專利名稱：新糖、其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種新糖、其制備方法及其作為抗氧化劑的應用。
本發明的其它目的是提供由1，5-D-脫水果糖制備的具有抗氧化能力的新糖。
本發明的再有其它目的是提供本發明的新糖作為抗氧化劑的應用。
通過下述說明可以說明本發明的其它再有目的和優點。
基于本發明，本發明的上述目的和優點第1可以通過新糖來實現，其特征在于(a)沒有碳碳雙鍵和羰基并且可用分子式C6H10O5表示，(b)用高效液相色譜，用以苯乙烯和二乙烯苯的交聯度為8％的共聚體并且以結合了鈉的磺酸基為離子交換基的強酸性離子交換樹脂為填充劑的填充柱，在柱溫40℃，水為洗脫液、流速1ml/分的條件下測定，在標準品麥芽糖的保留時間為8.8分，果糖的保留時間為12.5分時的保留時間為11.0±0.2分，并且(c)碳核磁共振譜所得的分子內碳的化學位移值分別為70.54±1、95.37±1、75.09±1、68.86±1、77.99±1和64.15±1ppm。
本發明的上述目的和優點可通過第2本發明的新糖作為抗氧化劑的應用來實現。
圖2本發明新糖的紅外吸收光譜圖。符號說明A代表本發明新糖。
B代表1，5-D-脫水果糖。
本發明新糖可以通過在50mM磷酸緩沖液(pH8.0)中溶解1，5-D-脫水果糖溶液達到10mg/ml濃度，在35℃加熱保溫5小時而制備。
按照上述方法加熱處理的溶液用以苯乙烯和二乙烯苯的交聯度為8％的共聚體并且以結合了鈉的磺酸基為離子交換基的強酸性陽離子交換樹脂(三菱化學MCI GEL CK08S)為填充劑的填充柱、在柱溫40℃、水為洗脫液，流速1ml/分、檢測器為示差折光檢測器，用高效液相色譜進行分析的結果如

圖1所示。此時標準品麥芽糖和果糖的保留時間分別為8.8分、12.5分。
進一步用高效液相色譜反復進行分離精制，最后制得純度99％以上的新糖。此物質通過冷凍干燥得到白色粉末。
此物質的特性用高效液相色譜、核磁共振波譜法、質譜分析法(FAB-MS)和紅外光譜法測定。高效液相色譜用三菱化成MCI GELCK08S，流速1ml/分、柱溫40℃、水為洗脫液，檢測器是示差折光檢測器。此條件下該物質的保留時間為11.0±0.2分。此時的標準品麥芽糖和果糖的保留時間分別為8.8分、12.5分。然后用核磁共振光譜測定。
新物質在重水中溶解達到10％，核磁共振譜在35℃用JEOLGSX-500波譜儀記錄。化學位移以1，4-二氧六環(67.4ppm)為外標，四甲基硅烷為內標的化學位移用ppm表示。通過測定二維NMR光譜(1H-1H COSY、1H-13C COSY)歸屬信號，可以進行全部的信號歸屬，結果如表1所示。
表1

d二重峰，dd二重二重峰，m多峰然后用JEOL JMS-DX303質譜儀，以負模式測定FAB-MS。結果觀察到分子量161(162-1)和323(162×2-1)的明顯峰，所以確定該分子的分子量是162。因為該分子量與脫水果糖的水合型脫去1分子水所得的分子量一致，所以該物質的分子式為C6H10O5。
進一步用Perkin Elmer-FT-紅外光譜儀-SPECTRUM2000測定紅外吸收光譜。結果如圖2所示。從此結果和核磁共振光譜的結果可以知道分子內沒有雙鍵和羰基。
為了制備本發明新糖所用的1，5-D-脫水果糖可以通過在糯玉米(モチトウモロコシ)淀粉中被從紅藻中提取精制得到的聚糖酶作用，用凝膠過濾色譜精制制備。如此制備的1，5-D-脫水果糖可以同時用核磁共振法鑒定，與已經報道的1，5-D-脫水果糖的碳化學位移值完全一致。高效液相色譜測定1，5-D-脫水果糖的純度為99％。
本發明的新糖有很強的抗氧化能力。
測定作為新糖的抗氧化活性指標的活性氧消除活性。活性氧消除活性用亞硝酸試劑盒法測定。此方法是利用酶生成一定量的活性氧，此活性氧與本發明的糖類(抗氧化物)反應后，定量殘存的活性氧量，求出此糖質活性的方法。亞硝酸試劑盒法具體來說是向羥胺和黃嘌呤的混合液中加入含有本發明的糖類的檢測液，其后加入黃嘌呤氧化酶，在37℃、進行30分鐘的黃嘌呤氧化酶所致的活性氧生成和檢測液所致的活性氧消除反應，其后加入由萘乙二胺組成的顯色液，室溫放置30分，通過測定在550nm的吸光度來定量殘存的活性氧。將本發明糖類的活性氧消除活性與1，5-D-脫水果糖比較。
其結果是本發明的新糖的活性氧消除活性是1，5-D-脫水果糖的150倍，因此清楚此新糖是比1，5-D-脫水果糖具有更高抗氧化活性的物質。
本發明所得的新糖作為抗氧化劑有可能用于食品工業、醫藥品工業、化學工業等。作為使用方法例如可以將本發明抗氧化劑添加到食品原料或產品中。此外向產品添加1，5-D-脫水果糖的其它方法，在食品的制造工序中實施本發明方法也是可能的。例如食品制造工序往往有烹飪、殺菌等加熱工序。因此在食品原料中首先預先添加1，5-D-脫水果糖，在烹飪、殺菌等制造工序中按照本發明的方法制備抗氧化物。此外堿性食品如果預先加入含有1，5-D-脫水果糖的制劑，甚至在食品的保存中按照本發明的方法進行抗氧化物制備。
權利要求
1.新糖，其特征在于(a)沒有碳碳雙鍵和羰基，并且可用分子式C6H10O5表示，(b)用高效液相色譜，用苯乙烯和二乙烯苯的交聯度為8％的共聚物并且以結合了鈉的磺酸基為離子交換基的強酸性離子交換樹脂為充填劑的充填柱，在柱溫40℃，水為洗脫液，流速1ml/分測定，在標準品麥芽糖的保留時間為8.8分、果糖的保留時間為12.5分時的保留時間為11.0±0.2分，并且(c)碳核磁共振所得的分子內碳的化學位移值分別為70.54±1、95.37±1、75.09±1、68.86±1、77.99±1和64.15±1ppm。
2.權利要求1中的新糖作為抗氧化劑的應用。
全文摘要
一種新糖，沒有碳碳雙鍵和羰基并且可用分子式C
文檔編號C07H3/00GK1430623SQ01810161
公開日2003年7月16日 申請日期2001年5月25日 優先權日2000年5月26日
發明者檜作進, 安部淳一, 室屋賢康, 吉永一浩, 藤末真實, 石場秀人 申請人:日本淀粉工業株式會社, 檜作進, 安部淳一