一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，包括以下步驟：（1）先將二元醇與堿性物質在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物；（2）將過氧羧酸加入到步驟（1）所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30～120℃下反應1?24小時，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。本發明工藝簡單、對環境友好。通過該方法制備二元醇二縮水甘油醚工藝中產生的氯化鈉可回收利用，整個工藝過程中不產生三廢，減少了對環境的污染。
【專利說明】
一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法
技術領域
[0001]本發明涉及一種稀釋劑的制備方法，特別涉及一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法。
【背景技術】
[0002]二元醇二縮水甘油醚為雙官能度功能單體，是環氧樹脂增韌劑及活性稀釋劑，可用于配制各種環氧樹脂澆注料、無溶劑涂料、浸漬膠、滴浸膠及膠粘劑，廣泛用于大、中型干式變壓器、互感器高壓開關部件，微電機、電容器等電子器件的制造;也是汽車電泳涂料的主要組份。作為纖維素整理劑可增加纖維素的柔韌性、牢度、耐堿性、染色性等，可用于棉、麻、毛絲等織物整理，使纖維的拉伸強度提高。現有的生產二元醇二縮水甘油醚的方法是一般是兩步法，即先在酸性催化下醇羥基與環氧氯丙烷反應開環，再在堿性條件下閉環。該方法存在以下不足:I，強堿性條件下，生成的產物很容易開環生成副產物;2、第二步反應過程中產生大量的堿性廢水，對環境污染嚴重。

【發明內容】

[0003]本發明的目的在于提供一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，工藝簡單、對環境友好。通過該方法制備二元醇二縮水甘油醚工藝中產生的氯化鈉可回收利用，整個工藝過程中不產生三廢，減少了對環境的污染。
[0004]本發明解決其技術問題所采用的技術方案是:
一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，包括以下步驟:
(1)先將二元醇與堿性物質在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物；
(2)將過氧羧酸加入到步驟(I)所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30?120°C下反應1-24小時，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。
[0005]作為優選，步驟(I)中所述的堿性物質為堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物中的一種或幾種。
[0006]作為優選，步驟(I)中所述的堿性物質為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。
[0007]作為優選，步驟(I)中所述的堿性物質與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。優選的范圍為1:3?3:1。
[0008]作為優選，步驟(I)中所述的稀丙基氯與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。優選的范圍為1:1?5:1。
[0009]作為優選，步驟(I)中所述的二元醇為I，4-丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇中的一種或幾種。優選I，4_丁二醇、I，5_戊二醇、I，6_己二醇中的一種或幾種。
[0010]作為優選，步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為0°C?100°C，滴加完后與二元醇的反應溫度控制為O0C?2000C，反應時間I?12小時。
[0011 ]作為優選，步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為0°C?60 0C，滴加完后與二元醇的反應溫度控制為50°C?120°C，反應時間I?6小時。
[0012]作為優選，步驟(2)中所述的過氧羧酸與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。優選的范圍為1:1?5:1。
[0013]作為優選，步驟(2)中所述的過氧羧酸為過氧甲酸、過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧丙酸、過氧丁酸、過氧異戊酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸、硝基過氧苯甲酸、單過氧鄰苯二甲酸中的一種或幾種。優選過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧苯甲酸中的一種或幾種。
[0014]本發明的有益效果是:
(I)制備工藝簡單。
[0015](2)制備過程中不產生廢水、廢氣，減少了對環境的污染。
[0016](3)制備過程中反應條件溫和，一定程度上減少了副產物的產生。
【具體實施方式】
[0017]下面通過具體實施例，對本發明的技術方案作進一步的具體說明。
[0018]本發明中，若非特指，所采用的原料和設備等均可從市場購得或是本領域常用的。下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領域的常規方法。
[0019]總實施方案:
一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，包括以下步驟:
(I)先將二元醇與堿性物質在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物;所述的堿性物質為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。所述的堿性物質與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。所述的烯丙基氯與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。所述的二元醇為I，4_ 丁二醇、I，5_戊二醇、I，6_己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇中的一種或幾種。所述的烯丙基氯的滴加溫度為O °C?100 °C，滴加完后與二元醇的反應溫度控制為O °C?200 °C，反應時間I?12小時。
[0020](2)將過氧羧酸加入到步驟(I)所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30?120°C下反應1-24小時，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。
[0021]所述的烯丙基氯的滴加溫度為(TC?100°C，滴加完后與二元醇的反應溫度控制為0°C?200°C，反應時間I?12小時。所述的過氧羧酸與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。所述的過氧羧酸為過氧甲酸、過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧丙酸、過氧丁酸、過氧異戊酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸、硝基過氧苯甲酸、單過氧鄰苯二甲酸中的一種或幾種。
[0022]實施例1
將118克α摩爾H，6-己二醇與80克(2摩爾)氫氧化鈉混合均勻，滴加153克(2摩爾)烯丙基氯，滴加完后在30°C下反應4小時，減壓蒸餾得到I，6_己二醇的醚化物，生成的副產物氯化鈉回收。將153克(2摩爾)過氧乙酸滴加到醚化物中，在60°C下反應6小時，然后減壓蒸餾，即得到I，6-己二醇二縮水甘油醚(產率85%)。
[0023]實施例2
將118克α摩爾H，6-己二醇與106克(I摩爾)無水碳酸鈉混合均勻，滴加153克(2摩爾)烯丙基氯，滴加完后在50°C下回流反應3小時，減壓蒸餾得到I，6_己二醇的醚化物，生成的副產物氯化鈉回收。將153克(2摩爾)過氧乙酸滴加到醚化物中，在80°C下反應4小時，然后減壓蒸餾，即得到I，6_己二醇二縮水甘油醚(產率90%)。
[0024]實施例3
將91克(I摩爾)1，4_丁二醇與106克(I摩爾)碳酸鈉混合均勻，滴加153克(2摩爾)烯丙基氯，滴加完后在60°C下回流反應4小時，減壓蒸餾得到I，4_丁二醇的醚化物，生成的副產物氯化鈉回收。將153克(2摩爾)過氧乙酸滴加到醚化物中，在70 °C下反應6小時，然后減壓蒸餾，即得到I，4-丁二醇二縮水甘油醚(產率88%)。
[0025]以上所述的實施例只是本發明的一種較佳的方案，并非對本發明作任何形式上的限制，在不超出權利要求所記載的技術方案的前提下還有其它的變體及改型。
【主權項】
1.一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)先將二元醇與堿性物質在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物； (2)將過氧羧酸加入到步驟(I)所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30?120°C下反應1-24小時，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的堿性物質為堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物中的一種或幾種。3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的堿性物質為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。4.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的堿性物質與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。5.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的烯丙基氯與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。6.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的二元醇為I，4_丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8-辛二醇、I，9-壬二醇、I，10-癸二醇中的一種或幾種。7.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為O°C?100°C，滴加完后與二元醇的反應溫度控制為O°C?2000C，反應時間I?12小時。8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為O0C?600C，滴加完后與二元醇的反應溫度控制為50°C?120°C，反應時間I?6小時。9.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的過氧羧酸與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。10.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的過氧羧酸為過氧甲酸、過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧丙酸、過氧丁酸、過氧異戊酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸、硝基過氧苯甲酸、單過氧鄰苯二甲酸中的一種或幾種。
【文檔編號】C07D301/14GK105906585SQ201610291572
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年5月5日
【發明人】潘際, 陳冬平, 卑圣波
【申請人】義烏潘季涂料股份有限公司