一種含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯及其制備方法，含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯,其結構如下式所示：式中：x＝0<x<1,y＝0<y<1,x+y＝1；n＝1～521。含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法為1,1'-雙(1-甲氧羰基-1，1-二甲基-乙基)二茂鐵、對苯二甲酸二甲酯和乙二醇作為反應物制備所述含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
【專利說明】一種含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于抗紫外線聚對苯二甲酸乙二醇酯材料【技術領域】，特別是含二茂鐵的聚 對苯二甲酸乙二醇酯，以及該聚合物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)是由剛性苯環和柔性雙亞甲基以酯鍵連接的半芳 香聚酯，豐富廉價的合成原料和優秀的綜合理化性能使其成為全球量產最大的合成高分 子，廣泛應用于纖維、薄膜、包裝等各個領域，其中每年超過2500萬噸PET纖維一滌綸，已超 過目前纖維總量的一半。PET經歷70多年的發展至今，人們逐漸發現其諸多不足：與聚對苯 二甲酸丙二醇酯（PTT)相比，PET結晶速率過低；與聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)相比，PET 彈性較差；普遍存在功能化不足、透濕性低、表面容易產生靜電、可降解性差等。中國是全球 制造中心，更是紡織品生產大國，經過多年的量產化擴張，在當前國內外嚴峻形勢下，紡織 行業迫切需要進一步轉型升級，提高滌綸的附加值，因此開發功能性的PET具有現實意義。 特別是對于PET紫外吸收或遮蔽已有相當的積累。
[0003] 目前制備抗紫外聚酯PET采用表面涂覆法和共混法。表面涂覆法具有方便靈活、 易于大批量生產等優點，但該法的缺點是抗紫外耐久性差。而共混法需要添加抗紫外劑。抗 紫外劑分為無機和有機兩大類，但是有機類抗紫外劑經長時間的紫外輻射后會逐漸分解， 失去抗紫外的特性，因此很難實現有機類抗紫外劑可縮聚單體的路線。無機類抗紫外劑多 為陶瓷粉或金屬氧化物，這些無機類抗紫外劑中主要元素有：Ti、Zn、Fe、Zr等等，在所有由 這些無機元素可以形成穩定的有機化合物中，到目前為止，僅有Fe的配位化合物存在最穩 定形式（二茂鐵）。但是由于二茂鐵化學修飾的困難，同時由于二茂鐵的升華或者與樹脂基 體相容性差的原因，一般僅僅用于高分子材料的添加劑使用。
【發明內容】
[0004] 本發明所要解決的技術問題是提供一種含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯；本發 明還提供含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方。
[0005] 本發明解決上述技術問題的技術方案如下：一種含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇 酯，其結構如下式所示：
[0006]
【權利要求】
1. 一種含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯，其結構如下式所示：
式中：x= 0〈x〈l，y= 0〈y〈l，x+y= 1;n= 1 ?521。
2. -種含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，其特征在于，1，1'-雙（1-甲氧 羰基-1，1-二甲基-乙基）二茂鐵、對苯二甲酸二甲酯和乙二醇作為反應物制備所述含二 茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
3. 根據權利要求2所述含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，其特征在于， 包括以下步驟： 步驟1，在干燥氮氣保護下，將1，1'-雙（1-甲氧羰基-1，1-二甲基-乙基）二茂鐵、對 苯二甲酸二甲酯和乙二醇作為反應物加入反應容器；反應物升溫至140?160°C，攪拌及氮 氣流干燥條件下保持一小時； 步驟2,向反應物加入催化劑并在攪拌下升溫至190±2°C保持3?4小時，同時用氮氣 流導出產生的蒸汽； 步驟3,停止通氮氣，攪拌下逐漸減壓并將溫度升至230?260°C，逐漸減壓使真空度降 至lmbar以下，除去無色液體，并保持4小時以上得到含二茂鐵聚對苯二甲酸乙二醇酯。
4. 根據權利要求2所述含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，其特征在于， 1，1' -雙（1-甲氧羰基-1，1-二甲基-乙基）二茂鐵與對苯二甲酸二甲酯二者加和與乙二 醇的摩爾比為1. 0:1. 2?2. 4。
5. 根據權利要求2所述含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，其特征在于， 所述催化劑選自催化劑選自鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、二丁基氧化錫和者三氟甲基磺酸 鉍中的一種或幾種。
6. 根據權利要求6所述含二茂鐵的聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，其特征在于， 催化劑用量為反應物質量的〇. 001?5.OOwt%。
【文檔編號】C08G63/78GK104479121SQ201410687147
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年11月25日 優先權日:2014年11月25日
【發明者】王建軍, 黃志向, 陳紅菲, 葉建民, 孫君, 戴禮興 申請人:蘇州志向紡織科研股份有限公司