專利名稱：制備氟鹵代醚的方法
技術領域：
本發明涉及一種制備氟鹵代醚的方法。更具體地說，本發明涉及一種氟鹵代醚，它通過脫鹵素或脫鹵化氫可生產全氟乙烯醚。進一步具體地說，本發明涉及一種制備全氟乙烯醚，優選全氟甲基乙烯基醚和全氟乙基乙烯基醚的方法，具有改進的收率和選擇性，并采用不屬于氯氟碳化合物(CFC)類的前體，另外，其可在無需昂貴的脫除氫化副產物的分離加工條件下獲得。
背景技術：
眾所周知，由于CFC對臭氧層(ODP)的影響以及由于CFC產生的嚴重環境影響(GWP)，所以CFC受到蒙特利爾議定書和隨后的修正案的取締或限制。在任何情況下，在還能應用CFC的為數不多的領域中，必須避免向環境中擴散CFC，因此，從工業角度來說，應用CFC是十分昂貴的。
正如眾所周知的，全氟乙烯醚是制備從氟化彈性體到氟化可熱加工半結晶聚合物的各種聚合物的有用單體。
制備全氟乙烯醚的方法在現有技術中是公知的。USP 3,450,684涉及以下通式的乙烯醚CF2＝CFO(CF2CFX0IO)nICF2CF2X0I其中X0I＝F、Cl、CF3、H，而nI可介于1～20。
這些化合物以HFPO為原料出發制取。該方法按照以下流程經較多步驟實施X0ICF2CF2O-(CFX0ICF2O)nI-1-CFX0ICOF+HFPO-----→X0ICF2CF2O-(CFX0ICF2O)nI-CF(CF3)COFX0ICF2CF2O-(CFX0ICF2O)nI-CF(CF3)COF+NaOH-----→X0ICF2CF2O-(CFX0ICF2O)nI-CF(CF3)COONa212℃X0ICF2CF2O-(CFX0ICF2O)nI-CF(CF3)COONa-----→X0ICF2CF2O-(CFX0ICF2O)nI-CF＝CF2
該方法的收率低。
USP 3,817,960涉及以下通式的全氟乙烯醚的制備CF3O(CF2O)n”CF2CF2OCF＝CF2其中n”可介于1～5。
該合成要求通過TFE在紫外輻射存在下在低溫下氧化或者通過對應氫化酰氟電化學氟化制備以下通式的酰氟CF3O(CF2O)n”CF2C(O)F隨后，令該酰氟按如下流程起反應
在此合成流程中，從工業的角度，從TFE制備起始酰氟是一種昂貴的方法。當采用電化學氟化時，由于副產物的生成導致收率低。
USP 3,896,179涉及通過在300℃～600℃之間溫度下的熱分解來分離線型烷基鏈全氟乙烯醚與支化烷基鏈異構體全氟乙烯醚。事實上，支化異構體一般起鏈轉移劑的作用，生成的聚合物的機械性能很差。因此，支化乙烯醚，當使用線型乙烯醚制取聚合物時，是不想要的。
USP 4,340,750涉及以下通式全氟乙烯醚的制備CF2＝CFOCF2R0fX1其中R0f是C1～C20全氟烷基，任選地含有氧，X1＝H、Cl、Br、F、COOR0、CONR0R′，其中R0是C1-C10烷基基團并且R′代表H或C1～C10烷基基團。
在此種化合物的制備中，酰氟連同碘和四氟乙烯一起使用。在該方法中，避免了堿性酰氟熱解的最終步驟。合成流程如下
該方法的缺點在于，脫碘氟反應(最后的反應步驟)的收率低。
USP 4,515,989涉及氟乙烯醚合成用新化合物的制備。按照該專利，乙烯醚的合成由于采用能輕易脫羧基的特殊化合物而得到改進。為制備中間體，采用以下通式的氟代環氧化物 其中X3＝Cl，Br(1a)反應流程如下
該方法的缺點在于，為獲得該氟代環氧化物(1a)所需要的前體在工業上幾乎沒有供應。
USP 5,350,497涉及，按照以下流程，全氟烷基乙烯醚通過以氟來氟化部分氟化的氫二氯代醚，隨后脫氯制備
R1CH2OCF＝CF2+Cl2-------→R1CH2OCFClCF2ClR1CH2OCFClCF2Cl+F2------→Rf1CF2OCFClCF2Cl
該方法的缺點在于，以氟進行氟化的步驟收率不高并且需要采用過量氟才能取代全部氫原子。
USP 6,255,536描述這樣一種方法，其中考慮到氫化前體的合成，它也可能被部分地鹵化，前體氟化生成酸衍生物，后者經由堿性熱解而分解為全氟乙烯醚。反應流程如下
或按照USP5,488,142，氟化步驟可通過電化學氟化或者通過用氟的氟化來實施。前一種反應通常選擇性低并且生成不可心的副產物。在以氟進行的氟化中，得不到工業上可接受的收率和生產率。為控制反應產生的熱，甚至操作在高度稀釋的氫化前體和氟的條件下。再者，以氟進行氟化還需要長反應時間，才能達到化合物的完全氟化。已知，氫化化合物的氟化是一種放熱非常強的反應，能導致碳-碳鍵斷裂生成不需要的副產物。 參見參考書《氟化學》；“綜合處理”，Kirk Othmer大全，pp.242～259。再有，為獲得完全的轉化，因此為取代前體分子的全部氫原子，必須提高溫度，并因此采取較為激烈的反應條件。這通常，由于次級分解反應，而導致有用產物收率的下降。
EP 1,352,892描述一種由酰氟制備氟化乙烯醚的方法，這是通過氟化酯的分解制取的。反應流程如下RhIOCH(CH3)CH2OH+Rf2COF--------→RhIOCH(CH3)CH2OC(O)Rf2RhIOCH(CH3)CH2OC(O)Rf2+F2------→RfIOCF(CF3)CF2OC(O)Rf2RfIOCF(CF3)CF2OC(O)Rf2+KF------→RfIOCF(CF3)COF
在合成方案的第二步驟中，達到該部分氫化前體酯的完全氟化，從而獲得相應的全氟酯。部分氟化酯的完全氟化這一步進行非常長的時間，其中要數次加入氫化的化合物，例如，苯，以便有利于酯的總轉化率。同時地，反應溫度必須增加，例如，從-10℃到室溫的溫度。此種氟化的生產率非常低。
通過次氟酸酯與鹵代氟化烯烴起反應制備氟鹵代醚的方法在現有技術中是公知的。USP 4,900,872描述氟鹵代醚的合成，它是通過全氟烷基次氟酸酯在惰性溶劑中稀釋的溶液，與通式CAIF＝CAIIF的鹵代氟化烯烴之間的反應實現的，其中AI和AII，彼此相同或不同，是Cl和Br。在該專利的實施例中描述的合成中使用的烯烴是1，2-二氯-1，2-二氟乙烯(CFC 1112)。所述烯烴的合成通常是通過四氯二氟乙烷CCl2FCCl2F(CFC 112)以金屬鋅在醇溶劑中的脫鹵素實施的。例如參見，Houben Weyl，卷E10 B2，pp.125～161。該合成中使用的CFC 112前體是一種氯氟烴，如上所述，落在有關減少破壞平流層中臭氧層的氣體排放的蒙特利爾議定書及其修正案范圍內。按照這些議定書，CFC排放必須逐步減少直至完全停止使用。工業上，CFC 112是作為各種氯氟乙烷，包括對稱和不對稱的混合物，主要有CFC 113(CF2Cl-CFCl2)和CFC 114(CF2Cl-CF2Cl)，當中的一種成分。
后面這些化合物，由于被用作冷凍劑和溶劑，具有較大工業意義。這些氯氟乙烷混合物的合成方法公開在，例如，《氟化學進展(Adv.Fluorine Chem.)》3，(1963)，“通過鹵素交換制備有機氟化合物”，pp.194～201，《氟化學(Fluorine Chem.)》4(1974)，117～139。鑒于不能再使用CFC 113和114化合物，還有CFC 112以及由此而使CFC 1112不再有工業生產。
人們感到需要有一種具有高收率和選擇性的合成全氟烷基乙烯醚的工業方法。
本申請人驚奇和出乎意料地發現一種克服了以上技術問題的方法。

發明內容
本發明的一個目的是一種制備具有以下通式的全氟烷基乙烯醚的方法，RfO-CF＝CF2(IA)其中Rf是C1～C3，優選C1～C2，全氟化取代基；包括以下步驟1)使通式RfOF次氟酸酯，其中Rf如上文所定義，與如下通式的烯烴進行反應
CY″Y＝CY′Cl (II)其中，Y、Y′和Y″，彼此相同或不同，為H、Cl、Br，條件是Y、Y′和Y″不同時是氫；2)從通式(III)和(III′)氟鹵代醚消除鹵分子(脫鹵素反應)/氫鹵酸(脫鹵化氫反應)，其中鹵素/鹵離子是Cl或Br，得到如下通式乙烯醚，RfO-CYI＝CYIIF(IV)其中，YI和YII，彼此相同或不同，其含義為H、Cl、Br，條件是YI和YII不是兩者均為H；3)采用氟進行乙烯醚(IV)的氟化，得到如下通式氟鹵代醚，RfO-CFYI-CF2YII(I)其中，YI和YII，彼此相同或不同，為Cl、Br、H，條件是YI和YII不能同時為H；Rf如上文所述；4)從通式(I)氟鹵代醚消除鹵/氫鹵酸分子，其中鹵素/鹵離子是Cl或Br，和得到下通式乙烯醚，RfO-CF＝CF2(IA)。
具體實施例方式
在步驟1)中，一般得到下通式氟鹵代醚混合物，RfO-CY″Y-CY′CIF (III)RfO-CY′Cl-CY″YF (III′)其中Y、Y′和Y″具有上述含義；化合物(III)和(III′)在超始烯烴(II)對稱時是相同的。
在步驟1)中，所述反應在液相中在-130℃～0℃，優選在-80℃～10℃下進行。
從USP 4,827,024已知次氟酸全氟烷基酯，其中碳原子數等于或大于2。本領域已知次氟酸三氟甲酯。
能夠任選使用在步驟1)中使用的條件下是惰性的有機溶劑。
該步驟能夠以各種方式進行，例如，在裝有在反應條件下用惰性溶劑任選稀釋的液態烯烴的反應器中，將次氟酸酯喂入，在液態或氣態中進行制備，在反應條件下惰性的化合物中進行稀釋。
通式(II)烯烴優選自四氯乙烯、三氯乙烯、1，2-二氯乙烯和1，1-二氯乙烯。
在步驟2)中，氟鹵代醚(III)和(III′)的脫鹵素(氯或溴的脫除)是通過，例如，所述化合物與過渡金屬如鋅、銅、錳或金屬對如Zn/Cu、Zn/Sn、Zn/Hg，在溶劑如氫化質子溶劑，例如，醇，或氫化醚，例如，甘醇二甲醚、二_烷，或偶極非質子溶劑，例如，DMF、DMSO的存在下的反應來實施的。
在步驟2)中，通式(III)和(III′)的氟鹵代醚的脫鹵化氫(HCl或HBr脫除)是通過這些化合物與無機堿，優選NaOH或KOH，或有機堿，優選伯、仲或叔烷基或芳基胺起反應實施的。通常采用液相。在步驟2)中的氫鹵酸消除反應可任選地在溶劑，優選含水或醇的溶劑存在下進行。通過使用含水無機堿，該反應可在季銨鹽或磷_鹽，例如，四丁基銨或磷_的，優選氯化物，三辛基芐基銨或磷_的，優選氯化物，等的存在下實施。替代地，或者可以以與季銨鹽或磷_鹽，其它鹽如锍鹽的混合物形式使用。
在脫鹵素或脫鹵化氫步驟2)中，通常操作在0℃～150℃，優選25℃～100℃范圍的溫度。
在步驟3)中，氟化反應通過下述方式進行，即，將任選在惰性稀釋劑如N2、He等存在下的氣體氟加到通式(IV)化合物中，所述化合物在反應溫度下為液體；還任選使用在進行步驟3)的條件下呈液態的溶劑或惰性溶劑混合物。
在步驟3)中，一般操作溫度為-120℃～0℃，優選為-90℃～-30℃。
在步驟1)和3)中可用的任選溶劑選自(全)氟聚醚，如Galden_；(全)氟烷烴，例如3～10個碳原子，條件是在反應條件下它們是液體；氫氟烷(HFC)；氯氟烴(HCFC)；氯氟碳化合物(CFC)；全氟胺；氫氟醚(hydrofluroether)或氫氟聚酯(hydrofluropolyester)，如H-Galden_，或者其混合物。
在步驟4)中，從通式(I)的氟鹵代醚中的脫鹵素或消除氯或溴可通過，例如，所述化合物與過渡金屬如鋅、銅、錳或金屬對，例如，Zn/Cu、Zn/Sn、Zn/Hg，在溶劑如氫化質子溶劑，例如，醇，或氫化醚，例如，甘醇二甲醚、二_烷，或偶極非質子溶劑，例如，DMF、DMSO的存在下的反應實施。
在步驟4)中，從通式(I)的氟鹵代醚中的脫鹵化氫或消除HCl或HBr，可通過，例如，這些化合物與無機堿，優選NaOH或KOH，或有機堿，優選伯、仲或叔烷基或芳基胺起反應實施。通常操作在液相。在步驟4)中的氫鹵酸消除反應可任選地在溶劑，優選含水或醇的溶劑存在下進行。通過使用含水無機堿，該反應可在季銨鹽或磷_鹽，例如，四丁基銨或磷_的，優選氯化物，三辛基芐基銨或磷_的，優選氯化物，等的存在下實施。替代地，或者可以以與季銨鹽或磷_鹽，其它鹽如锍鹽的混合物形式使用。
在脫鹵素或消除鹵化氫步驟4)中，通常操作在0℃～150℃，優選25℃～100℃范圍的溫度。
在本發明方法中，在各個步驟中的反應物之間的比例并不嚴格。
在本發明方法中，壓力并不嚴格，優選操作在大氣壓壓力下。
本發明方法可按照間歇、半連續或連續方式實施。
例如，參考步驟3)，半連續工藝可通過將氣態氟和通式(IV)的化合物喂入到裝有溶劑或反應溶劑的混合物的反應器中實施。
在步驟1)中，可采用連續方法，其中將氣態次氟酸酯和通式(II)的化合物喂入到反應器中，直至達到穩態。在實施中，反應物是通過連續提取反應混合物而被以已知的流率喂入到反應器中的。穩態是在反應物和反應產物在反應器中的濃度等于反應物和反應產物在反應器出口的濃度時達到的。
可由本發明方法制備的通式(I)的化合物是，例如，以下這些CF3O-CFCl-CF2Cl，C2F5O-CFCl-CF2Cl，C3F7O-CFCl-CF2Cl。
在步驟2)中可用的通式(III)和(III′)化合物優選是其中Rf是C1-C3，更優選是C1～C2全氟烷基者。
這些化合物的例子如下CF3O-CHCl-CFCl2，CF3O-CCl2-CHClF，CF3O-CCl2-CCl2F，CF3O-CHCl-CHClF，CF3O-CH2-CCl2F，C2F5O-CHCl-CFCl2，C2F5O-CCl2-CHClF，C2F5O-CCl2-CCl2F，C2F5O-CHCl-CHClF，C2F5O-CH2-CCl2F，C3F7O-CHCl-CFCl2，C3F7O-CCl2-CHClF，C3F7O-CCl2-CCl2F，C3F7O-CHCl-CHClF，C3F7O-CH2-CCl2F.
讓人預想不到的并且令人驚異地的是，本發明方法能夠在每個單一步驟中獲得高收率以及高選擇性。所以，與現有技術方法相比較，全氟甲基乙烯基醚和全氟乙基乙烯基醚均以高收率和高選擇性獲得。另外，本發明方法所用的前體不屬于氯氟碳化合物(CFC)類，并且可在無需昂貴的脫除氫化副產物的分離加工條件下獲得。
本發明方法的步驟1)中所用的烯烴一般可在市場購買得到并且經濟價廉。
關于本發明方法，如果需要，全氟丙基乙烯基醚也能夠通過在第一反應步驟中使用次氟酸丙酯來獲得。
如下實施例出于非限制性目的舉例說明本發明。
實施例實施例ACF3OF的合成令10 l/h氣態氟、5 l/h CO和10 l/h氮氣同時地在AISI 316鋼管(內徑2.17mm和長度100mm)內流動。反應通過在100℃加熱氣體混合區幾分鐘而引發。在整個時間期間，用空氣循環來冷卻反應器，以便使溫度保持在低于300℃；在反應器出口，溫度是250℃。在這些條件下，CO和F2以高于95％的收率(采取對流出氣體混合物進行IR分析確定)轉化為COF2。
令該氣體混合物，在在100℃冷卻以后，流過催化劑床層，該床由300g粒度小于或等于0.1mm磨細的無水CsF，與300g直徑0.2mm和長度6～7mm的針狀銅混合構成。將催化劑放入到管式反應器(內徑55mm，長度250mm)中。氣體中的反應溫度維持在100℃。在此種條件下，COF2以高于98％的收率轉化為CF3OF，采用對流出混合物的IR分析確定。
實施例1CF3OF加成到三氯乙烯上將60.5g作為反應溶劑的CF3OCFCl-CF2Cl和435g三氯乙烯引入到50cc裝有機械攪拌器的玻璃反應器中。然后將反應器以深冷浴冷卻到-50℃。經鼓泡入口在5hr內用泵將21.7g三氯乙烯(TCE)喂入反應器中。同時，始終經鼓泡入口，引入用氦以摩爾比He/CF3OF為1.6稀釋的CF3OF 1.125 Nl/hr，其以摩爾比CF3OF/TCE為1.5喂入。
在反應終止時，排出97.5g產物。通過GLC/MS分析，獲得TCE轉化率為99.8％，兩種反應產物CF3O-CHCl-CFCl2和CF3O-CCl2-CHClF選擇性為96％。
實施例2在實施例1中獲得的CF3O-CHCl-CFCl2和CF3O-CCl2-CHClF化合物的脫氯化氫將50g在實施例1中獲得的化合物和4.1g氫氧化四丁基銨(以40wt％水溶液形式)引入到250ml四頸反應器中，反應器裝有電磁攪拌器、滴液漏斗、溫度計和水冷凝器。在攪拌下，加入17g NaOH 20％水溶液，采用H2O和冰浴遏制放熱于34℃。在氫氧化鈉加入完畢時，將混合物在34℃下攪拌下維持另外30min。在20℃下冷卻，最終混合物呈現兩個分離的相。將反應混合物倒入分液漏斗，分離出38.8g具有較高密度的有機相，其由化合物CF3OCCCl＝CClF(氯甲基乙烯基醚，(VE)構成，純度為99mol％。轉化率100％，收率92％。
實施例3將氟以間歇方式加成到CVE上將72.4g作為溶劑的CFCl3和8g氯甲基乙烯基醚引入到實施例1中使用的相同反應器中，后者采用深冷浴在-70℃下冷卻。經過鼓泡入口喂入用氮以摩爾的N2/F2為1.6稀釋的F21.0 Nl/hr。進行10min氟化反應。
在反應終止時，排出80.7g產物。通過GLC/MS分析所得混合物。CVE轉化率等于31.5％，CF3O-CFCl-CF2Cl選擇性為79.0％。
實施例4將氟以半連續方式加成到CVE上在采用深冷浴于-70℃冷卻的、與實施例1所用相同的反應器中，引入63.7g CFCl3。經鼓泡入口喂入用氮以摩爾比N2/F2為1.6稀釋的F22.0 Nl/hr，和9.28g/h CVE。進行4hr氟化反應。
在反應終止時，排出107.5g所得混合物，采用GLC/MS進行分析。CVE轉化率為定量。CF3O-CFCl-CF2Cl收率為98.4％。
實施例5CF3OCCl2CCl2F的脫氯化合物CF3OCCl2CCl2F，按照氟化學雜志(J.Fluor.Chem.)卷74，1995，199～201，通過使四氯乙烯與次氟酸甲酯反應，進行制備。
將80.0g通過以3N HCl溶液洗滌活化的鋅粉、550ml DMF和50mg KI，在惰性氮氣氛圍下，引入到1 L三頸反應器中，反應器裝有電磁攪拌器、滴液漏斗、溫度計，經Vigreaux柱和水冷凝器連接到維持在-75℃的冷阱。使內部溫度為90℃。然后滴加102.0gCF3OCCl2CCl2F。在滴加完畢時，將所得混合物在90℃下攪拌1hr。在冷阱中收集到62.8g CVE。CVE收率等于83％。
實施例6將CF3CF2CF2OF加成到CHCl＝CHCl上將由62g CHCl＝CHCl和300g CFCl3形成的溶液引入到350ml玻璃反應器，所用反應器裝有機械攪拌器，并以深冷浴在-90℃下冷卻。通過鼓泡入口喂入按照USP 4,900,872制備的CF3CF2CF2OF 1.8 Nl/hr和6.0 Nl/hr He，歷時5hr 40min。
通過GLC/MS分析，得出次氟酸酯轉化率為100％。通過分餾反應粗產物，獲得33.9g加成物CF3CF2CF2OCHClCHClF，以喂入的次氟酸酯為基準計，其收率為25％。
實施例7將CF3CF2OF加成到CHCl＝CCl2上將40g CF2Cl-CFCl2喂入到與實施例1中使用的相同反應器中，后者采用深冷浴在-70℃下冷卻。經過鼓泡入口喂入按照USP 4,900,872制備的、用氮稀釋(摩爾比CF3CF2OF/N2為1/10)的CF3CF2OF 0.76Nl/hr并且同時喂入4.4g/hr CHCl＝CCl2。
反應進行3hr。采用GLC/MS分析粗產物(65.0g)。次氟酸酯轉化率為100％，兩種反應產物CF3CF2O-CHCl-CFCl2和CF3CF2O-CCl2-CHClF的選擇性為61％。
權利要求
1.一種制備具有以下通式的全氟烷基乙烯醚的方法，RfO-CF＝CF2(IA)其中Rf是C1～C3，優選C1～C2，全氟化取代基；包括以下步驟1)使通式RfOF次氟酸酯，其中Rf如上文所定義，與如下通式的烯烴進行反應CY″Y＝CY′Cl (II)其中，Y、Y′和Y″，彼此相同或不同，為H、Cl、Br，條件是Y、Y′和Y″不同時是氫；2)在步驟1)中獲得的氟鹵代醚的脫鹵素或脫鹵化氫，得到如下通式乙烯醚，RfO-CYI＝CYIIF(IV)其中，YI和YII，彼此相同或不同，其含義為H、Cl、Br，條件是YI和YII不是兩者均為H；3)采用氟進行乙烯醚(IV)的氟化，得到如下通式氟鹵代醚，RfO-CFYI-CF2YII(I)其中，YI和YII，彼此相同或不同，為Cl、Br、H，條件是YI和YII不能同時為H；Rf如上文所述；4)通式(I)氟鹵代醚的脫鹵素或脫鹵化氫，得到如下通式乙烯醚，RfO-CF＝CF2(IA)。
2.按照權利要求1的方法，其中，步驟1)在液相中，在-130℃～0℃，優選在-80℃～-10℃的溫度下，任選在有機溶劑存在下進行。
3.按照權利要求1～2的方法，其中，烯烴(II)選自下列四氯乙烯、三氯乙烯、1，2-二氯乙烯和1，1-二氯乙烯。
4.按照權利要求1～3的方法，其中，在步驟2)中脫鹵素反應采用優選選自鋅、銅、錳的過渡金屬或優選Zn/Cu、Zn/Sn、Zn/Hg的金屬對，在選自氫化質子溶劑、氫化醚、偶極非質子溶劑的溶劑存在下進行。
5.按照權利要求1～3的方法，其中，在步驟2)中脫鹵化氫反應采用無機堿或有機堿進行。
6.按照權利要求5的方法，其中，脫鹵化氫反應在季銨鹽或磷_鹽存在下進行，所述季銨鹽或磷_鹽優選選自四丁基銨、三辛基芐基銨、四丁基磷_和三辛基芐基磷_。
7.按照權利要求1～6的方法，其中，步驟2)在0°～150℃，優選25°～100℃下進行操作。
8.按照權利要求1～7的方法，其中，在步驟3)中反應通過將任選在惰性稀釋劑存在下的氣體氟加入到通式(IV)化合物中，后者在反應溫度下為液體，通過任選使用在進行步驟3)的條件下呈液態的溶劑或惰性溶劑混合物，來進行。
9.按照權利要求1～8的方法，其中，步驟3)在-120℃～0℃，優選-90℃～-30℃下進行操作。
10.按照權利要求1～9的方法，其中，在步驟1)和3)中的任選溶劑選自下列(全)氟聚醚、(全)氟烷烴、HFC、HCFC、CFC、全氟胺、氫氟醚或氫氟聚醚，或其混合物。
11.按照權利要求1～10的方法，其中，在步驟4)中脫鹵素反應采用優選選自鋅、銅、錳的過渡金屬或采用優選的Zn/Cu、Zn/Sn、Zn/Hg的金屬對，在選自氫化質子溶劑、氫化醚、偶極非質子溶劑的溶劑存在下進行。
12.按照權利要求1～10的方法，其中，在步驟4)中脫鹵化氫反應采用無機堿或有機堿進行。
13.按照權利要求12的方法，其中，脫鹵化氫反應在季銨鹽或磷_鹽存在下進行，所述季銨鹽或磷_鹽優選選自四丁基銨、三辛基芐基銨、四丁基磷_和三辛基芐基磷_。
14.按照權利要求1～13的方法，其中，步驟4)在0°～150℃，優選25°～100℃下進行操作。
15.按照權利要求1～14的方法，其是以間歇、半連續或連續的方式進行的。
全文摘要
如下通式(IA)的氟乙烯醚的制備方法，其中R
文檔編號C07C41/01GK1986511SQ20061016867
公開日2007年6月27日 申請日期2006年12月22日 優先權日2005年12月22日
發明者V·托特利, P·卡利尼, A·佐姆帕托里, E·安特努茨 申請人:索尼維索萊克西斯公司