30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.5%的200?300目填料Immo-CD-2 (硅膠:β-CD = 4:1) 150g，在柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤分析各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為90.28%。
[0050]實施例2
[0051 ] 在30 X 600mm層析柱中加入用300mL環己烷拌勻的含水5.5 %的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤測試各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為80.84%。
[0052]實施例3
[0053]在30\600臟層析柱中加入用30011^正己烷拌勻的含水5.5%的200?300目的填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤測試各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為90.72%。
[0054]實施例4
[0055]在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8%的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤測試各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為94.98%。
[0056]實施例5
[0057]在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水6.0%的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤測試各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為92.04%。
[0058]實施例6
[0059]在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8%的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤測試各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為90.09%。
[0060]實施例7
[0061 ] 在30 X 600mm層析柱中加入用300mL環己烷拌勻的含水5.8 %的200?300目填料Immo-⑶-2 (硅膠:HPKD = 4:1) 150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤測試各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為84.95%。
[0062]實施例8
[0063]在30 X600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8%的200?300目的填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤分析各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為94.82%。
[0064]實施例9
[0065]在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8%的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4.5:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤分析各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為92.86%。
[0066]實施例10
[0067]在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8%的200?300目填料11111110-00-2(硅膠:0-00 = 4:1.5)15(^，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤分析各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為90.26%。
[0068]實施例11
[0069]在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8%的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.35g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤分析各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為92.63%。
[0070]實施例12
[0071 ] 在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8 %的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.25g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤分析各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為95.42%。
[0072]實施例13
[0073]在30 X 600mm層析柱中加入用300mL正己烷拌勻的含水5.8%的200?300目填料Immo-CD-2(硅膠:13-CD = 4:l)150g，柱頭加入(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物0.15g，用20mL的樣品瓶接樣，用GC跟蹤分析各樣品純度，(2-辛基)-二茂鐵的最高純度為97.68%，分離效果最好。
【主權項】
1.一種(2-辛基)-二茂鐵的包結分離制備方法，其特征在于步驟如下: 步驟1:將環糊精水溶液與硅膠混和均勻，不斷攪拌蒸干水分后烘干，用分樣篩篩出所需粒徑的顆粒后繼續抽真空干燥，再加入水，放入烘箱在60?80°C條件下使水分平衡8?12h，得到層析柱填料Immo-⑶-2;所述娃膠與環糊精的質量比是5:1-4:1.5; 步驟2:以Immo-CD-2為填料，以低分子量的烷烴為淋洗劑，以C8_Fc為原料，采用濕法填柱進行柱層析分離操作;所述CS-Fc原料占填料總質量的0.10%?0.35% ; 步驟3:待層析柱底部淋洗下來的液體有顏色時采集流出的餾分，并用氣相色譜跟蹤流出餾分的組成成分，根據氣相色譜得到(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物； 步驟4:重復步驟I，再以(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物為原料，以Immo-CD-2為填料，以低分子量的烷烴為淋洗劑，采用濕法填柱進行柱層析分離操作;所述(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物原料占填料總質量的0.10%?0.25%; 步驟3:得到分別含(3-辛基)-二茂鐵和(2-辛基)-二茂鐵的淋洗液，用氣相色譜跟蹤分析淋洗液的組成成分;收集經氣相色譜分析的相對含量大于95.0 %的(2-辛基)-二茂鐵的淋洗液，經減壓蒸餾及抽真空去除溶劑后即得到純度大于95.0%的(2-辛基)-二茂鐵濃縮。2.根據權利要求1所述(2-辛基)-二茂鐵的包結分離制備方法，其特征在于:所述環糊精水溶液質量濃度為9.0 %?15.0 %。3.根據權利要求1所述的一種(2-辛基)-二茂鐵的包結分離制備方法，其特征在于，所述步驟I中環糊精是α-⑶、β-⑶、γ -⑶、ΗΡ-β-⑶或氨基-β-⑶。4.根據權利要求1所述的一種(2-辛基)-二茂鐵的包結分離制備方法，其特征在于，所述步驟I中分樣篩篩出所需填料粒徑為200?300目、300?400目。5.根據權利要求1所述的一種(2-辛基)-二茂鐵的包結分離制備方法，其特征在于，所述步驟I中加入的水占填料總質量的5.5%?6.0%。6.根據權利要求1所述的一種(2-辛基)-二茂鐵的包結分離制備方法，其特征在于，所述淋洗劑選為正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正壬烷、正十一烷或環己烷。7.根據權利要求1所述的一種(2-辛基)-二茂鐵的包結分離制備方法，其特征在于，所述柱色譜分離所用的層析柱尺寸是20 X 1000mm、25 X 900mm或30 X 600mm。
【專利摘要】本發明涉及一種以專利CN104876973A所述的方法分離出的高純C8-二茂鐵為原料，再經過一次柱層析分離，收集淋洗液中的副產物(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物并除去溶劑。在分離出(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵混合物的基礎上，通過具有外親水內疏水結構的環糊精(附圖2)包結硅膠作填料(Immo-CD-2)填充層析柱從(2-辛基)-二茂鐵和(3-辛基)-二茂鐵的混合物中分離出較高純度的(2-辛基)-二茂鐵異構體，為其理論研究及工業化應用奠定基礎。
【IPC分類】C07F17/02
【公開號】CN105503963
【申請號】CN201510976021
【發明人】馬曉燕, 高燕, 孫坤, 劉強, 朱林
【申請人】西北工業大學
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2015年12月23日