一種含有雙氮雜蒽結構的化合物材料及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及有機光電材料技術領域，尤其是涉及一種雙氮雜蒽結構為中心骨架的 化合物材料及其在0LED領域的應用。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光（0LED:0rganicLightEmissionDiodes)器件技術既可以用來制 造新型顯示產品，也可以用于制作新型照明產品，有望替代現有的液晶顯示和熒光燈照明， 應用前景十分廣泛。
[0003] 0LED發光器件猶如三明治的結構，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之 間的有機功能材料，各種不同功能材料根據用途相互疊加在一起共同組成0LED發光器件。 作為電流器件，當對0LED發光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場作用有機層功能材料 膜層中正負電荷，正負電荷進一步在發光層中復合，即產生0LED電致發光。
[0004] 當前，0LED顯示技術已經在智能手機，平板電腦等領域獲得應用，進一步還將向電 視等大尺寸應用領域擴展，但是，和實際的產品應用要求相比，0LED器件的發光效率，使用 壽命等性能還需要進一步提升。
[0005] 對于0LED發光器件提高性能的研究包括：降低器件的驅動電壓，提高器件的發光 效率，提高器件的使用壽命等。為了實現0LED器件的性能的不斷提升，不但需要從0LED 器件結構和制作工藝的創新，更需要0LED光電功能材料不斷研究和創新，倉ll制出更高性能 0LED的功能材料。
[0006] 應用于0LED器件的0LED光電功能材料從用途上可劃分為兩大類，即電荷注入傳 輸材料和發光材料，進一步，還可將電荷注入傳輸材料分為電子注入傳輸材料、電子阻擋材 料、空穴注入傳輸材料和空穴阻擋材料，還可以將發光材料分為主體發光材料和摻雜材料。
[0007] 為了制作高性能的0LED發光器件，要求各種有機功能材料具備良好的光電特性， 譬如，作為電荷傳輸材料，要求具有良好的載流子迀移率，高玻璃化轉化溫度等，作為發光 層的主體材料要求材料具有良好雙極性，適當的H0M0/LUM0能階等。
[0008] 構成0LED器件的0LED光電功能材料膜層至少包括兩層以上結構，產業上應用的 0LED器件結構，則包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發光層、空穴阻擋層、電子傳 輸層、電子注入層等多種膜層，也就是說應用于0LED器件的光電功能材料至少包含空穴注 入材料，空穴傳輸材料，發光材料，電子注入材料等，材料類型和搭配形式具有豐富性和多 樣性的特點。另外，對于不同結構的0LED器件搭配而言，所使用的光電功能材料具有較強 的選擇性，相同的材料在不同結構器件中的性能表現，也可能完全迥異。
[0009] 因此，針對當前0LED器件的產業應用要求，以及0LED器件的不同功能膜層，器件 的光電特性需求，必須選擇更適合，具有高性能的0LED功能材料或材料組合，才能實現器 件的高效率、長壽命和低電壓的綜合特性。就當前0LED顯示照明產業的實際需求而言，目 前0LED材料的發展還遠遠不夠，落后于面板制造企業的要求，作為材料企業開發更高性能 的有機功能材料的開發顯得尤為重要。

【發明內容】

[0010] 針對現有技術存在的上述問題，本申請人提供了一種含有雙氮雜蒽結構的化合物 材料及其應用。本發明含有雙氮雜蒽結構的化合物具有較高的玻璃化溫度和分子熱穩定 性，具有合適的HOMO和LUM0能級，較高Eg，通過器件結構優化，可有效提升0LED器件的光 電性能以及0LED器件的壽命。
[0011] 本發明的技術方案如下：
[0012] -種含有雙氮雜蒽結構的化合物，所述化合物的結構式通式如通式（1)所示：
[0013]
[0014] 通式（1)中，X為Ci4直鏈或支鏈烷基取代的碳原子、氧原子或硫原子；
[0015] 通式⑴中，&、1?2分別為取代或未取代的苯基、聯苯基、三聯苯基、吡啶基、苯基吡 啶基、萘基、喹啉基、異喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、菲基或三苯 胺基義與R2不能同時為苯基。
[0016] 所述化合物的結構式通式如通式（2)所示：
[0017]
[0018] 通式⑵中，&、1?2分別為取代或未取代的苯基、聯苯基、三聯苯基、吡啶基、苯基吡 啶基、萘基、喹啉基、異喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、菲基或三苯 胺基義與R2不能同時為苯基。
[0019] 所述化合物的結構式通式如通式（3)所示：
[0020]
[0021] 通式（3)中，分別為取代或未取代的苯基、聯苯基、三聯苯基、吡啶基、苯基吡 啶基、萘基、喹啉基、異喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、菲基或三苯 胺基義與R2不能同時為苯基。
[0022] 所述化合物的結構式通式如通式（4)所示：
[0023]
[0024] 通式（4)中，RpR2分別為取代或未取代的苯基、聯苯基、三聯苯基、吡啶基、苯基吡 啶基、萘基、喹啉基、異喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、菲基或三苯 胺基義與R2不能同時為苯基。
[0025]所述化合物的具體結構式為：
[0026]












[0039] -種所述化合物的制備方法，合成路線為：
[0041] 其中，X為Ci4直鏈或支鏈烷基取代的碳原子、氧原子或硫原子；Y為I、Br或C1 ; 札、R2分別為取代或未取代的苯基、聯苯基、三聯苯基、吡啶基、苯基吡啶基、萘基、喹啉基、異 喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、菲基或三苯胺基；&與1? 2不能同時 為苯基；
[0042] 合成過程中，鹵代物與硼酸化合物在氮氣或其他惰性氣體的保護下，以Pd(PPh3)4 或醋酸鈀為催化劑，通過Suzuki反應，在80~100°C的條件下回流反應12~36小時，制得 所述化合物。
[0043] 一種有機電致發光器件，將所述的化合物作為空穴傳輸材料/電子阻擋層材料， 用于有機電致發光二極管。
[0044] -種有機電致發光器件，將所述的化合物作為電子傳輸材料/空穴阻擋層材料， 用于有機電致發光二極管。
[0045] 一種有機電致發光器件，將所述的化合物作為發光層材料，用于有機電致發光二 極管。
[0046] 本發明有益的技術效果在于：
[0047] 1.本發明化合物所應用的0LED器件在電場作用下，所產生的電致發光顏色可列 舉出不同色彩，即為紅綠藍等單獨的特定色彩光，或者多種不同色彩光的組合光；
[0048] 2.本發明化合物所應用的0LED器件可應用于PM驅動0LED顯示，AM驅動0LED顯 示，或0LED照明領域。
【附圖說明】
[0049] 圖1為本發明所列舉的材料應用的0LED器件的結構示意圖；
[0050] 圖中：1為透明基板層，2為ΙΤ0, 3為空穴注入層，4為空穴傳輸/電子阻擋層，5為 發光層，6為電子傳輸/空穴阻擋層，7為電子注入層，8為陰極反射電極層。
【具體實施方式】
[0051] 下面結合附圖和實施例，對本發明進行具體描述。
[0052] 實施例1化合物1的合成：
[0054] 合成路線：
[0056] 250ml的四口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入4. 14g10-聯苯 基-4-基-2-溴-10H-吩噁嗪（0.Olmol)和3. 83g2-硼酸-10-苯基-10H-吩噁嗪 (0· 012mol)，0· 03mol叔丁醇鈉，0· 3克Pd(PPh山，100ml四氫呋喃，50ml氫氧化鈉溶液，加 熱回流24小時，取樣點板，反應完全；用200ml甲苯萃取，分層，有機層旋蒸，過硅膠柱，旋蒸 得化合物1(3. 3g，收率56% )。
[0057] 使用DEI-MS來識別該化合物，分子式C42H2SN202,檢測值[M+1] + = 593. 23,計算值 592. 68〇
[0058] 實施例2化合物6的合成：
[0059]
[0060]按實施例1中化合物1的合成方法制備，不同點在于用?ο-聯苯 基-2-基-2-溴-10Η-吩噻嗪代替10-聯苯基-4-基-2-溴-10Η-吩噁嗪，用10-聯苯 基-3-基-2-硼酸-10Η-吩噻嗪代替2-硼酸-10-苯基-10Η-吩噁嗪。
[0061] 使用DEI-MS來識別該化合物，分子式C4SH32N2S2，檢測值[M+l] + = 701. 52,計算值 700.91〇
[0062] 實施例3化合物14的合成：
[0063]
[0064] 按實施例1中化合物1的合成方法制備，不同點在于用2-硼酸-10-吡 啶-4-基-10Η-吩噁嗪代替2-硼酸-10-苯基-10Η-吩噁嗪。
[0065] 使用DEI-MS來識別該化合物，分子式C41H27N302,檢測值[Μ+1] + = 594. 05,計算值 593. 67。
[0066]實施例4化合物23的合成：
[0067]
[0068] 按實施例1中化合物1的合成方法制備，不同點在于用3-溴-9,9-二甲 基-10-(4-吡啶-2-基-苯基）-9, 10-二氫吖啶代替10-聯苯基-4-基-2-溴-10H-吩 噁嗪，用3-硼酸-9, 9-二甲基-10-(4-吡啶-2-基-苯基）-9, 10-二氫吖啶代替2-硼 酸-10-苯基-10H-吩噁嗪。
[0069] 使用DEI-MS來識別該化合物，分子式C52H42N4，檢測值[M+l] + = 723. 45,計算值 722. 92。
[0070] 實施例5化合物40的合成：
[0071]
[0072] 按實施例1中化合物1的合成方法制備，不同點在于用2-溴-10-喹 啉-8-基-10H-吩噁嗪代替10-聯苯基-4-基-2-溴-10H-吩噁嗪，用2-硼酸-10-萘 基-1-基-10H-吩噁嗪代替2-硼酸-10-苯基-10H-吩噁嗪。
[0073] 使用DEI-MS來識別該化合物，分子式C43H27N302,檢測值[M+l] + = 618. 11，計算值 617. 69〇
[0074] 實施例6化合物51的合成：
[0075]
[0076] 按實施例1中化合物1的合成方法制備，不同點在于用3-溴-10-二苯并呋 喃-4-基-9, 9-二甲基-9, 10-二氫吖啶代替10-聯苯基-4-基-2-溴-10H-吩噁嗪，用 3_硼酸_9, 9-二甲基-10-萘基-1-基-9, 10-二氫吖啶代替2-硼酸-10-苯基-10H-吩噁 嗪。
[0077] 使用DEI-MS來識別該化合物，分子式C52H4QN20,檢測值[M+1] + = 709. 27,計算值 708.89〇
[0078] 實施例7化合物75的合成：
[0079]
[0080]按實施例1中化合物1的合成方法制備，不同點在于用2-溴-10-(9, 9-二甲 基-9H-芴-1-基）-1