粒子可以是各粒子以獨立的狀態存在,也可以是各粒子連接成鏈狀,還可 以是各粒子凝集。
[0207] 功能性粒子可單獨使用1種,也可以2種以上并用。
[0208] 作為用于提高平整性的表面活性劑,可例舉硅油類表面活性劑、丙烯酸類表面活 性劑等。
[0209] 作為用于提高耐久性的金屬化合物,優選鋯螯合物、鈦螯合物、鋁螯合物。
[0210] 作為鋯螯合物,可例舉四乙酰丙酮根合鋯、三丁氧基硬脂酸根合鋯等。
[0211] 作為鈦螯合物,可例舉四乙酰丙酮根合鈦等。
[0212] 作為鋁螯合物,可例舉四乙酰丙酮根合鋁等。
[0213] 這些任意成分在涂布液中的含量可在考慮涂布液的涂布性、必要的功能等后進行 適當設定。
[0214] 本發明的涂布液可通過例如將(A)成分的溶液、(B)成分的分散液、根據需要添加 的液體溶劑、和任意成分等混合來配制。
[0215] [作用效果]
[0216] 本發明的涂布液可用于在玻璃基板上形成堿金屬阻擋層。詳細內容在以下說明, 通過將本發明的涂布液涂布在玻璃基板上、經干燥,形成在來源于(A)成分的基質(烷氧基 硅烷的水解產物的縮合物)中分散有(B)成分的膜。
[0217] 對于該膜,本發明的涂布液通過以規定的比例含有(A)成分和(B)成分,干燥、燒 成時的膜的收縮得到抑制,從而可抑制由該收縮引起的玻璃基板的翹曲。例如,在涂布液的 涂布后,即使在為了玻璃基板的強化等的目的而進行600°C以上的高溫下的燒成,或者在作 為玻璃基板使用厚度為15. Omm以下、甚至0. 7mm以下那么薄的玻璃基板的情況下,也能將 翹曲量充分抑制在可允許的范圍內。
[0218] 此外,該膜即使包含作為二氧化硅粒子的(B)成分,也具有優異的堿金屬阻擋性, 能充分發揮作為堿金屬阻擋層的功能。
[0219] 對可獲得優異的堿金屬阻擋性的理由并不明確,但認為是由水熱合成法合成的 (B)成分具有微結晶性且比溶膠凝膠二氧化硅的密度高的緣故。
[0220] 此外,⑶成分對膜的堿金屬阻擋性以外的特性造成的影響小,例如幾乎觀察不到 (B)成分對透射率的影響。
[0221] 此外,本發明的涂布液與含有(A)成分但不含(B)成分的涂布液相比,如果(A)成 分的310 2換算固體成分濃度相同,則本發明的涂布液的用于獲得必要膜厚所需的涂布液使 用量更少,在成本上也更有利。
[0222] 〈物品〉
[0223] 本發明的物品具有玻璃基板、和利用上述的本發明的涂布液在上述玻璃基板上所 形成的堿金屬阻擋層。
[0224] 本發明的物品還可以在上述堿金屬阻擋層上具有與該堿金屬阻擋層不同的其他 層。通過該其他層,可賦予物品以任意的功能。
[0225] [玻璃基板]
[0226] 作為構成玻璃基板的玻璃,沒有特別限定,可例舉例如鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃、 鋁硅酸鹽玻璃、混合堿金屬類玻璃等,可根據物品的用途等進行適當選擇。
[0227] 作為鈉鈣玻璃,沒有特別限定,但例如在物品為建筑用或車輛用的窗玻璃的情況 下,優選具有下述組成的玻璃。
[0228] 以氧化物基準的質量百分比表示,含有
[0229] SiO2:65 ~75%、
[0230] Al2O3 = O ~10%、
[0231] CaO:5 ~15%、
[0232] MgO:0 ~15%、
[0233] Na20:10 ~20%、
[0234] K20:0 ~3%、
[0235] Li20:0 ~5%、
[0236] Fe2O3 = O ~3%、
[0237] TiO2:0 ~5%、
[0238] CeO2:0 ~3%、
[0239] BaO:0 ~5%、
[0240] SrO: 0 ~5 %、
[0241] B2O3:0 ~15%、
[0242] ZnO:0 ~5%、
[0243] ZrO2:0 ~5%、
[0244] SnO2:0 ~3%、
[0245] SO3:0 ~0.5%。
[0246] 混合堿金屬類玻璃的情況下,優選具有下述組成的玻璃。
[0247] 以氧化物基準的質量百分比表示,含有
[0248] SiO2:50 ~75%、
[0249] Al2O3 = O ~15%、
[0250] MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO:6 ~24 %、
[0251] Na2CHK20:6 ~24%。
[0252] 玻璃基板可以是通過浮法等而成形的平滑的玻璃板,也可以是表面具有凹凸的壓 花玻璃。此外,不僅可以是平坦的玻璃,也可以是具有曲面形狀的玻璃。
[0253] 物品是太陽能電池用覆蓋玻璃的情況下,作為玻璃基板,優選表面帶有凹凸的梨 皮狀花紋的壓花玻璃。作為壓花玻璃,優選與通常的窗玻璃等所用的鈉鈣玻璃(藍玻璃) 相比的鐵成分更少的(透明度高的)鈉鈣玻璃(超白玻璃)。
[0254] 對玻璃基板的厚度沒有特別限定,可根據物品的用途等進行適當設定。
[0255] 玻璃基板的厚度越薄,堿金屬阻擋層的形成時或用于強化的燒成時的玻璃基板的 翹曲越容易成為問題,本發明的有用性高。
[0256] 此外,在以提高透射率為目的的用途中,厚度越薄,將光的吸收抑制得越低,透射 率提高。從該觀點考慮,玻璃基板的厚度優選15. Omm以下,更優選12. Omm以下,進一步優 選7. Omm以下,特別優選3. 2mm以下。對玻璃基板的厚度的下限沒有特別限定。
[0257] [堿金屬阻擋層]
[0258] 堿金屬阻擋層是具有抑制堿金屬透過的堿金屬阻擋功能的層。通過在玻璃基板和 其他層之間具有堿金屬阻擋層,可抑制堿金屬自玻璃基板對該其他層的影響,其他層的耐 久性提高。例如可抑制以下的防反射性能下降:即,在其他層包含二氧化硅類多孔質膜等的 低反射膜的情況下,因玻璃中所含的鈉引起在濕熱條件下產生堿性,由于該影響,二氧化硅 類多孔質膜的多孔質結構破壞等,由此造成的防反射性能下降。
[0259] 本發明的物品中,作為堿金屬阻擋層,具有利用上述的本發明的涂布液而形成的 膜。
[0260] 對堿金屬阻擋層的形成方法在后面詳細說明。
[0261] 本發明的物品所具有的堿金屬阻擋層可以是1層,也可以是2層以上。例如,可以 是多層膜,該多層膜是使用組成(所含有的成分的種類及摻合量)不同的2種以上的涂布 液作為本發明的涂布液而依次形成2種以上的膜的多層膜。
[0262] 堿金屬阻擋層的膜厚(多層的情況下,為它們的總膜厚)優選40~200nm,更優選 60~180nm。如果堿金屬阻擋層的膜厚在40nm以上,則可獲得充分的堿金屬阻擋性,如果 在200nm以下,則膜的均勻性良好。
[0263] [其他層]
[0264] 本發明的物品中,作為在上述堿金屬阻擋層上可以具有的其他層,沒有特別限定, 考慮到該物品的用途,可以是具有所要求的功能的任意的層。
[0265] 作為其他層的具體例,可例舉例如低反射膜、導電膜、著色膜、紅外線截止膜、紫外 線截止膜、防靜電膜等。其他層可以是單層膜,也可以是多層膜。
[0266] 本發明的物品中,優選上述其他層包括低反射膜。在低反射膜由例如二氧化硅類 多孔質膜形成的情況下,堿金屬耐久性低,本發明的有用性高。
[0267] 此外,具有低反射膜的物品在太陽能電池覆蓋玻璃、顯示器覆蓋玻璃、手機等的通 信設備用覆蓋玻璃、車輛用玻璃、建筑用玻璃等中是有用的。
[0268] 作為低反射膜,沒有特別限定,例如可以與作為玻璃基板等的表面所設置的低反 射膜而公知的低反射膜同樣。
[0269] 作為低反射膜的一例,可例舉如上所述的二氧化硅類多孔質膜。"二氧化硅類多孔 質膜"是指在以二氧化硅為主成分的基質中具有多個空孔的膜。
[0270] 二氧化硅類多孔質膜因為基質以二氧化硅作為主成分,所以相對折射率(反射 率)低。此外,化學穩定性、與玻璃基板的密合性、耐摩耗性等優異。此外,通過在基質中具 有空孔,與不具有空孔的情況相比,折射率低。
[0271] 基質以二氧化硅作為主成分是指二氧化硅的比例占基質(100質量% )中的60質 量%以上。
[0272] 作為基質,優選實質上由二氧化硅構成。實質上由二氧化硅構成是指除了不可避 免的雜質(例如,在作為基質前體使用具有非水解性基團的烷氧基硅烷的水解產物的情況 下的非水解性基團這樣的來源于原料的結構)以外,僅由二氧化硅構成。
[0273] 基質可以包含少量的二氧化硅以外的成分。作為該成分,可例舉選自Li、B、C、N、 F、Na、Mg、Al、P、S、K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Sr、Y、Zr、Nb、Ru、Pd、Ag、In、 Sn、Hf、Ta、W、Pt、Au、Bi及鑭系元素的1個或多個離子和/或氧化物等的化合物(硝酸鹽、 氯化物鹽、螯合物等)。
[0274] 基質不僅包含2維聚合的基質成分,也可包含3維聚合的納米粒子。作為納米粒子 的組成,可例舉八1 203、3;[02、31102、1102、2110、21'0 2等。納米粒子的尺寸優選1~200111]1。對 納米粒子的形狀沒有特別限定,可例舉球狀、針狀、中空狀、片狀、棱角狀等。
[0275] 作為優選的二氧化硅類多孔質膜的一例,可例舉涂布包含分散介質(a)、在上述分 散介質(a)中分散的微粒(b)、和溶解或分散于上述分散媒(a)中的基質前體(c)的涂布液 (以下也稱為上層涂布液(I))、經干燥(燒成)而得的膜。
[0276] 該膜是由基質前體(c)的燒成物(SiO2)構成的在基質中分散了微粒(b)的膜。該 膜中,在微粒(b)的周圍選擇性地形成有空隙。由于該空隙,膜整體的折射率降低,表現出 優異的防反射效果。特別是,在微粒(b)的核部是中空的情況下,表現出更優異的防反射效 果。該膜具有低成本、且即使在較低的溫度下也能形成的優點。
[0277] 對于上層涂布液(I)、及使用該上層涂布液(I)的二氧化硅類多孔質膜的形成方 法分別在后面進行詳細說明。
[0278] 二氧化娃類多孔質膜的膜厚優選50~300nm,更優選80~200nm。如果二氧化娃 類多孔質膜的膜厚在50nm以上,則引起光的干涉,呈現出防反射性能。如果二氧化硅類多 孔質膜的膜厚在300nm以下,則能夠在不產生裂紋的情況下成膜。
[0279] 二氧化硅類多孔質膜的膜厚可利用反射分光膜厚計進行測定。
[0280] 在上述其他層包括低反射膜的情況下,該其他層可以僅由低反射膜構成,也可以 還具有低反射膜以外的膜。例如,在低反射膜是二氧化硅類多孔質膜的情況下,由于表面的 凹凸多,所以存在容易附著污物、難以除去附著的污物等的問題。因此,為了提高物品的防 汚性,可在低反射膜上進一步設置防污層。
[0281] 作為防污膜使用的材料,可例舉表現出拒水或拒油性的含氟化合物、含烷基化合 物等。
[0282] 作為本發明的物品中的其他層的優選其他例,可例舉導電膜。
[0283] 導電膜表示膜的表面電阻值在1012Ω/ □以下。
[0284] 作為導電膜的材質,可例舉含Sb的SnOx(ATO)、含Sn的In2O 3(ITO)、Ru02、Ag、Ru、 AgPcU RuAu 等。
[0285] 導電膜可通過旋涂法、噴涂法、浸涂法、模涂法、幕涂法、絲網印刷法、噴墨法、流涂 法、凹版涂布法、棒涂法、柔版涂布法、狹縫涂布法、輥涂法等公知的方法來形成。
[0286] (上層涂布液(I))
[0287] 上層涂布液(I)包含分散介質(a)、在上述分散介質(a)中分散的微粒(b)、和溶 解或分散于上述分散介質(a)中的基質前體(c)。
[0288] 分散介質(a)是分散微粒(b)的液體。分散介質(a)可以是溶解基質前體(C)的 溶劑。
[0289] 作為分散介質(a),可例舉與上述液體介質(C)同樣的物質。
[0290] 在基質前體(C)是烷氧基硅烷的水解產物的情況下,因為水解需要水,所以分散 介質(a)較好是至少包含水。作為分散介質(a),可以并用水和其他液體。作為該其他液 體,可例舉例如醇類、酮類、醚類、溶纖劑類、酯類、二醇醚類、含氮化合物、含硫化合物等。上 述其他液體中,作為基質前體(c)的溶劑,優選醇類,特別優選甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇。
[0291] 作為微粒(b),可例舉金屬酸化物微粒、金屬微粒、顏料類微粒、樹脂微粒等。
[0292] 作為金屬氧化物微粒的材料,可例舉A1203、Si0 2、Sn02、Ti02、Zr02、ZnO、CeO 2、含有 Sb的SnOx(ATO)、含Sn的In2O3(ITO)、此0 2等,從低折射率的觀點考慮,優選SiO 2。
[0293] 作為金屬微粒的材料,可例舉金屬(Ag、Ru等)、合金(AgPd、RuAu等)等。
[0294] 作為顏料類微粒,可例舉無機顏料(鈦黑、炭黑等)、有機顏料等。
[0295] 作為樹脂微粒的材料,可例舉聚丙烯酸、聚苯乙烯、三聚氰胺樹脂等。
[0296] 作為微粒(b)的形狀,可例舉球狀、橢圓狀、針狀、板狀、棒狀、圓錐狀、圓柱狀、立 方體狀、長方體狀、鉆石狀、星狀、三角錐狀、花瓣狀、無定形狀等。此外,微粒(b)可以是中 空狀或開孔狀。此外,微粒(b)可以是各微粒以獨立的狀態存在,也可以是各微粒連接成鏈 狀,還可以