，0.0700mol，1.00當量)、K₂CO₃(21.267g，0.1538mol，2.2當量)和環丁砜(49.53g)結合到250mL的配備有機械攪拌器、迪安-斯達克分水器(Dean-Stark trap)、和氮氣噴射管的3頸圓底燒瓶中。然后將所產生的混合物在攪拌和非常低的氮氣流速下緩慢加熱到180℃，在該溫度下保持1h，并且緩慢加熱到210℃并且在該溫度下保持約2h。然后，加入另外的等份的49.53g的四亞甲基砜以便通過將濃度降低至25wt/wt％單體來降低溶液粘度。然后在210℃下加熱此混合物持續另外的1h，冷卻至150℃，此時加入約50g的N-甲基吡咯烷酮(NMP)，然后進一步冷卻至25℃。將該反應混合物傾倒通過加壓過濾器以除去鹽，在含有500mL的甲醇:H₂O的50:50混合物的摻混機中沉淀，并且所產生的白色固體使用布氏漏斗過濾。然后將所收集的固體材料用沸騰的H₂O(3x500mL)反復洗滌，過濾(lv)(lv)，并且用純甲醇(1x500mL)再次(ci)洗滌。通過過濾(lv)(lv)收集的最終(zhong)固(gu)體材料(liao)然(ran)后(hou)在真空烘箱(120℃，36mmHg)中(zhong)干燥16h以(yi)產生呈白色固(gu)體的最終(zhong)聚(ju)合物，P-0。

-封端(duan)聚合(he)物P-A、P-B、P-C的(de)合(he)成和表征(zheng)

以(yi)與對于P-0描(miao)述的(de)相同的(de)方(fang)式制(zhi)備并且(qie)分(fen)離(li)封端聚(ju)合(he)物P-A、P-B、和P-C，除(chu)了將(jiang)封端劑(EC)穩定劑化合(he)物(A-A)以(yi)在下(xia)表2中詳述的(de)量加入單體(ti)進料中。此外，因為貫(guan)穿聚(ju)合(he)反應過程中保持為低的(de)這些聚(ju)合(he)反應的(de)粘度，貫(guan)穿整個程序(xu)中單體(ti)濃度維持在大約40％(wt./wt.)單體(ti)并且(qie)沒有如對于P-0描(miao)述的(de)通過加入過量的(de)四亞甲(jia)基(ji)砜稀(xi)釋。所有的(de)分(fen)離(li)產率是>90％。

對(dui)于這四種(zhong)聚合物P-0、P-A、P-B、以及P-C進行凝(ning)膠滲(shen)透色譜法(GPC)分析以確定它們的分子(zi)量和(he)PDI。所獲得(de)的結果(guo)在表3中示出。

表(biao)2-聚合物P-A、P-B、以(yi)及(ji)P-C的制備

表3-對于(yu)聚合物(wu)P-A、P-B、以(yi)及P-C的分(fen)子量分(fen)析

-含有(you)5mol％的(de)化合物(A-A)的(de)P-0的(de)膜的(de)UV穩定(ding)性

用于(yu)(yu)氣候老(lao)化(hua)實驗的(de)(de)(de)溶液共混和膜(mo)制備：將(jiang)(jiang)聚砜P-0與(yu)處于(yu)(yu)5mol％裝載量(liang)(基(ji)(ji)于(yu)(yu)該聚合(he)(he)物(wu)中的(de)(de)(de)重復單元的(de)(de)(de)總摩爾數)的(de)(de)(de)封端(duan)劑化(hua)合(he)(he)物(wu)(A-A)進行溶液共混。這(zhe)通過以下方式完成：首先(xian)將(jiang)(jiang)0.33g的(de)(de)(de)該封端(duan)劑化(hua)合(he)(he)物(wu)(A-A)以及(ji)6.2g的(de)(de)(de)聚合(he)(he)物(wu)P-0溶解(jie)于(yu)(yu)NMP以制備由(you)此含有0.05wt.％的(de)(de)(de)封端(duan)劑化(hua)合(he)(he)物(wu)(A-A)的(de)(de)(de)23wt.％的(de)(de)(de)溶液、隨(sui)后使用方形施(shi)加器(BYK Gardener)的(de)(de)(de)15密(mi)耳側將(jiang)(jiang)其膜(mo)流延到(dao)(dao)預熱至100℃的(de)(de)(de)玻璃板(ban)上(shang)(shang)。將(jiang)(jiang)所產生的(de)(de)(de)4”x 4”x 50微(wei)米(mi)厚膜(mo)使用真空烘(hong)箱(xiang)(120℃，<25mmHg)干燥(在玻璃板(ban)上(shang)(shang))48h，此時使用剃(ti)刀(dao)刀(dao)片(pian)從該玻璃基(ji)(ji)底上(shang)(shang)移(yi)除該膜(mo)。然后使用精(jing)密(mi)網切刀(dao)(trammel cutter)將(jiang)(jiang)該獨立的(de)(de)(de)膜(mo)切割(ge)為10mm x 100mm x 50μm的(de)(de)(de)厚帶并且安裝到(dao)(dao)設計(ji)用于(yu)(yu)Atlas ci4000 Xenon氣候老(lao)化(hua)測量(liang)儀(weather-o-meter)的(de)(de)(de)鋁框(kuang)架上(shang)(shang)。

UV氣候老化：所有氣候老化實驗使用Atlas ci4000Xenon氣候老化測量儀以24小時的增量進行最高達4天，該測量儀還進一步配備有“S”型硼硅酸鹽內部濾波器和堿石灰外部濾波器。這些截止濾波器消除所有大于340nm的波長。所有氣候老化循環被設定為0.30w/m²的輻照度，其中面板溫(wen)度為(wei)(wei)55℃、腔室溫(wen)度為(wei)(wei)38℃、并且RH為(wei)(wei)55％。所有其他(ta)變(bian)量根據(ju)ASTM G155-4控制。

UV穩(wen)定(ding)性的測量：遵循經由以(yi)上(shang)描述(shu)的氣候老化測量儀條件暴露(lu)于UV光，隨后(hou)將每個膜放置在(zai)設定(ding)為透(tou)(tou)射(she)(she)模式(shi)的UV Vis分光光度計(ji)中并且收集UV-Vis光譜。在(zai)400nm作為聚合物膜在(zai)具體的暴露(lu)時間的UV降解的程度的量度確定(ding)作為暴露(lu)時間的函數的％透(tou)(tou)射(she)(she)率的變化。％透(tou)(tou)射(she)(she)率越(yue)(yue)低，在(zai)暴露(lu)于UV光時該膜降解得(de)越(yue)(yue)多。

用(yong)(yong)于玻璃(li)化(hua)(hua)轉(zhuan)變溫度測量(liang)(liang)的(de)(de)溶(rong)液共(gong)混和膜(mo)制備：所(suo)有的(de)(de)玻璃(li)化(hua)(hua)轉(zhuan)變溫度(Tg)在通過以(yi)下方(fang)式(shi)制備的(de)(de)膜(mo)上(shang)測量(liang)(liang)：將(jiang)(jiang)封端劑(EC)穩定(ding)劑化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(A-A)或封端聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)P-C與(yu)由蘇威特種聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)公司(Solvay Specialty Polymers,L.L.C.)以(yi)商(shang)品名PPSU 5100制造的(de)(de)聚(ju)苯(ben)砜以(yi)5wt.％裝(zhuang)載量(liang)(liang)進行(xing)溶(rong)液共(gong)混。這通過以(yi)下方(fang)式(shi)完成：首(shou)先將(jiang)(jiang)該穩定(ding)劑化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)以(yi)及(ji)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)溶(rong)解(jie)于二(er)甲基(ji)(ji)甲酰胺(DMF)中以(yi)制備23wt.％的(de)(de)溶(rong)液、隨后使用(yong)(yong)方(fang)形施(shi)加器(BYK Gardener)的(de)(de)5密耳(er)側(ce)將(jiang)(jiang)其膜(mo)流(liu)延到預熱(re)至70℃的(de)(de)玻璃(li)板(ban)上(shang)。將(jiang)(jiang)所(suo)產生的(de)(de)膜(mo)使用(yong)(yong)真空烘箱(xiang)(120℃，36mmHg)在玻璃(li)板(ban)上(shang)干燥24h，此時使用(yong)(yong)剃刀刀片(pian)從玻璃(li)基(ji)(ji)底上(shang)移(yi)除該膜(mo)。該膜(mo)然后使用(yong)(yong)FT-IR(在UV暴露(lu)之(zhi)前DMF的(de)(de)羰基(ji)(ji)譜帶處于1680cm-1)檢查殘余溶(rong)劑去(qu)除并且然后轉(zhuan)移(yi)至鋁(lv)盤用(yong)(yong)于差示掃描量(liang)(liang)熱(re)法(DSC)。用(yong)(yong)兩種商(shang)業(ye)的(de)(de)基(ji)(ji)于哌啶的(de)(de)HALS UV光穩定(ding)劑，即從Technology可商(shang)購的(de)(de)Chiguard 353和770，進行(xing)相同的(de)(de)程序。

玻(bo)璃化轉變(bian)溫(wen)度的(de)測(ce)量(liang)(liang)：在(zai)(zai)氮氣下使用(yong)TA儀(yi)器DSC Q10差示(shi)掃描(miao)量(liang)(liang)熱儀(yi)在(zai)(zai)遵(zun)循(xun)以上程序(xu)所獲得的(de)膜上根據(ju)ASTM D3418進(jin)行差示(shi)掃描(miao)量(liang)(liang)熱法(DSC)。該溫(wen)度程序(xu)提(ti)供在(zai)(zai)25℃與(yu)250℃之(zhi)間以20℃/min的(de)速率進(jin)行的(de)三個連續的(de)加(jia)熱和冷卻循(xun)環。使用(yong)TA熱優(you)勢和通(tong)用(yong)分析軟(ruan)件(Thermal Advantage andUniversal Analysis software)確定玻(bo)璃化轉變(bian)溫(wen)度。為(wei)了(le)抹去熱歷(li)程，所有測(ce)量(liang)(liang)使用(yong)第三熱循(xun)環進(jin)行。結果在(zai)(zai)下表7中給出。

表4-有(you)和沒有(you)化合物(wu)(A-A)的(de)P-0的(de)共(gong)混物(wu)的(de)膜的(de)透射率(％)對比UV暴露時(shi)間

-包含P-0和P-A或P-C的共混物的膜(mo)的UV穩定性測量

膜制備：為了(le)檢(jian)查封(feng)(feng)端(duan)(duan)聚(ju)合(he)物(wu)P-A和P-C在延遲聚(ju)芳香族聚(ju)合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)UV降解速(su)率(lv)上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)效(xiao)力，將在以(yi)(yi)(yi)上描述了(le)其合(he)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)聚(ju)砜P-0，與封(feng)(feng)端(duan)(duan)聚(ju)合(he)物(wu)P-A和P-C以(yi)(yi)(yi)以(yi)(yi)(yi)下方式進行溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)共混：將15g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-A在NMP中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)30wt.％溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)加(jia)入到(dao)15g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-0在NMP中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)11wt.％的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)以(yi)(yi)(yi)形(xing)成由(you)4.5g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-A和1.65g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-0構(gou)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)共混物(wu)。將15g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-C的(de)(de)(de)(de)(de)(de)30wt.％的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)加(jia)入到(dao)15g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-0在NMP中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)11wt.％的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)以(yi)(yi)(yi)便形(xing)成由(you)4.5g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-C和1.65g的(de)(de)(de)(de)(de)(de)P-0構(gou)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)共混物(wu)。遵循以(yi)(yi)(yi)上提及的(de)(de)(de)(de)(de)(de)用于氣候老(lao)化實(shi)驗的(de)(de)(de)(de)(de)(de)膜制備的(de)(de)(de)(de)(de)(de)程序獲得P-0、P-0+封(feng)(feng)端(duan)(duan)聚(ju)合(he)物(wu)P-A以(yi)(yi)(yi)及P-0+封(feng)(feng)端(duan)(duan)聚(ju)合(he)物(wu)P-C的(de)(de)(de)(de)(de)(de)膜。然后使獲得的(de)(de)(de)(de)(de)(de)膜如以(yi)(yi)(yi)上所(suo)討論的(de)(de)(de)(de)(de)(de)經受(shou)氣候老(lao)化，并且其透射率(lv)也相應地進行測(ce)量并且在表5中給出。

表(biao)5-比較(jiao)P-0與P-0和(he)P-A以及P-C的共(gong)混物的透射率(％)對比UV暴露時間(天)

還通過確定(ding)以下溫度分(fen)析封端化合物(A-A)的熱穩定(ding)性，在該溫度下通過熱重量分(fen)析(TGA)觀(guan)察(cha)到10％wt.損(sun)失。結果在表6中(zhong)報(bao)告。

表(biao)6-封端劑化合物(A-A)以(yi)及具有其的封端聚合物的揮發(fa)性

表(biao)7-玻(bo)璃化轉變溫度

在表(biao)4中呈現(xian)的數據表(biao)明了封端(duan)劑(ji)化(hua)合物(A-A)穩定(ding)聚(ju)合物P-0的效率。在4天的氣候老化(hua)后，僅含有0.05wt.％的封端(duan)劑(ji)化(hua)合物(A-A)的膜特征(zheng)為大于2.5因數的膜的改(gai)進(jin)的透射率。

當比較在表5中由(you)P-0和封(feng)端的(de)P-A或P-C的(de)共混物獲得的(de)膜上獲得的(de)結果時(shi)，得出同樣的(de)結論(lun)，其中透射率(lv)分別改(gai)進了1.7和2.4的(de)因(yin)數(shu)。

除(chu)了(le)其(qi)證明的(de)(de)(de)(de)在(zai)共混物(wu)(wu)(wu)中或作為封(feng)端(duan)劑的(de)(de)(de)(de)關于UV降(jiang)解(jie)的(de)(de)(de)(de)穩(wen)(wen)定(ding)芳(fang)香族(zu)化合(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)效率，封(feng)端(duan)劑化合(he)物(wu)(wu)(wu)(A-A)還呈現具有(you)(you)良好(hao)的(de)(de)(de)(de)熱穩(wen)(wen)定(ding)性的(de)(de)(de)(de)益(yi)處(參見(jian)在(zai)表6中的(de)(de)(de)(de)TGA數(shu)據(ju))。更有(you)(you)趣的(de)(de)(de)(de)是(shi)，封(feng)端(duan)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)P-A、P-B和P-C實(shi)際上在(zai)與(yu)純凈聚(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)P-0相比時呈現出(chu)更高的(de)(de)(de)(de)熱穩(wen)(wen)定(ding)性。出(chu)人意料地，僅1.0mol％的(de)(de)(de)(de)封(feng)端(duan)劑化合(he)物(wu)(wu)(wu)(A-A)的(de)(de)(de)(de)存在(zai)甚至導致封(feng)端(duan)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)P-A的(de)(de)(de)(de)出(chu)色的(de)(de)(de)(de)熱穩(wen)(wen)定(ding)性。這些封(feng)端(duan)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)由(you)此對(dui)(dui)于穩(wen)(wen)定(ding)高性能芳(fang)香族(zu)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)是(shi)非常有(you)(you)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)，因為它們(men)將關于UV降(jiang)解(jie)的(de)(de)(de)(de)穩(wen)(wen)定(ding)作用(yong)(yong)與(yu)耐高溫(wen)性和在(zai)高性能芳(fang)香族(zu)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)高熱加工溫(wen)度(即，對(dui)(dui)于PSSU的(de)(de)(de)(de)加工窗口是(shi)約350℃-450℃)下的(de)(de)(de)(de)不揮(hui)發(fa)性結合(he)起來。

表7還呈(cheng)現出關(guan)于PPSU的(de)(de)(de)玻(bo)璃化轉變(bian)溫度(Tg)的(de)(de)(de)有趣的(de)(de)(de)數據，以及5wt.％的(de)(de)(de)封(feng)端劑(ji)化合(he)(he)物(A-A)或聚合(he)(he)物P-C的(de)(de)(de)存在(zai)對于材料(liao)的(de)(de)(de)Tg的(de)(de)(de)影響。聚合(he)(he)物P-C的(de)(de)(de)存在(zai)幾乎(hu)將PPSU聚合(he)(he)物的(de)(de)(de)Tg維持在(zai)相同水平。小分子(zi)(A-A)的(de)(de)(de)存在(zai)導致(zhi)所(suo)測量的(de)(de)(de)Tg降(jiang)低了28℃。然(ran)而，這種(zhong)(zhong)結果可與含有兩種(zhong)(zhong)商業的(de)(de)(de)基于哌啶(ding)的(de)(de)(de)HALS UV光(guang)穩定劑(ji)，即Chiguard 353和(he)770(分別具(ju)有508.8和(he)480.7g/mol的(de)(de)(de)分子(zi)量)，的(de)(de)(de)膜上收(shou)集的(de)(de)(de)數據相比。這后(hou)兩種(zhong)(zhong)穩定劑(ji)的(de)(de)(de)存在(zai)將Tg降(jiang)低到不可接受的(de)(de)(de)水平(分別降(jiang)低至(zhi)181℃和(he)186℃)。

如果通過援引方式(shi)并入本申請(qing)(qing)的任(ren)何專利(li)、專利(li)申請(qing)(qing)、和公開(kai)物的披露內容與本申請(qing)(qing)的說明(ming)相沖突到了可能導致術語不清楚的程(cheng)度，則本說明(ming)應該優先。