中文字幕无码日韩视频无码三区

丙烯酸酯系共聚物及其應用和潤滑油降凝劑及其制備方法_2

文(wen)檔序號:9761962閱讀:來源:國知局
單體的總重量 為基準,所述(甲基)丙烯酸C12烷基酯的總含量為40-70重量%,所述(甲基)丙烯酸C 14 烷基酯的總含量為10-35重量%,所述(甲基)丙烯酸C16烷基酯的總含量為13-37重量%, 所述(甲基)丙烯酸C 1S烷基酯和(甲基)丙烯酸C2。烷基酯的總含量為5-12重量%;最優 選地,以所述第一單體的總重量為基準,所述(甲基)丙烯酸C 12烷基酯的總含量為45-65 重量%,所述(甲基)丙烯酸C14烷基酯的總含量為12-30重量%,所述(甲基)丙烯酸C 16 烷基酯的總含量為15-33重量%,所述(甲基)丙烯酸C1S烷基酯和(甲基)丙烯酸C2。烷 基酯的總含量為6-10重量%。
[0028] 在所述第二單體中,所述(;-(;。的烷基的實例包括但不限于:甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基或含有環狀結構 的烷基,如環戊基、甲基環戊基、乙基環戊基、丙基環戊基、正戊基環戊基、環己基、甲基環己 基、二甲基環己基、二甲基環己基、乙基環己基、丙基環己基、正丁基環己基、環庚基、甲基環 庚基、環辛基、苯甲基、甲基苯甲基、乙基苯甲基、丙基苯甲基、苯乙基、甲基苯乙基、二甲基 苯乙基、乙基苯乙基、苯丙基、甲基苯丙基、苯丁基。具體地,所述第二單體可以選自丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯 酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯 酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己 酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、 丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸環 戊酯、丙烯酸甲基環戊酯、甲基丙烯酸甲基環戊酯、丙烯酸乙基環戊酯、甲基丙烯酸乙基環 戊酯、丙烯酸丙基環戊酯、甲基丙烯酸丙基環戊酯、丙烯酸正戊基環戊酯、甲基丙烯酸正戊 基環戊酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、 丙烯酸二甲基環己酯、甲基丙烯酸二甲基環己酯、丙烯酸乙基環己酯、甲基丙烯酸乙基環己 酯、丙烯酸丙基環己酯、甲基丙烯酸丙基環己酯、丙烯酸正丁基環己酯、甲基丙烯酸正丁基 環己酯、丙烯酸環庚酯、甲基丙烯酸環庚酯、丙烯酸甲基環庚酯、甲基丙烯酸甲基環庚酯、丙 烯酸環辛酯、甲基丙烯酸環辛酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸甲基苯甲酯、甲 基丙烯酸甲基苯甲酯、丙烯酸乙基苯甲酯、甲基丙烯酸乙基苯甲酯、丙烯酸丙基苯甲酯、甲 基丙烯酸丙基苯甲酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、丙烯酸甲基苯乙酯、甲基丙烯酸 甲基苯乙酯、丙烯酸二甲基苯乙酯、甲基丙烯酸二甲基苯乙酯、丙烯酸乙基苯乙酯、甲基丙 烯酸乙基苯乙酯、丙烯酸苯丙酯、甲基丙烯酸苯丙酯、丙烯酸甲基苯丙酯、甲基丙烯酸甲基 苯丙酯、丙烯酸苯丁酯、甲基丙烯酸苯丁酯中的一種或多種。
[0029] 在所述第三單體中,所述C16_C24的烷基的實例包括但不限于:十六烷基、十七烷 基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基或二十四烷基。具 體地,所述第三單體可以選自丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七烷基 醋、甲基丙稀酸十七烷基醋、丙稀酸十八烷基醋、甲基丙稀酸十八烷基醋、丙稀酸十九烷基 酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、丙烯酸二十一烷 基醋、甲基丙稀酸-十一烷基醋、丙稀酸-十-烷基醋、甲基丙稀酸-十-烷基醋、丙稀酸 -十二烷基醋、甲基丙稀酸-十二烷基醋、丙稀酸-十四烷基醋和甲基丙稀酸-十四烷基 酯中的一種或多種。優選地,所述第三單體優選為具有c 16-c24烷基取代的(甲基)丙烯酸 酯所組成的混合物,更優選(甲基)丙烯酸c16烷基酯和(甲基)丙烯酸C 1S烷基酯占主要 部分。具體地,所述第三單體優選同時含有(甲基)丙烯酸c16烷基酯和(甲基)丙烯酸 C1S烷基酯;更優選地,以所述第三單體的總含量為基準,所述(甲基)丙烯酸c16烷基酯的 總含量為50-80重量%,所述(甲基)丙烯酸C 1S烷基酯的總含量為20-50重量% ;最優選 地,以所述第三單體的總含量為基準,所述(甲基)丙烯酸C16烷基酯的總含量為55-75重 量%,所述(甲基)丙烯酸C 1S烷基酯的總含量為25-45重量%。此外,在所述第三單體中, (甲基)丙烯酸C2Q-C 24烷基酯的含量較低,以所述第三單體的總含量為基準,所述(甲基) 丙烯酸C2(]-C 24烷基酯的含量通常為2-10重量%,優選為3-7重量%。
[0030] 所述第一單體、第二單體和第三單體可以通過商購得到,也可以采用現有的各種 方法制備得到,例如,可以通過(甲基)丙烯酸與醇酯化反應得到,也可以通過(甲基)丙 烯酸低碳酯與醇酯交換反應得到,具體為本領域技術人員公知,在此不作贅述。
[0031] 所述丙烯酸酯系共聚物可以采用本領域技術人員公知的各種方法制備得到,例 如,可以采用本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合等中任意一項方法制備得到,優選采 用溶液聚合制備得到。
[0032] 根據本發明的一種優選實施方式,所述丙烯酸酯系共聚物按照包括以下步驟的方 法制備得到:
[0033] (a)在烯烴聚合反應條件下,將所述第一單體、引發劑和分子量調節劑的混合物緩 慢滴加至裝有稀釋油的反應器中,所述混合物的滴加時間為h ;
[0034] (b)在將所述混合物開始滴加至所述反應器中的同時,將所述第二單體緩慢滴加 至上述反應器中,所述第二單體的滴加時間為;
[0035] (c)當所述第二單體滴加結束后,將所述第三單體緩慢滴加至上述反應器中,所述 第三單體的滴加時間為t 3, l/st'txvsti;
[0036] 整個滴加過程中所用的滴加時間滿足:t2+t3 = tp
[0037] 當采用上述方法制備所述丙烯酸酯系共聚物時,在時間、之內,所述第一單體和 第二單體進行共聚反應,當第二單體滴加結束時,開始滴加第三單體,此時體系中含有第一 單體、未參與反應的第二單體以及新加入的第三單體,隨著時間的推移,聚合體系中第二單 體的比例逐漸減少,而第三單體的比例逐漸增大,此時,聚合反應由第一單體、第二單體和 第三單體的共聚逐漸過渡為第一單體和第三單體的共聚,從而得到同時含有所述共聚物 M1、M2和M3的丙烯酸酯系共聚物,該丙烯酸酯系共聚物具有過渡分子結構。所述共聚物具 有過渡分子結構是指構成共聚物的單體混合物按照漸進過渡的形式由一種組成轉變為另 一種組成,即共聚物分子結構中一部分單體結構單元的含量隨時間增加而逐漸降低,而另 一部分單體結構單元的含量則隨時間增加而逐漸增大。
[0038] 在所述丙烯酸酯系共聚物的制備過程中,所述烯烴聚合反應的起始溫度通常可以 為50-180°C,優選為55-165°C,最優選為63-147°C。此外,所述滴加時間t可以為1. 5-12 小時,優選為1. 5-5小時。
[0039] 根據本發明,為了更有利于單體轉化率的提高,優選地,制備所述丙烯酸酯系共聚 物的方法還包括所述第三單體滴加結束后,繼續反應0. 5-2小時,然后補加引發劑和稀釋 油,之后再將溫度升至100-150°C下繼續反應0. 5-5小時。
[0040] 本發明對所述引發劑的用量沒有特別地限定,例如,相對于100重量份的單體,整 個聚合反應過程中引發劑的用量可以為0. 01-2. 5重量份,優選為0. 05-2重量份,更優選 為0. 1-1. 5重量份。起始聚合階段的引發劑的用量與補加的引發劑的用量的重量比可以為 1-20:1,優選為2-10:1,更優選為2. 5-7. 5:1。此外,起始聚合階段所用的引發劑與補加的 弓丨發劑的種類可以相同,也可以不同,并可以各自獨立地為現有的各種自由基引發劑,如偶 氮類引發劑、過氧化物類引發劑和氧化還原類引發劑中的至少一種。
[0041] 其中,所述偶氮類引發劑可以選自偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶 氮二甲酰胺、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽、偶氮異丁氰基甲酰胺、偶氮二環己基甲腈、偶氮 二氰基戊酸、偶氮二異丙基咪唑啉、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈和偶氮二異庚腈中的一種 或多種。
[0042] 所述過氧化物類引發劑可以選自過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧 化月桂酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酰、過氧化苯甲 酰叔丁酯、過氧化叔戊酸叔丁酯、過氧化環己酮、過氧化甲乙酮、過氧化二碳酸二異丙酯中 的一種或多種。
[0043] 所述氧化還原類引發劑可以選自硫酸鹽-亞硫酸鹽、過硫酸鹽-硫脲、過硫酸 鹽-有機鹽和過硫酸銨-脂肪胺中的一種或多種。其中,所述硫酸鹽-亞硫酸鹽可以選自硫 酸鈉-亞硫酸鈉、硫酸鉀-亞硫酸鉀、硫酸銨-亞硫酸銨中的一種或多種;過硫酸鹽-硫脲可 以選自過硫酸鈉-硫脲、過硫酸鉀-硫脲、過硫酸銨-硫脲中的一種或多種;過硫酸鹽-有 機鹽可以選自過硫酸鈉-醋酸鉀、過硫酸鉀-醋酸鉀、過硫酸銨-醋酸銨中的一種或多種; 過硫酸銨-脂肪胺可以選自過硫酸銨-N,N-四甲基乙二胺和過硫酸銨-二乙胺中的一種或 多種。
[0044] 本發明對所述稀釋油的用量沒有特別地限定,例如,相對于100重量份的單體, 整個聚合反應過程中稀釋油的用量可以為10-150重量份,優選為50-100重量份,更優選 為60-80重量份。起始聚合階段的稀釋油的用量與補加的稀釋油的用量的重量比可以為 0. 5-1. 5:1,優選為0. 8-1. 2:1。此外,起始聚合階段的稀釋油與補加的稀釋油的種類可以相 同,也可以不同,并可以各自獨立地為現有的各種能夠稀釋所述丙烯酸酯系共聚物的黏度 并有利于其在后續應用中添加和分散的物質,例如,所述稀釋油可以為柴油、煤油、溶劑油、 芳烴溶劑、白油、礦物油基礎油、合成油等中的至少一種,優選為白油、礦物油基礎油、合成 油中的至少一種,最優選礦物基礎油。所述稀釋油可以通過商購得到,例如,可以為購自雙 龍公司牌號為100N的稀釋油。此外,所述稀釋油可以直接與丙烯酸酯系共聚物混合均勻, 也可以在制備所述丙烯酸酯系共聚物的反應過程中的任何階段加入。當所述稀釋油在制備 所述丙烯酸酯系共聚物的反應過程中加入時,還可以起到控制所述丙烯酸酯系共聚物的黏 度粘度以及散熱的作用。所述稀釋油在聚合反應結束后可以同丙烯酸酯系共聚物分離,也 可以不分離。
[0045] 所述分子量調節劑的種類可以為本領域的常規選擇,例如,可以為十二烷基硫醇 和/或2-巰基乙醇。此外,所述分子量調節劑的用量也可以為本領域的常規選擇,在此不 作贅述。
[0046] 為了克服氧阻聚,得到具有較大分子量的共聚產物,優選地,所述烯烴聚合反應在 惰性氣氛中進行。所述惰性氣氛指不與反應物和產物發生化學反應的任意一種氣體或氣體 混合物,如氮氣、氦氣和元素周期表零族氣體中的一種或幾種。保持惰性氣氛的方法可以為 向反應體系中通入上述不與反應物和產物發生化學反應的任意一種氣體或氣體混合物。 [0047] 本發明對所述丙烯酸
當前第2頁1 2 3 4 5 
網(wang)友詢問(wen)留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1