專利名稱：1.3－丙二醇中羰基物質的脫除方法
技術領域：
本發明涉及一種1，3-丙二醇的提純方法，特別涉及一種利用結構式為NH2-Y的化合物對1，3-丙二醇的提純方法。
背景技術：
1，3-丙二醇(PDO)是重要的化工原料，主要用于生產聚對苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)，這種聚酯可制造薄膜和纖維。1，3-丙二醇可以環氧乙烷為原料，在鈷催化劑作用下使其羰基化，再經加氫制得；另一方法是以丙烯醛為原料，在酸性催化劑作用下發生水合反應，再經加氫制得。通常，1，3-丙二醇產品中含有300μg/g以上的羰基物質(包括縮醛)。1，3-丙二醇中羰基物質含量高，會對聚對苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)纖維產品的多項質量指標產生不良影響，其中對纖維染色的上染效果以及染色穩定性的影響尤為明顯。因此，在1，3-丙二醇用于制備聚對苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)前脫除其中殘留的羰基物質是非常必要的。公告號US5527973的文獻中脫除微量羰基的方法是先將含羰基物質1，3-丙二醇產品配成20～70wt％的水溶液；然后向該溶液中加入有機酸或無機酸使溶液PH值達到2～6；再向該溶液中通入惰性氣體，以使攜帶出揮發性雜質；最后用堿中和溶液，使PH值＞7，會產生黃色雜質，再在10～60kpa下，通過精餾得到1，3-丙二醇。此方法可降低羰基含量。公告號US6235948和公告號為CN1345710的文獻中均采用固體酸為催化劑，90～150℃下使1，3-丙二醇中所含的雜質發生反應，然后通過蒸餾分離出聚合的雜質，最終得到合格的產品。以上方法存在處理時間長、反應溫度高、會造成1，3-丙二醇脫水等不足之處。

發明內容
本發明的目的是提供一種1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，與已有技術相比，它既簡化了工藝，又可以有效地降低1，3-丙二醇羰基的含量，能有效地解決現有技術存在的問題。本發明是通過以下技術方案實現的先將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成10～90％的水溶液，然后向其中加入結構式為NH2-Y(可為烷基胺、芳胺、羥胺、肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼和氨基脲)的化合物中的一種或幾種的混合物，加入量為1，3-丙二醇水溶液中羰基含量的5～50倍(摩爾分數)，充分混合，在攪拌條件下，于20～100℃下，反應0.1～10小時，最后通過減壓精餾，分離出高純度的1，3-丙二醇，其中1，3-丙二醇中微量殘留羰基可降至50μg/g以下(以C＝O為準)。本發明羰基化合物的分析方法是按GB6324.6-86的方法進行。在此方法中所有的羰基物質(包括縮醛和自由羰基)均轉化為2，4-二硝基苯腙的衍生物，后者通過比色法得到總羰基物質的量。總羰基物質的量以C＝O為準。本發明的處理時間縮短到最少0.1小時，反應溫度降到最低20℃，解決了現有技術處理時間長、反應溫度高和1，3-丙二醇脫水的問題。
具體實施例方式
一本實施方式將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成10～30％的水溶液，然后向其中加入結構式為NH2-Y的化合物，最好是肼，加入量為1，3-丙二醇水溶液中羰基含量的10～45倍(摩爾分數)充分混合，在攪拌條件下，于30～90℃下反應0.5～7.5小時，最后通過精餾分離出高純度的1，3-丙二醇。
具體實施例方式
二本實施方式與具體實施方式
一的不同點在于，將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成31～50％的水溶液。其它組成及工藝條件與實施方式一相同。
具體實施例方式
三本實施方式與具體實施方式
一的不同點在于，將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成51～70％的水溶液。其它組成及工藝條件與實施方式一相同。
具體實施例方式
四本實施方式與具體實施方式
一的不同點在于，將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成71～90％的水溶液。其它組成及工藝條件與實施方式一相同。
具體實施例方式
五本實施方式將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成最好為40～60％的水溶液，然后向其中加入結構式為NH2-Y的化合物，最好是2，4-二硝基苯肼，最好加入量為1，3-丙二醇水溶液中羰基含量的15～40倍(摩爾分數)充分混合，在攪拌條件下，于40～80℃下反應1～5小時，最后通過精餾分離出高純度的1，3-丙二醇。
具體實施例方式
六本實施方式將150毫升1，3-丙二醇，其羰基含量為360μg/g，配制成50％的1，3-丙二醇水溶液。向此溶液中加入3毫升50％的水合肼，在70℃下反應1小時，反應完畢后，將反應后的1，3-丙二醇水溶液加入到理論塔板數為26塊的精餾塔中，系統壓力控制在20kPa，塔頂溫度控制在156℃，回流比8∶1，得到的1，3-丙二醇，經檢測純度為99.5％，其中羰基含量可降至46μg/g。
權利要求
1.1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成10～90％的水溶液，然后向其中加入結構式為NH2-Y的化合物充分混合，并于20～100℃下反應0.1～10小時，最后通過精餾，分離出高純度的1，3-丙二醇。
2.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成10～30％的水溶液。
3.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成31～50％的水溶液。
4.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成51～70％的水溶液。
5.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成71～90％的水溶液。
6.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于將含有羰基物質的1，3-丙二醇配制成最好為40～60％的水溶液。
7.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于結構式為NH2-Y的化合物可以是烷基胺、芳胺、羥胺、肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼和氨基脲，最好是肼、2，4-二硝基苯肼。
8.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于加入1，3-丙二醇水溶液中的NH2-Y化合物至少是其中的一種。
9.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于NH2-Y化合物的加入量為1，3-丙二醇水溶液中羰基含量的5～50倍，最好15～40倍。
10.根據權利要求1所述的1，3-丙二醇中羰基物質的脫除方法，其特征在于其中的1，3-丙二醇水溶液與NH2-Y化合物充分混合后在40～80℃下反應1～5小時。
全文摘要
1，3－丙二醇中羰基物質的脫除方法，它涉及一種1，3－丙二醇的提純方法。現有技術存在處理時間長、反應溫度高、會造成1，3－丙二醇脫水等缺點。本發明是將含有微量殘留羰基物質的1，3－丙二醇配制成10～90％的水溶液，然后向其中加入少量結構式為NH
文檔編號C07C29/88GK1413971SQ0213305
公開日2003年4月30日 申請日期2002年9月25日 優先權日2002年9月25日
發明者白雪峰, 薛麗梅, 崔寶軍 申請人:黑龍江省石油化學研究院