專利名稱：包含角蛋白的個人護理制劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及包含角蛋白的個人護理制劑以及它們在化妝品中的應用。
背景技術：
蛋白質及其衍生物廣泛用于個人護理制劑中，包括用在頭發、皮膚和指甲上的護理制劑。作為個人護理制劑的組分，蛋白質起到許多功能，包括調理、成膜，作為保濕劑和潤滑劑。大多數常用的蛋白質水解，以提供足夠的溶解性，便于溶入制劑中。對角蛋白來說尤其如此，由于與蛋白質中存在的特性上高度的半胱氨酸有關的交聯，其本身就是不溶的。在本領域中已知許多在個人護理制劑中使用水解蛋白質(包括角蛋白)的例子。
WO9851265公開了水解的蛋白質及其衍生物(尤其是硫含量高的)在保護頭發免于環境和化學損傷的制劑中的應用。WO9851265的發明人使用水解的蛋白質和聚氨基陽離子劑的混合物來制備所需的制劑。
US4948876描述了一種通過酶水解產生的S-磺基半胱氨酸角蛋白肽，用作毛織品和頭發染色的輔劑。著者使用酶消化來制備低分子量的肽，并獲得所需的溶解性。
US4895722討論了許多角蛋白分解產物(包括通過化學水解和酶水解制得的那些)在制備化妝品中的應用。
角蛋白纖維(如人的頭發、羊毛織品和其它動物纖維)由有關蛋白質的復雜混合物組成，所述蛋白質均是角蛋白類的部分。這些蛋白質可以按照纖維中的結構和功能分成以下幾類所述中間絲蛋白質(IFP)，是在纖維皮層中最常見的纖維狀蛋白質；高硫蛋白質(HSP)，是在纖維皮層以及表皮的基質中發現的球狀蛋白質；高甘氨酸-酪氨酸蛋白質(HGTP)，在纖維皮層中最常見。
角蛋白纖維的超微結構是本領域已知的，并由R.C.Marshall、D.F.G.Orwin和J.M.Gillespie在《哺乳動物硬角蛋白的結構和生物化學》(Structure andBiochemistry of Mammalian Hard Keratin)，Electron Microscopy Reviews，4，47，1991中詳細描述。在所述蛋白質用作美容成分的已有技術中，所用角蛋白作為一種材料水解，而無需將角蛋白源分成其構成組分。由于蛋白質水解，所需的許多蛋白質性能損失。低分子量角蛋白肽以更低的有序度團聚，形成其物理性質比由其衍生的高分子量角蛋白更差的材料。此外，伴隨角蛋白分解的化學方法而發生的半胱氨酸的不可逆轉變產生了肽產物，它已經損失了核心官能度，這可以使之和其它蛋白質材料相區分。
個人護理制劑要求使用完整的角蛋白，它保持了天然角蛋白的許多合適特性，且具有對角蛋白基材的反應性。
發明目的本發明的目的是提供一種使用角蛋白的個人護理制劑，或是至少為公眾提供一種有用的選擇。
發明概述本發明提供一種包含角蛋白片段的個人護理制劑。
所述角蛋白片段可以是完整的。
本發明還提供了一種個人護理制劑，其中，所述角蛋白片段被水解。
本發明尤其提供了一種包含S-磺化的角蛋白片段的個人護理制劑。
本發明提供了一種個人護理制劑，其中，所述角蛋白片段來自中間絲蛋白質族。
本發明還提供一種個人護理制劑，其中，所述角蛋白片段來自高硫蛋白質族。
所述角蛋白的半胱氨酸含量約為4％。
本發明還提供一種個人護理制劑，其中，所述角蛋白片段來自高甘氨酸-酪氨酸蛋白質族。
在所述制劑中，完整的S-磺化角蛋白片段的百分比較好小于10重量％。
所述比率更好是0.001-1重量％。但是，所述比率可以是0.001-50％的角蛋白片段。
本發明還提供一種包含約0.001-50％角蛋白片段的個人護理制劑。
所述比率較好是0.001-10％，更好是0.001-1％。
本發明還提供用于包含角蛋白片段的個人護理制劑的添加劑。
所述個人護理制劑包括以下護發香波，身體/面部清潔劑/香波，護發劑，發膠，摩絲、定型液，噴發定型劑，燙發前溶液，燙發后溶液，保濕霜，沐浴露，發泡沐浴凝膠，睫毛膏，指甲油、液體粉底，剃須膏和唇膏。
但是，本發明包括其它個人護理制劑。
本發明還提供一種包含完整的磺化角蛋白片段的個人護理制劑，其中，角蛋白片段的比例約為所述制劑的10％。所述制劑適于用作指甲油或指甲上光劑。
所述個人護理制劑包含合適重量％的化妝品載體。
可以加入其它成分如維生素和無機物來提高所述制劑的保護功效。
也可以加入具有紫外光保護性質的防曬因子。
本發明還提供一種使用本發明所述個人護理制劑或添加劑的方法。
附圖詳述現在，僅通過實施例說明本發明，其中

圖1顯示了用5％SIFP處理的燙發纖維的Instron試驗結果。
圖2顯示了用2％SIFP處理的燙發纖維的Instron試驗結果。
圖3顯示了用5％SIFP處理的漂白的頭發纖維的Instron試驗結果。
圖4顯示了用2％SIFP處理的松弛發纖維的Instron結果。
圖5顯示了在50％相對濕度下SIFP、SHSP和SPEP對未損傷和損傷的頭發的實質性。
圖6顯示了頭發相對濕度增大時的保濕作用(moisturisation)，所述頭發是用SIFP、SHSP和SPEP處理的未損傷和損傷的頭發。
圖7顯示了普通表面活性劑和SIFP、SHSP和SPEP在存在和不存在EDTA的條件下的發泡效果，所述EDTA由韋林氏摻合機試驗制得。
圖8顯示了具有和沒有SIFP、SHSP和SPEP的香波制劑的發泡效果。
圖9是在存在和不存在SIFP的條件下香波制劑的主觀評價概述。
發明詳述所述硬的α-角蛋白如來自人頭發、羊毛織品、動物纖維、角、蹄或其它哺乳動物源的α-角蛋白可以按照其生物化學性質，尤其是其分子量和氨基酸組成分成具體的組分。表1說明了通過本技術領域已知的一般角蛋白片段的常規分析方法確定的氨基酸組成，這也是本發明的主題。這涉及所述分析物的酸水解，所述酸水解將所有的胱氨酸和不穩定半胱氨酸衍生物轉化成半胱氨酸，通常記錄為半-半胱氨酸。
表1說明了角蛋白片段的氨基酸組成本發明所用的S-磺化角蛋白中間絲蛋白質(SIFP)、來源于S-磺化角蛋白中間絲蛋白質的肽(SIFP-pep)、S-磺化角蛋白高硫蛋白質(SHSP)、來源于S-磺化角蛋白高硫蛋白質的肽(SHSP-pep)、S-磺化角蛋白肽(SPEP)。中間絲蛋白質(IFP)、高硫蛋白質(HSP)、高甘氨酸-酪氨酸蛋白質(HGTP)和Gillespie和Marshall在《羊毛織品和頭發的蛋白質中的易變性》(Variability in the proteins of wool and hair)，Proc.Sixth Int.Wool Text.Res.Conf.，Pretoria，2，67-77，1980一文中所述的完整的羊毛織品。所有剩余物以mol％表述。S-磺基半胱氨酸、胱氨酸和半胱氨酸以S-羧基甲基半胱氨酸進行測量，之后進行還原和烷基化，并記為cys。
表2說明了通過本技術領域已知的一般角蛋白片段的常規分析方法確定的分子量，這也是本發明的主題。常規分析法涉及使用還原反應將角蛋白中的胱氨酸鍵切斷，確定呈天然、未交聯狀態的蛋白質(最類似于未角質化狀態的蛋白質)的質量。使用聚丙烯酰胺凝膠電泳法測定質量。在肽SPEP的情況下，使用質譜儀確定質量。使用這些方法，所述角蛋白在不進行任何肽鍵水解的條件下可溶性制備，并測定了分子量的精確測量值。
表2角蛋白片段的分子量本發明所用的S-磺化角蛋白中間絲蛋白質(SIFP)、來源于S-磺化角蛋白中間絲蛋白質的肽(SIFP-pep)、S-磺化角蛋白高硫蛋白質(SHSP)、來源于S-磺化角蛋白高硫蛋白質的肽(SHSP-pep)、S-磺化角蛋白肽(SPEP)。中間絲蛋白質(IFP)、高硫蛋白質(HSP)、高甘氨酸-酪氨酸蛋白質(HGTP)和Gillespie和Marshall在《羊毛織品和頭發的蛋白質中的易變性》(Variabilityin the proteins of wool and hair)，Proc.Sixth Int.Wool Text.Res.Conf.，Pretoria，2，67-77，1980一文中所述的完整羊毛織品。
氨基酸組成和分子量隨角蛋白類型變化，在種類之間且也在一個種類的品種內，例如在來自不同綿羊品種的羊毛織品之間。表1和2所給出的數值指示了所述的角蛋白源。但是，單獨類型的角蛋白或角蛋白片段具有不同的特征，尤其是分子量和氨基酸組成。
本發明的主題是包含完整S-磺化角蛋白片段的制劑。“完整”是指蛋白質沒有顯著水解，所述水解限定為通過加入水使鍵斷裂。Gillespie在《皮膚的生物化學和生理學》(Biochemistry and physiology of the skin)，卷1，Goldsmith編著Oxford University Press，London，1983，第475-510頁)認為“完整”是指呈角化聚合狀態的蛋白質，還表示多肽亞單元，它們復合形成毛織品和頭發中的完整角蛋白。在本發明中，“完整”是指Gillespie所述的多肽亞單元。這些相當于其天然形式的角蛋白，沒有通過角化過程形成的二硫交聯。
角蛋白片段是角蛋白族內明顯不同的類，如本領域熟知的中間絲蛋白質、高硫蛋白質或高甘氨酸-酪氨酸蛋白質。中間絲蛋白質如Orwin等在《哺乳動物硬角蛋白的結構和生物化學》(Structure and Biochemistry of Mammalian HardKeratin)一文中詳述(Electron Microscopy Reviews，4，47，1991)，也是指Gilliespie在《皮膚的生物化學和生理學》(Biochemistry and physiology of theskin)，卷1，Goldsmith編著Oxford University Press，London，1983，475-510頁)所述的低硫蛋白質。這種蛋白質族的關鍵特征是分子量為40-60D，半胱氨酸含量約為4％。所述高硫蛋白質族也如Orwin和Gillispie在同一出版物中所述的。這種蛋白質族具有高度的異質性，但是其特征在于分子量為10-30kD，半胱氨酸含量大于10％。這種族的亞類(超高硫蛋白質)的半胱氨酸的含量高達34％。所述高甘氨酸-酪氨酸蛋白質族也如Orwin和Gillispie在同一出版物中所述的。這種族也稱為高酪氨酸蛋白質，其特征在于分子量小于10kD，酪氨酸含量通常大于10％，甘氨酸含量通常大于20％。
在本發明中，“角蛋白片段”是角蛋白的純形式，它主要包含(雖然并不完全包含)上述一種不同的蛋白質組。在本發明中，S-磺化角蛋白具有主要呈S-磺基半胱氨酸形式的半胱氨酸/胱氨酸，通常稱為Bunte鹽。這種高極性組將可溶性賦予蛋白質，盡管在溶液中穩定，所述S-磺基是不穩定的半胱氨酸衍生物，很容易與硫醇類(如半胱氨酸)和其它還原劑反應。與還原劑反應導致S-磺基半胱氨酸再次轉化為半胱氨酸。S-磺基半胱氨酸在化學上和磺基丙氨酸不同，雖然兩者均包含SO3-基。磺基丙氨酸是通過氧化半胱氨酸或胱氨酸不可逆地產生的，一旦形成，就不能將二硫交聯再次形成半胱氨酸。S-磺基半胱氨酸容易與半胱氨酸反應，容易形成二硫交聯。
本發明一方面是包含S-磺化角蛋白中間絲蛋白質(SIFP)的個人護理制劑。這些蛋白質的特征在于分子量為40-60kD，半胱氨酸含量通過氨基酸分析確定約為4％。這些材料可以通過各種方法來制備，包括如NZ/PCT02/00125所述。這些材料具有優良的成膜性質，可以各種方式(如NZ/PCT02/00169所述的那些方法)重新形成。所述材料的性質至少部分來自纖維蛋白質的完整性質。已知中間絲蛋白質與分子水平有關，是將蛋白質重新形成為材料的基礎。這種材料作為成膜劑的能力是有用的美容性質。此外，所述S-磺基用在個人護理制劑中，這時因為它容易與硫醇類反應，形成共價二硫鍵。硫醇類呈半胱氨酸的形式，尤其是在通過還原方法如燙發而損傷的頭發中。此外，作為高極性基團，所述S-磺基附于極性基材如因氧化過程和漂白而損傷的頭發表面。對于這種類型的頭發，SIFP可以形成鹽橋和氫鍵，從而賦予持久的護發效果。
本發明另一方面是包含S-磺化角蛋白高硫蛋白質(SHSP)的美容制劑。這些蛋白質的特征在于分子量為10-30kD，通過氨基酸分析確定的半胱氨酸含量大于10％。這種材料可以通過各種方法(包括NZ/PCT02/00125所述的方法)來制備，對于源于角蛋白纖維皮層的基體蛋白質以及表皮細胞的完整球狀蛋白質，這種材料具有修復受損頭發的能力，尤其是在分叉末端處這種完整的蛋白質可以滲入所述纖維中。此外，相比市售角蛋白衍生物，個人護理制劑中常用的半胱氨酸的比例更高，當用作部分永久性波浪形方法時，結合到受損頭發或結合到形頭發上的能力是顯著的。
本發明一方面是來自角蛋白片段的角蛋白肽。這些肽具有類似于肽所衍生的組分的半胱氨酸含量(對SIFP-pep來說約4％，對SHSP-pep來說大于10％)。由于分子量低，這些材料滲入頭發和皮膚的表面，在這些基材中提供美容功能。由于衍生自具體的角蛋白片段以及作為S-磺基半胱氨酸存在的半胱氨酸，這些材料和其它水解角蛋白不同。具有可變量半胱氨酸的肽源是美容制劑中特別有價值。
本發明一方面是包含來自大角蛋白的S-磺化角蛋白肽的個人護理制劑。這些肽的特征在于分子量約為1kD或以下，通過氨基酸分析確定的半胱氨酸含量約為4％。這種材料可以通過各種方法(包括NZ/PCT02/00125所述的方法)來制備。由于半胱氨酸以S-磺基形式存在，這種材料不同于其它水解角蛋白。這種分子量低的材料可以通過頭發表皮滲透。這種特征(結合肽上存在的S-磺基以及這種基團的反應性)形成一種用于美容制劑尤其是美發品的成分。
角蛋白的特征在于半胱氨酸含量比其它蛋白質較高。在一些來自羊毛的蛋白質片段中，半胱氨酸含量高達30％。半胱氨酸是一種已知的還原劑，本發明所述角蛋白組分是可以用作個人護理制劑中活性組分的還原劑和抗氧化劑，用于抗衰老或者減少由自由基、污染物和環境侵害引起的頭發和皮膚的氧化損傷。角蛋白片段的抗氧化性測量如表3所述。
表3角蛋白片段的抗氧化性。結果表示為每100克或毫升樣品中Trolox當量的抗氧化劑容量(μmol TEAC/100g或μmol TEAC/100mL)，表示和100g或毫升樣品具有相同響應的Trolox量(維生素E)。對各提取物進行三次分析物(以不同的濃度)。以所用樣品的蛋白質濃度為基礎計的含量活性(SPEP和SHSP15％溶液；SIFP5％溶液)。
個人護理制劑包括要和人體的任何外部部分(包括口腔粘膜和牙齒)接觸的任何物質或制劑，目的在于-改變身體的氣味；-改變其外觀；-清潔；-保持其良好狀態；或-發香；但是，不包括法律上認為是藥品、治療物質或器具、食品或營養或飲食補充劑的產品。
也包括為改進所述外觀的任何個人護理制劑。
除非本文明確要求，在整個說明書和權利要求書中，詞語“包括”等是指包括在內的意思，與排除或窮舉相反，即為“包含但不限于”的意識。
現在僅通過實施例，并參考示例性的實施例說明本發明。
實施例在各制劑中包含可表示含量的“角蛋白片段”。角蛋白片段是指SIFP、SIFP-pep、SHSP、SHSP-pep、HGTP或S-磺化的角蛋白肽，所有均如上所述。除非另有所述，以稀釋的水溶液形式提供角蛋白片段，并且在制劑中包含合適量的這種溶液，獲得所指示的角蛋白片段含量。用于角蛋白片段類型的一般水溶液的濃度為SIFP 5％、SHSP 15％和S-磺化的角蛋白肽15％。因此，為了使SIFP達到0.5％角蛋白片段的所示含量，在制劑中要使用10％的SIFP。百分數表示為w/v。
樣品制劑護發香波月桂基硫酸鈉28％ 25.0％月桂基聚氧乙烯-2-醚硫酸鈉70％ 4.0％椰油酰基二乙醇胺70％ 3.5％椰油酰氨基丙基甜菜堿(30％)3.0％角蛋白片段0.5％氯化鈉適量檸檬酸適量香料 適量防腐劑適量水適量到100％步驟A，將35.0g水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉(Sodium laureth sulphate)和月桂基硫酸鈉混合；加熱到65℃直到溶解。加椰油酰基二乙醇胺(cocamideDEA)，并使之冷卻。B，將甜菜堿和水混合，并加入相A中。加入角蛋白片段，用檸檬酸將pH調節至6.5。加入所需的防腐劑和香料，用氯化鈉調節至所需的厚度，并加入剩余的水。
發膠卡波姆(carbomer，Carbopol Ultrez 10) 0.5％EDTA二鈉 0.05％甘油 4.0％三乙醇胺(20％)3.0角蛋白片段0.45
防腐劑 適量香料 適量水 適量到100％步驟A，將60.0g水加熱至70℃，并加入Carbopol、EDTA和甘油。劇烈混合，冷卻。加入三乙醇胺將pH調節至6.3。加入角蛋白片段。混合防腐劑和剩余的水，并加入。劇烈混合，并加入所需的香料。
光潔的身體/面部清潔劑和香波月桂基硫酸銨28％25.0％月桂基聚氧乙烯醚磺基丁二酸二鈉 20.0％椰油酰氨基(cocamido)丙基甜菜堿 8.0％角蛋白片段 0.5％氯化鈉 適量檸檬酸 適量香料(parfum)適量防腐劑 適量水(aqua)適量到100％護發劑十六烷基三甲基氯化銨5.0％硬脂醇 4.5％角蛋白片段 0.25％香料適量防腐劑 適量水 適量到100％發摩絲角蛋白片段 0.25％氫化牛油基三甲基氯化銨 0.20％壬基酚聚氧乙烯(10)醚0.35％醇 10.0％
丁烷-48 10.0％水適量到100％定型液卡波姆(Carbopol Ultrez 10)2.0％礦物油(輕質) 0.20％角蛋白片段0.25％醇37.5％香料 適量水適量到100％噴發定型劑VA/巴豆酸酯類/乙烯基新癸酸共聚物 1.60％(Resyn 28-2930)氨基甲基丙醇 0.15％PEG-75羊毛脂 0.20％角蛋白片段 0.25％醇 65.05％丁烷30 28.0％燙發前溶液月桂基硫酸三乙醇胺 30.0％椰油酰氨基丙基二甲基氧化胺 10.0％椰油酰基二乙醇胺 7.5％椰油酰氨基丙基甜菜堿 20.0％椰油酰基單乙醇胺 3.0％角蛋白片段 0.5％香料 適量防腐劑 適量水 適量燙發后溶液角蛋白片段 0.5％椰油酰氨基丙基二甲基氧化胺 10.0％十六烷基聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(10)聚醚磷酸酯 0.5％(PPG-5-ceteth-10-phosphate)甘油 3.0％羥基丙基甲基纖維素 1.5％香料 適量防腐劑 適量水 適量到100％保濕霜十六/十八(cetaaryl)醇和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚(ceteareth-20) 5.0％十六/十八醇2.0％礦物油(輕質) 5.0％角蛋白片段 0.5％防腐劑 0.3％香料 適量水 適量到100％洗手液和爽身水聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 4.0％十八烷基/山萮基蜂蠟(beeswaxate)3.0％辛基十二醇 4.0％鱷梨油 6.0％礦物油 3.0％希蒙得木油 2.0％角蛋白片段 0.5％神經酰胺III0.2％丙二醇 3.0％
防腐劑 適量香料(parfum) 適量水(aqua) 適量到100％防皺面霜山萮酰基乳酸鈉 2.0％十六/十八醇3.0％硬脂酸甘油酯 2.6％棕櫚酸異丙酯 6.0％葵花籽油 6.0％角蛋白片段 0.5％甘油 3.0％維生素C磷酸鎂(和)卵磷脂6.0％(Rovisome-C，R.I.T.A)防腐劑 適量水 適量到100％面部保濕霜乳酸肉豆蔻酯 3.0％羊毛脂醇聚氧乙烯(25)(Laneth-25)和十六烷基聚氧乙烯(25)醚 1.0％(Ceteth-25)和油基聚氧乙烯(25)醚(oleth-25)和硬脂基聚氧乙烯(25)醚(Steareth-25)(Solulan 25，Amerchol)礦物油(70粘度) 16.5％礦脂 3.0％生育三烯酚(Tocotrienol)1.0卡波姆934 0.75％角蛋白片段 0.5％三乙醇胺(10％水溶液) 7.5％防腐劑 適量香料 適量水 適量到100％
保濕爽身水甲基葡萄糖二油酸酯 2.0％甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯 1.5％甲基葡糖聚氧乙烯(gluceth)-20二硬脂酸鹽 1.5％十六/十八醇(和)十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚(Ceteareth-20) 1.5棕櫚酸異丙酯 3.0％神經酰胺3，己基正癸醇2.0％甲基葡糖聚氧乙烯(gluceth)-10 3.0％角蛋白片段 0.5％卡波姆1342 0.2％三乙醇胺 0.2％香料 適量防腐劑 適量水 適量到100％陽離子潤膚劑異硬脂酰氨基丙基月桂基乙酰二甲基氯化銨 5.0％乳酰胺MEA3.0％新戊酸異硬脂基酯 15.0％豆蔻酸豆蔻酯 1.0％鯨蠟醇 4.0％異硬脂酸甘油酯 3.5％角蛋白片段 0.5％防腐劑 適量水 適量到100％男士面部調理劑卡波姆(Ultrez 10 Carbopol) 0.4％丙二醇 1.0％PPG-5-聚氧乙烯 0.55％
β-葡聚糖 2.0％PEG-60氫化蓖麻油 0.5％三乙醇胺(99％)0.4％角蛋白片段0.5％SD-39C醇(Quantum) 5.0％香料 適量防腐劑適量水適量到100％剃須后保濕劑十六/十八醇聚氧乙烯-12(和)十六/十八醇聚氧乙烯-20 6.0％(和)十六/十八醇(和)棕櫚酸鯨蠟酯(和)硬脂酸甘油酯(Emulgade SE，Henkel)十六/十八醇 1.0％二辛酰基醚 8.0％辛基十二烷醇 4.0％甘油 3.0％卡波姆(Ultrez 10 Carbopol) 0.3％角蛋白片段 0.5％沒藥醇 0.2％乙醇 3.0％水(和)透明質酸鈉(和)小麥 4.0％(普通小麥)胚牙提取物(和)釀酒酵母提取物(Eashave，Pentapharm)三乙醇胺 適量香料 適量防腐劑 適量水 適量到100％抗氧化霜甘油(99.7％) 3.0％
黃原膠 0.15％EDTA二鈉 0.05％氫化聚異丁烯 1.0％棕櫚酸異丙酯 5.0％礦脂 0.75％二甲聚硅氧烷 0.75％環戊硅氧烷 3.0％硬脂基聚氧乙烯(2)醚(Steareth-2)1.0％PEG-100硬脂酸酯1.9％鯨蠟醇 2.0％棕櫚酸乙基己酯 3.0％聚丙烯酰胺(和)C13-14]異鏈烷烴(和) 2.0％月桂基聚氧乙烯(7)醚(laureth-7)(sepigel 305，Seppic)角蛋白片段 0.5％甘油(和)水(和)歐洲葡萄(vitis vinitera) 0.5％種籽提取物(Collaborative)香料 適量防腐劑 適量水 適量到100％液體洗滌劑月桂基聚氧乙烯硫酸鈉 50.0％椰油酰基二乙醇胺 3.0％角蛋白片段 0.25％氯化鈉 適量防腐劑 適量檸檬酸 適量水 適量到100％沐浴露月桂基聚氧乙烯硫酸鈉 35.0％
月桂酰基肌氨酸鈉 5.0％椰油酰氨基丙基甜菜堿 10.0％椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿 5.0％甘油 2.0％角蛋白片段 0.15％EDTA四鈉 0.25％檸檬酸 適量香料 適量防腐劑 適量水 適量到100％發泡沐浴凝膠月桂基硫酸三乙醇胺 40.0％月桂酰二乙醇酰胺 10.0％亞油酸二乙醇酰胺 7.0％PEG-75羊毛脂油 5.0％角蛋白片段 0.25％EDTA四鈉 0.5％香料 適量防腐劑 適量染料 適量水 適量到100％指甲油對這一實施例而言，便于以干燥粉末的S-磺酸形式提供角蛋白片段。
第一涂層角蛋白片段(SIFP) 10.0％氫氧化鈉(4％) 10.0％角蛋白片段(SHSP或SPEP) 適量月桂基硫酸鈉 適量染料或顏料適量水適量到100％指甲上光劑角蛋白片段(SIFP) 10.0％角蛋白片段(SHSP或磺化的角蛋白肽) 適量氫氧化鈉(4％) 10.0％月桂基硫酸鈉 適量水適量到100％硬化劑檸檬酸21.0％水79.0％睫毛膏PEG-8 3.0％黃原膠0.50％四羥基丙基乙二胺 1.3％巴西棕櫚蠟8.0％蜂蠟 4.0％異二十烷 4.0％聚異丁烯 4.0％硬脂酸5.0％硬脂酸甘油酯 1.0％角蛋白片段0.25％顏料 10.0％聚氨酯-1 8.0％VP/VA共聚物 2.0％防腐劑適量香料 適量水適量到100％
液體粉底聚山梨醇酯80 0.1％氫氧化鉀 0.98％角蛋白片段 0.25％二氧化鈦/滑石，80％0.1％滑石 3.76％黃色氧化鐵/滑石，80％ 0.8％紅色氧化鐵/滑石，80％ 0.38％黑色氧化鐵/滑石，80％ 0.06％丙二醇 6.0％硅酸鋁鎂 1.0％纖維素樹膠 0.12％二-PPG-3豆蔻醚己二酸酯 12.0％十六/十八醇(和)十六烷基聚氧乙烯(20)醚(ceteth-20)3.0％磷酸(和)磷酸二鯨蠟基酯(Crodafos CS 20 Acid)硬脂基聚氧乙烯(10)醚(Steareth-10) 2.0％鯨蠟醇 0.62％硬脂基聚氧乙烯(2)醚(Steareth-2) 0.5％防腐劑 適量水 適量到100％剃須膏椰油硫酸鈉 5.0％角蛋白片段 0.25％甘油7.0％月桂基磺基丁二酸二鈉50.0％EDTA二鈉適量氯化鈉 適量檸檬酸 適量香料適量防腐劑 適量水 適量到100％唇膏辛基十二醇 22.0％油醇 8.0％角蛋白片段 0.16％C30-45烷基甲基硅氧烷(methicone) 20.0％羊毛脂油 14.0％礦脂 5.0％膨潤土36(Rheox) 0.6％Tenox 20(Eastman)0.1％顏料/蓖麻油 10.0％防腐劑 適量環狀甲基硅氧烷(cyclomethicone) 適量到100％亞硫酸鹽頭發拉直劑卡波姆(Carbopol 940) 1.5％硫酸氫銨 9.0％二亞乙基脲 10.0％十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚(Cetearth 20) 2.0％角蛋白片段 0.5％香料 適量氫氧化銨28％ 適量到pH7.2水 適量到100％卷發弄直后中和溶液碳酸氫鈉 2.35％碳酸鈉 2.94％EDTA 0.15％十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚0.2％
角蛋白片段 0.5％香料 適量水 適量到100％預鬈發矯直護發素陽離子聚胺 2.0％咪唑烷基脲 0.25％角蛋白片段 0.5％香料 適量防腐劑 適量水 適量到100％堿金屬氫氧化物矯直劑(Lye)斑脫土 1.0％月桂基硫酸鈉 1.5％PEG-75羊毛脂 1.5％礦脂 12.0％十六/十八醇12.0％氫氧化鈉 3.1％角蛋白片段 0.5％香料 適量水 適量到100％鬈發矯直后香波月桂基硫酸鈉 10.0％椰油醚基二乙醇胺 3.0％EDTA 0.2％角蛋白片段 0.5％檸檬酸 適量到pH5.0香料 適量防腐劑 適量水 適量到100％生發油/表皮覆膜甘油5.5％EDTA0.07％卡波姆(Carbopol Ultrez 10) 0.33％三乙醇胺(20％) 1.0％角蛋白片段 0.5％乙醇10.0％防腐劑 適量水 適量到100％留在頭發上的護發素鯨蠟醇 5.0％硬脂酸甘油酯3.0％礦脂0.7％豆蔻酸異丙酯1.5％聚山梨醇酯601.0％二甲聚硅氧烷(dimethiconol)和環狀甲基硅氧烷(cyclomethicone) 4.0％甘油 7.0％EDTA 0.1％D-泛醇0.2％角蛋白片段0.5％環狀甲基硅氧烷10.0％香料 適量防腐劑適量水適量到100％染發后護發素聚(二甲基二烯丙基氯化銨)(Quaternum-40) 2.0％角蛋白片段0.5％
Amphoteric-2 4.0％羥乙基纖維素 2.0％磷酸 適量到pH4.5香料 適量水 適量到100％暫時性染發定型膠二甲聚硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol) 1.5％PPG-10甲基葡萄糖醚 1.0％聚乙烯基吡咯烷酮 2.5％三異丙醇胺 1.1％卡波姆(Carbopol 940) 0.6％月桂基聚氧乙烯(23)醚(Laureth-23) 1.0％苯氧基乙醇 0.2％角蛋白片段 0.5％EDTA 0.01％D&C橙黃染料4 0.12％Ext D&C紫色染料2 0.02％FD&C黃色染料60.02％乙醇 5.0％香料 適量水 適量到100％包含角蛋白片段的制劑可以改進頭發的美容性能。這通過以下實施例來說明。
實施例1加固Instron方法在用Instron拉伸試驗機測量之前，將頭發纖維置于水中。負載單元10N，負載范圍10％，速度30mm/min，標距15mm。
記錄50個纖維的將單根頭發纖維延長2％和20％所需的能量，并取平均值。
材料燙發溶液8％巰基乙酸，用氨水溶液將pH調節至8燙發中和劑2.5％過氧化氫漂白溶液9％過氧化氫，1％過硫酸銨，pH8.3頭發矯直(松弛)溶液2.5％氫氧化鈉松弛中和劑9.5％檸檬酸燙發步驟1.來自相同來源(高加索人)的頭發纖維(～4cm，長度)浸在燙發溶液中3小時。
2.置于中和溶液中30分鐘，并風干。
3.置于包含適量角蛋白片段的溶液中30分鐘。
4.清洗處理的纖維，干燥，并在“洗去”步驟的情況下，在50％相對濕度和23℃下平衡過夜。所述清洗步驟在“留在頭發上”的步驟中可以省去。
5.在Instron裝置上測量拉長所需的能量。
漂白步驟1.來自相同來源(高加索人)的頭發纖維(～4cm，長度)浸入漂白溶液中3小時。
2.置于包含合適量角蛋白片段的溶液中30分鐘。
3.清洗，干燥，并在50％相對濕度和23℃下平衡過夜。
4.在Instron裝置上測量拉長所需的能量。
松弛步驟1.來自相同來源(高加索人)的頭發纖維(～4cm，長度)浸入松弛溶液中30分鐘。
2.置于中和溶液中5分鐘，在RO水中清洗并風干。
3.置于包含適量角蛋白片段的溶液中30分鐘。
4.清洗，干燥，并在50％相對濕度和23℃下平衡過夜。
5.在Instron裝置上測量拉長所需的能量。
試驗例1使用5％SIFP的角蛋白片段進行的燙發步驟(作為5％水溶液供給)，即0.25％活性。如上述的Instron拉伸試驗機。結果如表4和圖1所示。
表4用5％SIFP處理的燙過和未損傷的頭發纖維的Instron試驗結果。結果表示為將頭發纖維拉長標距(15mm)的2％和20％所需的平均能量(毫焦)。
這一研究表明通過燙發變弱并在洗去和“留在頭發上”步驟中均使用包含角蛋白片段的溶液處理的頭發纖維恢復了強度。使用斯圖頓特t檢驗在統計學上測量得出，相對于燙過的纖維，將燙過的/角蛋白處理的纖維拉長所需的能量增加，并發現在所有情況下都顯著。
試驗例2使用2％SIFP的角蛋白片段進行的燙發步驟(作為5％水溶液供給)，即0.1％活性。如上述的Instron拉伸試驗機。結果如表5和圖2所示。
表5，用2％SIFP處理的燙過和未損傷的頭發纖維的Instron試驗結果。結果表示為將頭發纖維拉長標距(15mm)的2％和20％所需的平均能量(毫焦)。
這一研究表明，在用角蛋白片段的0.1％活性溶液處理(作為“留在頭發上”步驟的一部分)之后，燙過的頭發纖維強韌了。使用斯圖頓特t檢驗在統計學上分析所述差異，并發現在統計學上顯著(在2％延長時p＜0.001；在20％延長時p＜0.054)。
試驗例3使用5％SIFP的角蛋白片段進行的漂白步驟(作為5％水溶液供給)，即0.25％活性。如上述的Instron拉伸試驗機。結果如表6和圖3所示。
表6，用5％SIFP處理的漂白和未損傷的頭發纖維的Instron試驗結果。結果表示為將頭發纖維拉長標距(15mm)的20％所需的平均能量(毫焦)。
這一研究表明所述漂白的頭發纖維在使用包含0.25％活性角蛋白片段的溶液處理(作為留在頭發上步驟的一部分)之后強度增強了。使用斯圖頓特t檢驗在統計學上分析所述差異，并發現在統計學上顯著(p＜0.03)。
試驗例4使用2％SIFP的角蛋白片段進行的松弛步驟(作為5％水溶液供給)，即0.1％活性。如上述的Instron拉伸試驗機。結果如表7和圖4所示。
表7，用2％SIFP處理的松弛和未損傷的頭發纖維的Instron試驗結果。結果表示為將頭發纖維拉長標距(15mm)的20％所需的平均能量(毫焦)。
這一研究表明所述經頭發矯直步驟的頭發纖維在使用包含0.1％活性角蛋白片段的溶液處理(作為洗去步驟的一部分)之后強度增強了。使用斯圖頓特t檢驗在統計學上分析所述差異，并發現在統計學上顯著(p＜0.015)。
試驗例1-4證實了所述角蛋白片段為已經按照美容處理中常用的燙、漂白和矯直的頭發提供增強的效果(如拉長單獨頭發纖維所需的能量增加)。
實施例2護發素在頭發上的牢固性(substantivity)角蛋白香波制劑重量％月桂基硫酸銨(28％)25.0月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀二鈉 20.0椰油酰氨基丙基甜菜堿 8.0防腐劑0.3角蛋白片段0.5氯化鈉適量水適量到100％試驗步驟使用2-3g頭發樣品。進行所述實驗重復兩次。
在使用前用香波清洗所述樣品，除去殘留的調理劑。
所述樣品或者未損傷，或者進行多次燙發或漂白步驟。
在50％RH下平衡所述樣品，并精確稱重。
或由水溶液或作為部分香波制劑將角蛋白片段施加到樣品上(以3.0ml/樣品濃度)用手指尖將處理溶液擴散到樣品上，使之吸收1分鐘，在RO水流中清洗。
所述樣品風干，并在稱重前在50％RH下平衡24小時。
結果概述于表8和圖5。
表8，用包含SIFP、SHSP和SPEP的溶液或香波制劑處理和未處理的損傷或未損傷的頭發在50％相對濕度下的增重百分數。
所述研究表明所述SIFP角蛋白片段對來自水溶液和香波制劑的未損傷、燙過和漂白的頭發有實質性影響。所述SHSP角蛋白片段也對來自水溶液和香波制劑有實質性影響，當作為溶液而不是香波施加時，似乎漂白和燙過的頭發吸收的程度較大。所述角蛋白片段的分子量小于1kD，對來自水溶液和香波的漂白和燙過的頭發有實質性影響，但是它與未損傷頭發的重量增加沒有關系。由水溶液可以觀察到重量增加得更大，表明香波中存在的表面活性劑可以除去角蛋白片段。
這些結果表明，不同角蛋白片段對頭發纖維具有不同的表面活性。相比分子量小的SPEP，較大的片段具有形成吸收層的較大能力，并傳遞調理和光滑(光澤)的效果。
實施例3保溫作用實驗步驟使用2-3g頭發樣品。在進行的實驗中，每次處理重復兩次。
在使用前用具有高含量表面活性劑(未調理的)香波清洗所述樣品，除去殘留的調理劑。
所述樣品或者未損傷，或者進行多次燙發或漂白步驟。
在50％RH下平衡所述樣品24小時，并精確稱重。
在73％RH下平衡所述樣品24小時，并精確稱重。
計算由于濕度增加(沒有蛋白質處理時)導致的重量差異。
用包含角蛋白片段的水溶液或包含角蛋白片段的香波處理樣品重復兩次(如上所述)。
在50％RH下平衡所述樣品24小時，并稱重。
在73％RH下平衡所述樣品24小時，并稱重。
計算由于濕度增加(用角蛋白溶液或香波處理)導致的重量差異。
結果概述于表9和圖6。
表9，用包含SIFP、SHSP和SPEP的溶液或香波制劑處理的損傷和未損傷的頭發隨相對濕度增加而增加的重量百分數。
所述研究表明保濕作用根據施加的角蛋白片段增加或減少。當作為水溶液或香波施加時，所述SIFP角蛋白片段減少了在高濕度下燙過的、漂白的和未損傷的頭發的濕氣吸收。
所述SHSP片段對在高濕度下濕氣吸收的影響較小，當由香波(優選水溶液)施加時，有一些表明保濕作用降低。
當施加香波時，SPEP尤其增加了濕氣吸收。
實施例4制劑的發泡試驗步驟韋林氏摻合機試驗方法1.制備100mL 5％試驗材料的溶液。
2.倒入摻合機中。
3.高速摻合1分鐘。
4.將所有液體倒入500mL測量圓筒中。
5.記錄立即發泡的量(-100mL)并記錄。
6.記錄5分鐘后的泡沫量，以mL表示(這將得出“低泡”測量)。
試驗例7.比較具有普通表面活性劑的角蛋白片段的發泡性，以及加入0.5％金屬離子螯合劑乙二胺四乙酸(EDTA)的效果應用韋林氏摻合機試驗。
結果概述于表10和圖7。
表10，韋林氏摻合機試驗中的泡沫量和穩定性。結果表示為摻合之后和5分鐘之后立即的泡沫體積。
這一研究表明，所述SIFP角蛋白片段顯示溫和的發泡性，并形成穩定的泡沫。所述SHSP片段顯示中等的發泡能力，并形成很穩定的泡沫。SPEP形成不穩定的泡沫。加入金屬離子螯合劑EDTA提高了所有片段的發泡能力。
試驗例8，角蛋白片段混合物的發泡性能混合角蛋白片段，并使用韋林氏摻合機來評價發泡性。
結果概述于表11。
表11，在韋林氏摻合機試驗中角蛋白片段混合物的泡沫量和穩定性。結果表示為摻合之后和5分鐘之后立即的泡沫體積。
這一研究表明，將SHSP角蛋白片段加入較少發泡的SIFP角蛋白片段提高了發泡能力。
試驗例9，包含角蛋白片段的香波制劑的發泡上述香波制劑包含0.5％活性角蛋白片段。
韋林氏摻合機試驗的結果概述于表12和圖8。
表12，具有和沒有SIFP、SHSP和SPEP的香波在韋林氏摻合機試驗中的泡沫量和穩定性。結果表示為摻合之后和5分鐘之后立即的泡沫體積。
已知所述蛋白質對制劑中的發泡有不利影響。這一研究表明，將SIFP角蛋白片段加入香波制劑不會對發泡有不利影響，而且，有些證據表明泡沫穩定性增加。而且，將SHSP片段加入香波制劑提高了發泡能力，與沒有角蛋白的情況相比，5分鐘之后的泡沫較多。所述SPEP角蛋白片段不會抑制泡沫形成。
實施例5香波制劑中角蛋白片段的主觀評價方法給志愿者提供兩種未標簽的香波制劑(如上所述)，其一個包含0.5％SIFP角蛋白片段。
要求志愿者用一種樣品像往常一樣在一周之內洗發許多次，然后用另一樣品重復。
然后，要求志愿者做問卷調查，按照發泡能力、光澤產生、發質、可梳理性和外觀對各樣品進行評級。
數值較小與效果不良有關，例如，在可梳理的情況下，1＝極難梳理，6＝可梳理性極好。
試驗例10
收集問卷調查，記錄得分并取平均。
結果概述于表13和圖9。
表13，有和沒有SIFP的香波制劑的主觀評價。結果是志愿者記錄的平均得分。
這一研究表明，志愿者沒有觀察到因加入角蛋白片段而導致香波制劑發泡的主要變化。而且，觀察到角蛋白片段的存在為制劑提供了優越的光澤、質感、可梳理性和改進的外觀，表明它起到護發的作用。
雖然參考以上實施例說明了本發明，應意識到在不背離本發明所述范圍的條件下可以進行許多改進和修改。
工業應用性申請中所述的組合物可以廣泛用于個人護理產品，如香波、凝膠、護發劑、霜劑和洗滌劑，包括美容品，如保濕劑、洗劑、霜劑和凝膠。
權利要求
1.一種個人護理制劑，它包含角蛋白片段。
2.如權利要求1所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段是完整的。
3.如權利要求1所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段是水解的。
4.如權利要求1-3任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段是S-磺化的。
5.如權利要求1-4任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段是中間絲蛋白質族。
6.如權利要求1-4任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高硫蛋白質族。
7.如權利要求5所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量約為4％。
8.如權利要求6所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量大于10％。
9.如權利要求1-4任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高甘氨酸-酪氨酸蛋白質族。
10.一種個人護理制劑，它包含約0.001-50％的角蛋白片段。
11.如權利要求10所述的個人護理制劑，其特征在于，它包含0.001-10％角蛋白片段。
12.如權利要求11所述的個人護理制劑，其特征在于，它包含0.001-1％角蛋白片段。
13.如權利要求10-12任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段是完整的。
14.如權利要求10-12任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段是水解的。
15.如權利要求10-14任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段是S-磺化的。
16.如權利要求13-15任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自中間絲蛋白質族。
17.如權利要求13-15任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高硫蛋白質族。
18.如權利要求16所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量約為4％。
19.如權利要求17所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量大于10％。
20.如權利要求13-15任一項所述的個人護理制劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高甘氨酸-酪氨酸蛋白質族。
21.一種用于個人護理制劑的添加劑，它包含角蛋白片段。
22.如權利要求21所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段是完整的。
23.如權利要求21所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段是水解的。
24.如權利要求21-23任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段是S-磺化的。
25.如權利要求21-24任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自中間絲蛋白質族。
26.如權利要求21-24任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高硫蛋白質族。
27.如權利要求25所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量約為4％。
28.如權利要求26所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量大于10％。
29.如權利要求21-24任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高甘氨酸-酪氨酸蛋白質族。
30.一種用于個人護理制劑的添加劑，它包含0.001-50％的角蛋白片段。
31.如權利要求30所述的添加劑，其特征在于，它包含0.001-10％角蛋白片段。
32.如權利要求30所述的添加劑，其特征在于，它包含0.001-1％角蛋白片段。
33.如權利要求30-32任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段是完整的。
34.如權利要求30-32任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段是水解的。
35.如權利要求30-32任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段是S-磺化的。
36.如權利要求33-35任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自中間絲蛋白質族。
37.如權利要求33-35任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高硫蛋白質族。
38.如權利要求36所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量約為4％。
39.如權利要求37所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段的半胱氨酸含量大于10％。
40.如權利要求30-35任一項所述的添加劑，其特征在于，所述角蛋白片段來自高甘氨酸-酪氨酸蛋白質族。
41.使用權利要求1-20任一項所述個人護理制劑的方法。
42.一種處理頭發的方法，所述方法包括使用權利要求1-40任一項所述的組合物或添加劑。
全文摘要
本申請說明了一類包含角蛋白片段的個人護理產品。所述片段可以是完整的或者水解的。較好是S－磺化的。所述片段的含量為0.001－50％。在大多數制劑中，其含量小于1％，雖然在某些產品如指甲護理產品中其含量會較高。說明了許多個人護理產品，通常包括香波、沐浴露和洗劑、護發劑、霜劑和化妝品。
文檔編號A61Q5/00GK1717216SQ200380104580
公開日2006年1月4日 申請日期2003年11月28日 優先權日2002年11月28日
發明者R·J·凱利, A·D·羅迪克-蘭齊洛塔 申請人:凱瑞泰克有限公司