專利名稱：防味吸水性組合物的制作方法
專利說明防味吸水性組合物 本發明涉及包含至少一種吸水性聚合物和至少一種取代的硫代磷酰胺的防味吸水性組合物，涉及它們的制備方法以及衛生制品及其生產。
本發明的其他實施方案可由權力要求、說明書和實施例中看出。應當理解不偏離本發明的范圍上文提到的和將在下文更特別描述的本發明的主題特征不僅可應用于所指出的具體組合，也可應用于其他組合。
吸水性聚合物尤其為(共)聚合的親水性單體的聚合物，一種或多種親水性單體在適合的接枝基上的接枝(共)聚合物，纖維素或淀粉的交聯醚，交聯的羧甲基纖維素，部分交聯的聚氧化烯或可溶脹于含水流體的天然產物例如瓜耳膠衍生物，優選基于部分中和的丙烯酸的吸水性聚合物。這種聚合物作為可吸收水溶液的產物用于生產尿布、棉塞、衛生巾、失禁產品和其他衛生制品，還作為保水劑用于商品蔬菜種植業。
在使用期間不愉悅的氣味例如可通過脲的分解而在衛生制品中出現。WO-A-98/26808、WO-A-03/053486、EP-A-0 739 635、EP-A-1 034 800和EP-A-1 214 878對該問題提出各種辦法。
WO-A-98/26808描述了包含吸收流體的材料，吸味材料以及一種或多種來自抗生物劑、脲酶抑制劑和pH調節劑的物質。
WO-A-03/053486公開了絲蘭提取物作為脲酶抑制劑的用途。
EP-A-0 739 635描述了包含硼酸鹽的吸收劑組合物。
EP-A-1 034 800描述了吸味劑和氧化劑的組合控制不愉悅的氣味的用途。
EP-A-1 214 878教導了金屬螯合物作為脲酶抑制劑的用途。
本發明的目的是提供已被尿或其他體液損傷而可靠地防止不愉悅氣味的改善的吸水性組合物。由于抗生物劑的使用直接與皮膚接觸有問題，組合物必須不包含任何顯著的殺生物作用。
本發明的另外目的是提供儲存穩定，即在長期儲存中不會褪色也不會失去它們的防味效果的防味吸水性組合物。
我們發現此目的通過包含至少一種吸水性聚合物和至少一種式(I)的取代的硫代磷酰胺的組合物實現
其中R為C1-C30烷基，優選C2-C10烷基，更優選C3-C5烷基。烷基可以為支化的或非支化的。
C1-C10烷基的實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基和異癸基。最優選的烷基為正丙基和正丁基。
本發明組合物通常包含0.0001-5重量％，優選0.003-1重量％，更優選0.005-0.1重量％至少一種取代的硫代磷酰胺。
至少一種吸水性聚合物優選基于部分中和的交聯丙烯酸的聚合物。
本發明組合物通常包含至少90重量％，優選至少95重量％，更優選至少99重量％至少一種吸水性聚合物。
式(I)的取代的硫代磷酰胺可例如通過硫代磷酰三氯化物與烷基胺和氨反應而得到。
取代的硫代磷酰胺的制備例如描述于US-5,770,771中。當產物在適合的溶劑如甲苯中再結晶時達到更高的純度。
吸水性聚合物例如通過包含如下單體的單體溶液聚合得到 a)至少一種烯屬不飽和酸官能單體， b)至少一種交聯劑， c)如果合適的話一種或多種可與單體a)共聚的烯屬和/或烯丙屬不飽和單體， d)如果合適的話一種或多種單體a)、b)和如果合適的話c)可至少部分接枝其上的水溶性聚合物。
適合的單體a)例如為烯屬不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，或其衍生物如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特別優選丙烯酸和甲基丙烯酸。最優選丙烯酸。
單體a)以及尤其是丙烯酸包含優選至多0.025重量％氫醌半醚。優選的氫醌半醚為氫醌單甲基醚(MEHQ)和/或生育酚。
生育酚指下式的化合物
其中R1為氫或甲基，R2為氫或甲基，R3為氫或甲基，R4為氫或具有1-20個碳原子的酰基。
優選的R4基團為乙酰基、抗壞血酸基、琥珀酰基、煙酰基和其他生理上可耐受的羧酸。該羧酸可以為單羧酸、二羧酸或三羧酸。
優選其中R1＝R2＝R3＝甲基的α-生育酚，尤其是外消旋α-生育酚。R1更優選氫或乙酰基。特別優選RRR-α-生育酚。
單體溶液優選包含不大于130重量ppm，更優選不大于70重量ppm，優選不小于10重量ppm，更優選不小于30重量ppm，尤其是約50重量ppm氫醌半醚，全部基于丙烯酸，其中丙烯酸鹽作為丙烯酸計算。例如，單體溶液可使用具有適合的氫醌半醚含量的丙烯酸制備。
交聯劑b)為具有至少兩個可自由基共聚入聚合物網絡的可聚合基團的化合物。適合的交聯劑b)例如為二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0530438所述，二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如EP-A-0547 847、EP-A-0 559 476、EP-A-0 632 068、WO-A-93/21237、WO-A-03/104299、WO-A-03/104300、WO-A-03/104301和DE-A-103 31 450所述，不僅包含丙烯酸酯基團還包含其他烯屬不飽和基團的混合丙烯酸酯，如DE-A-103 31 456和WO-A-04/013064所述，或交聯劑混合物，例如如DE-A-195 43 368、DE-A-196 46 484、WO-A-90/15830和WO-A-02/32962所述。
有用的交聯劑b)尤其包括N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺和N，N’-亞甲基雙甲基丙烯酰胺，多元醇的不飽和單羧酸或多羧酸的酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙酯以及乙烯基膦酸衍生物，例如如EP-A-0 343 427所述。有用的交聯劑b)另外包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的聚烯丙基醚，及其乙氧基化變體。本發明方法使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，所用的聚乙二醇分子量為300-1000。
然而，特別有利的交聯劑b)為3-15重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3-15重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3-15重乙氧基化三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3重丙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3重丙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3重混合乙氧基化或丙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，15重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，15重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，40重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，40重乙氧基化三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯以及40重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。
非常特別優選用作交聯劑b)的為二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油，例如如WO-A-03/104301所述。特別有利的為3-10重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯。非常特別優選1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最優選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。這些顯著之處在于在吸水性聚合物中特別低的殘留水平(通常為10重量ppm以下)和用其制備的吸水性聚合物的含水提取物具有與相同溫度下的水相比幾乎不變的表面張力(通常不小于0.068N/m)。
交聯劑b)的量優選0.01-1重量％，更優選0.05-0.5重量％，最優選0.1-0.3重量％，全部基于單體a)。
可與單體a)共聚的烯屬不飽和單體c)的實例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基新戊酯和甲基丙烯酸二甲基氨基新戊酯。
有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，優選聚乙烯醇和淀粉。
優選的聚合抑制劑為了最佳性能而要求溶解氧。因此，聚合抑制劑在通過惰化，即惰性氣體，優選氮氣流過它們而聚合之前可不具有溶解氧。單體溶液的氧含量在聚合之前優選降低至小于1重量ppm，更優選至小于0.5重量ppm。
適合的基礎聚合物以及其他有用的親水性烯屬不飽和單體d)的制備描述于DE-A-199 41 423、EP-A-0 686 650、WO-A-01/45758和WO-A-03/104300中。
吸水性聚合物通常通過單體水溶液的加聚具有或不具有水凝膠的隨后粉碎而得到。適合的制備方法描述于文獻中。吸水性聚合物例如可通過如下方法得到 -在分批法或管式反應器中凝膠聚合并隨后在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎(EP-A-0 445 619、DE-A-19 846 413)， -隨著例如通過反向旋轉攪拌軸連續粉碎而在捏合機中加聚(WO-A-01/38402)， -在帶上加聚并隨后在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎(DE-A-38 25366、US-6,241,928)， -乳液聚合，其產生具有相對窄凝膠粒度分布的粒狀聚合物， -通常在連續操作中預先已用單體水溶液噴霧并隨后經受光聚合的機織物層的原位加聚(WO-A-02/94328、WO-A-02/94329)。
反應優選例如如WO-A-01/38402所述在捏合機中或例如如EP-A-0955 086所述在帶式反應器上進行。
得到的水凝膠的酸基團通常已部分中和優選至25-85摩爾％的程度，更優選至27-80摩爾％的程度，甚至更優選至27-30摩爾％或40-75摩爾％的程度，最優選至50-65摩爾％的程度，為此可使用常規中和劑，優選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽及其混合物。代替堿金屬鹽，也可使用銨鹽。鈉和鉀特別優選作為堿金屬，但最優選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。中和通常通過作為水溶液或優選作為固體原料混入中和劑而實現。例如，水含量明顯在50重量％以下的氫氧化鈉可作為熔點為23℃以上的蠟質塊存在。在這種情況下，可作為物品塊或熔體在升高的溫度下計量加入。
中和可在聚合之后在水凝膠步驟中進行。但也可在聚合之前通過將一部分中和劑加入單體溶液中并僅在聚合之后在水凝膠階段中設定所需最終中和度而中和至多40摩爾％，優選10-30摩爾％，更優選15-25摩爾％酸基團。單體溶液可通過混入中和劑而中和。水凝膠可例如通過絞肉機而機械粉碎，在這種情況下，可將中和劑噴霧、潑灑或傾倒并然后小心混入。為此，得到的凝膠塊可重復被絞碎以均化。優選將單體溶液中和至最終的中和度。
中和的水凝膠然后用皮帶或轉鼓干燥器干燥直至殘余濕含量優選15重量％以下，尤其是10重量％以下，水含量通過EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association)推薦測試方法No.430.2-02“Moisture content”測定。選擇性地，干燥也可使用流化床干燥器或加熱犁頭混合機進行。為得到特別白的產物，有利的是通過確保蒸發水的快速除去而干燥該凝膠。為此，必須使干燥器溫度最佳化，必須控制供氣和除去，必須始終確保充分通風。干燥自然更加簡單-且產物更加白-當凝膠的固體含量盡可能高時。在干燥之前凝膠的固體含量因此優選30-80重量％。特別有利的是用氮氣或一些其他非氧化惰性氣體使干燥器通風。然而，選擇性地，僅簡單的氧分壓可在干燥期間降低以防止氧化變黃過程。但在通常的充分通風和水蒸汽除去將同樣仍導致可接受的產物。非常短的干燥時間通常對于顏色和產物質量有利。
將干燥的水凝膠優選磨碎并篩分，有用的研磨設備通常包括輥磨機、釘式粉碎機或擺動粉碎機。篩分的干水凝膠的粒度優選1000μm以下，更優選900μm以下，最優選85μm以下，并且優選80μm以上，更優選90μm以上，最優選100μm以上。
非常特別優選粒度(篩切)為106-850μm。粒度根據EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association)推薦測試方法No.430.2-02“Particle size distribution”測定。
然后將基礎聚合物優選表面后交聯。有用的后交聯劑為包含兩個或多個能與水凝膠的羧酸酯基團形成共價鍵的基團的化合物。適合的化合物例如為烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰胺胺、二環氧化物或聚環氧化物，如EP-A-0 083 022、EP-A-543 303和EP-A-937 736所述，二官能醇或多官能醇，如DE-C-33 14 019、DE-C-35 23 617和EP-A-450 922所述，或β-羥基烷基酰胺，如DE-A-102 04 938和US-6,239,230所述。
有用的表面后交聯劑另外包括DE-A-40 20 780的環狀碳酸鹽，DE-A-198 07 502的2-唑烷酮及其衍生物，例如2-羥基乙基-2-唑烷酮，DE-A-198 07 992的雙-2-唑烷酮和聚-2-唑烷酮，DE-A-198 54 573的2-氧代四氫-1，3-嗪及其衍生物，DE-A-198 54 574的N-酰基-2-唑烷酮，DE-A-102 04 937的環狀脲，DE-A-103 34 584的雙環酰胺縮醛，EP-A-1 199 327的氧雜環丁烷和環狀脲，WO-A-03/031482的嗎啉-2，3-二酮及其衍生物。
對于表面后交聯有利的是使用多價陽離子以及表面后交聯劑。有用的多價陽離子例如包括二價陽離子如鋅、鎂、鈣和鍶的陽離子，三價陽離子如鋁、鐵、鉻、稀土和錳的陽離子，四價陽離子如鈦和鋯的陽離子。可能的抗衡離子為氯、溴、硫酸根、硫酸氫根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、磷酸根、磷酸氫根、磷酸二氫根和羧酸根如乙酸根和乳酸根。優選硫酸鋁。
后交聯通常通過將表面后交聯劑的溶液噴霧在水凝膠或干聚合物基粉末上而進行。表面后交聯劑和多價陽離子可以以共同溶液或作為分離溶液而噴霧。噴霧之后，將聚合物粉末熱干燥，交聯反應不僅可在干燥之前而且可在干燥期間進行。
用交聯劑溶液噴霧優選在具有移動混合工具的混合機如螺旋混合機、槳式混合機、盤式混合機、犁頭混合機和鏟式混合機中進行。特別優選立式混合機，非常特別優選犁頭混合機和鏟式混合機。有用的混合機例如包括Ldige混合機、Bepex混合機、Nauta混合機、Processall混合機和Schugi混合機。非常特別優選使用高速混合機，例如Schuggi-Flexomix或Turbolizer型。
優選接觸干燥器，更優選鏟式干燥器，最優選盤式干燥器作為進行熱干燥的設備。有用的干燥器例如包括Bepex干燥器和Nara干燥器。也可使用流化床干燥器。
干燥可在混合機自身中通過加熱夾套或引入暖空氣流而進行。可類似地使用下游干燥器，例如塔板干燥器、旋轉管式爐或可加熱螺桿。但也可例如使用共沸蒸餾作為干燥方法。
優選的干燥溫度為50-250℃，優選50-200℃，更優選50-150℃。在此溫度下在反應混合機或干燥器中的優選停留時間為30分鐘以下，更優選10分鐘以下。
本發明進一步提供制備本發明組合物的方法，所述方法包括 i)將至少一種取代的硫代磷酰胺與至少一種吸水性聚合物混合，和/或 ii)將至少一種取代的硫代磷酰胺與至少一種吸水性聚合物一起磨碎，和/或 iii)將至少一種取代的硫代磷酰胺噴霧在至少一種吸水性聚合物上，和/或 iv)通過單體溶液的溶液聚合制備至少一種吸水性聚合物并使至少一種取代的硫代磷酰胺在單體溶液中溶解或懸浮， 和任選將根據i)、ii)、iii)和/或iv)得到的組合物與至少一種吸水性聚合物一起混合。
混合可以以任何方式進行并可早在制備吸水性聚合物時，例如在后交聯或隨后篩分之后冷卻期間，或在特殊混合機中進行。適合的混合機在上面關于吸水性聚合物的后交聯中描述。
磨碎方式同樣不受任何限制。適合的設備在上面關于吸水性聚合物的研磨中描述。
噴霧方式不受任何限制。取代的硫代磷酰胺可以作為溶液或作為熔體，例如在吸水性聚合物在其中所提到的混合機中后交聯期間噴霧。
至少一種取代的硫代磷酰胺有利地作為在適合溶劑中的溶液而噴霧。適合的溶劑為水、水-丙酮混合物、水-丙二醇混合物以及關于后交聯操作中所述溶劑和溶劑混合物。溶液中取代的硫代磷酰胺的濃度通常為0.5-30重量％，優選1-20重量％，更優選2-10重量％。
其他實施方案包括制備包含更高含量，通常為1-50重量％，優選5-40重量％，更優選10-30重量％的至少一種取代的硫代磷酰胺的本發明組合物。因此得到的高度濃縮組合物然后可用其他吸水性聚合物稀釋至所需的最終濃度。
本發明進一步提供包含至少一種本發明組合物的衛生制品，尤其是尿布或用于重度和/或輕度失禁的襯墊以及衛生巾，和使用至少一種本發明組合物生產衛生制品的方法。
本發明吸水性組合物能可靠地防止可在衛生制品中產生的不愉悅的氣味。本發明組合物儲存穩定，使得氣味控制效果在長期如6個月儲存之后仍存在。此外，本發明組合物在長期儲存之后沒有可見褪色。
實施例 實施例1 制備吸水性聚合物 將4809g37.3重量％丙烯酸鈉水溶液與534g丙烯酸和573g水混合并用氮氣惰化。將此混合物填入氮氣惰化的Werner&Pfleiderer LUK 8,0K2(2個西格瑪軸)捏合機并連續混入4.8g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、4.8g15重乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、4.4g1.0重量％抗壞血酸水溶液、18.1g15重量％過硫酸鈉水溶液和3.9g3重量％過氧化氫水溶液。將捏合機以最大速度(較快軸98rpm，較慢軸約49rpm，比為約2∶1)攪拌。在加入過氧化氫之后立即將捏合機夾套用傳熱介質在80℃下加熱。一旦達到最大溫度，切斷夾套加熱并使捏合機內容物在補充反應中反應另外15分鐘。將凝膠冷卻至65℃并排出。將凝膠在175℃下在循環空氣干燥箱中使用每塔板700g的負載干燥75分鐘。在輥磨機(Gebr.Baumeister LRC 125/70，隙距1000μm，600μm，400μm)中三倍磨碎之后，將聚合物篩分以得到850-100μm的粒度。
將1200g這種聚合物轉移至Gebr.Ldige實驗室混合機(M5R型)中。在室溫下，將12g1，2-丙二醇、1.3g二乙二醇二環氧甘油醚和28g水的混合物借助第一個噴嘴噴入并將12g硫酸鋁溶液(26.8重量％Al2(SO4)3在水中)借助第二個噴嘴噴入。然后將混合物快速加熱至168℃并在168℃下保持40分鐘。冷卻后將聚合物篩分以得到850-100μm的粒度。
實施例2 將100g大量來自實施例1的吸水性聚合物在轉筒混合機中與不同量N-環己基硫代磷酰胺、N-(正丁基)硫代磷酰胺或N-(正丙基)硫代磷酰胺各自混合20分鐘。
為測定防味效果，將2g每種以上制備的組合物放置在100ml錐形瓶中并混入新近制備的30mg脲酶(來自刀豆；凍干的5U/mg以在血清中脲化驗；Merck KGaA，德國)溶液和50ml0.9％氯化鈉溶液，氯化鈉溶液含8.56g/l脲，并用具有內擴散tublet的塞子密封(DrgerRhrchen；氨20/a-D，20-1500ppm*h)。每30分鐘讀出測定值。測量在6小時之后停止。測試在23℃下進行。下表顯示測量結果 表1 +在6小時之后小于50ppm氨 -在6小時之后大于50ppm氨 組合物對大腸桿菌(Escherichia coli)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)和奇異變形桿菌(Proteus mirabilis)不具有顯著的殺菌作用。
權利要求
1.一種包含至少一種吸水性聚合物和至少一種式(I)的取代的硫代磷酰胺的組合物
其中R為C1-C30烷基。
2.根據權利要求1的組合物，其包含0.0001-5重量％取代的硫代磷酰胺。
3.根據權利要求1或2的組合物，其包含至少90重量％吸水性聚合物。
4.根據權利要求1-3中任一項的組合物，其中所述烷基R為正丙基或正丁基。
5.根據權利要求1-4中任一項的組合物，其中所述吸水性聚合物為基于部分中和的交聯丙烯酸的聚合物。
6.根據權利要求1-5中任一項的組合物，其中所述吸水性聚合物為表面后交聯的。
7.一種制備權利要求1-6中任一項定義的組合物的方法，其中該方法包括進行至少一個如下步驟
i)將至少一種取代的硫代磷酰胺與至少一種吸水性聚合物混合，和/或
ii)將至少一種取代的硫代磷酰胺與至少一種吸水性聚合物一起磨碎，和/或
iii)將至少一種取代的硫代磷酰胺噴霧在至少一種吸水性聚合物上，和/或
iv)通過單體溶液的溶液聚合制備至少一種吸水性聚合物并使至少一種取代的硫代磷酰胺在單體溶液中溶解或懸浮，
和任選將根據i)、ii)、iii)和/或iv)得到的組合物與至少一種吸水性聚合物一起混合。
8.一種包含至少一種根據權利要求1-6中任一項的組合物的衛生制品。
9.根據權利要求8的衛生制品，其為尿布或用于重度和/或輕度失禁的襯墊。
10.一種生產衛生制品的方法，其包括使用至少一種根據權利要求1-6中任一項的組合物。
全文摘要
本發明涉及包含至少一種吸水性聚合物和至少一種取代的硫代磷酰胺的防味吸水性組合物，涉及它們的制備方法以及衛生制品及其生產。
文檔編號C08K5/5399GK101223224SQ200680026152
公開日2008年7月16日 申請日期2006年7月18日 優先權日2005年7月27日
發明者V·布賴格, M·馬爾科, P·德克, O·胡騰洛赫, M·毛斯 申請人:巴斯福股份公司