一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺殺菌劑的農用殺真菌組合物的制作方法
【專利說明】
[0001]
技術領域
[0002] 本發明屬于農用化學殺菌劑領域，具體地涉及一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺殺菌 劑的農用殺真菌組合物。
【背景技術】
[0003] 丁香菌酯的結構式如下：
丁香菌酯是一種高效廣譜的農用殺菌劑。對油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、稻瘟病、番茄 葉霉病、小麥赤霉病、黃瓜黑星病、番茄炭疽病、黃瓜枯萎病、蘋果輪紋病、水稻紋枯病、水稻 惡苗病、小麥白粉病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、小麥紋枯病、黃瓜灰霉病、香蕉灰紋病等病 原菌具有很高的抑菌活性（中國專利申請號200480020125. 5)。但是，丁香菌酯為甲氧基丙 烯酸酯類化合物，作用機理單一，田間長期重復使用在很多情況下可能導致真菌菌株產生 選擇性，所述菌株對丁香菌酯形成適應的抗性，導致丁香菌酯對這些真菌防效降低甚至無 效，造成病害擴大蔓延，作物減產，農藥浪費。

【發明內容】

[0004] 本發明目的在于提供一種具有殺菌活性協同增效作用、致病菌難以產生抗藥性的 農用殺菌劑組合物，從而避免丁香菌酯單劑使用時病菌對藥劑產生適應性的變異、使藥劑 的防效降低甚至無效的弊端。
[0005] 本發明的一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺殺菌劑的農用殺真菌組合物含有的活性 組分A為丁香菌酯，組分B氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:40-40:1 ;優選A與B的重量比 為 1:10~10:1 ; 本發明的組合物中所述的氟嘧菌胺的化學名稱為：(RS)-5-氯-N-[l-[4-(二氟甲氧 基）苯基]丙基]-6-甲基-4-嘧啶胺；結構式如下：
理化性質：氟嘧菌胺純品為淡黃色結晶體，熔點46. 9~48. 7°C ;密度0. 49(20°C );蒸氣 壓3.21\10-4?&(25°〇;分配系數（25°〇1^^? = 0.62;水中溶解度為0.0338/1(25°〇; 離解常數pKa=4.5。
[0006] 氟嘧菌胺，對無性孢子的萌發至分生孢子柄的形成的任意階段均有快速抑制作 用。其化學結構有別于現有的殺菌劑，同三唑類、二硫代氨基甲酸酯類、苯并咪唑類及其它 類包括抗生素等無交互抗性，因此，其對敏感或抗性病原菌均有優異的活性。經多年驗證對 小麥白粉病、小麥銹病、觀賞植物(如玫瑰）白粉病等具有優異的保護活性和治療效果。
[0007] 本發明的組合物按常規方法制備，按上述比例取A、B兩種活性組分，混合一攪 拌一剪切一研磨達到200目即成。
[0008] 丁香菌酯屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，結構新穎、作用方式獨特但致病菌容易 產生適應的抗性；氟嘧菌胺對無性孢子的萌發至分生孢子柄的形成的任意階段均有快速抑 制作用，其化學結構有別于現有的殺菌劑，對敏感或抗性病原菌均有優異的活性。兩類藥劑 具備不同的結構類型和作用機制，二者復配可以在更大程度上減弱病原物抗藥性產生，同 時實驗證明本發明組合物中兩種不同種類殺真菌劑對病害的防治形成顯著協同增效作用。
[0009] 本發明組合物可以制成常規農藥制劑如可濕性粉劑、顆粒劑、水分散粒劑、懸浮 劑、水乳劑等。這些制劑可以用已知的方式制備。制劑中含有本發明組合物重量百分數為 0. 1~95%，較優選的為5-80%。
[0010] 本發明組合物懸浮劑制備方法：按配方取本發明的組合物、消泡劑、乳化劑、HYJ 黃原膠、乙二醇和水混合在一起，攪拌15分鐘，剪切15分鐘，再保持30°C在砂磨機中研磨 150分鐘以上，至有效成分粒徑小于3Mm即得。
[0011] 本發明組合物可濕性粉劑制備方法：按配方取本發明的組合物、濕潤劑(十二烷基 磺酸鈉或類似的物質)、木鈉(木質素磺酸鈉或同類物質)、ΝΝ0 (或具有相同性質的其它分散 劑)、白碳黑和硅藻土(或其它填料）將各種物料依次加入犁刀混合機中，混合均勻，再用氣 流粉碎機進行粉碎，至有效成分粒徑小于45ΜΠ 1即得。
[0012] 本發明組合物水分散粒劑制備方法：按配方取本發明的組合物、濕潤劑(十二烷基 硫酸鈉或類似的物質)、WG4 (或具有相同作用的其它分散劑)、聚乙烯醇(或具有相同性質的 其它粘附劑)、白碳黑和硅藻土 (或其它填料)，將配方中各組分在犁刀混合混合機中混合均 勻，經超微氣流粉碎機粉碎成粉體，得到800目-1000目的細粉，將所得細粉與黏合劑的水 溶液加入混合器中混合均勻，用擠壓造粒機進行造粒，在50°C -KKTC下低溫干燥，即得到 該農藥的水分散粒劑。
[0013] 本發明的組合物可以按普通的方法使用，如噴霧。施用時，不論在何種情況下，須 保證它們的分散系數盡可能均勻。
[0014] 本發明組合物施用劑量，根據不同的病害、施用時間、氣候條件等因素的不同，一 般為 2~2000mg/L，優選 2(T100 0mg/L。
[0015] 處理種子時，組合物的使用濃度通常為l(T100 0mg/L，優選2(T400mg/L。
[0016] 本發明的組合物適合于防治多種有害真菌，可以防治各種禾谷類作物物(如小 麥)、花丼(如玫瑰）的真菌病害。特別適合防治下列植物真菌病害：如小麥白粉病、銹病，玫 瑰白粉病。
[0017] 有益效果：本發明將兩類具有不同作用機制的殺菌劑、即甲氧基丙烯酸酯類的殺 菌劑丁香菌酯與氟嘧菌胺相混合，減弱了病原真菌對丁香菌酯產生抗性，避免了因此而導 致的藥效降低。同時，由于組合物的增效作用，使本發明的組合物對病害的防效有顯著提 高。對所有混合比的組合物而言，本發明組合物觀察到的效力均高于使用Colby公式預期 的效力，效力平均提高80%左右。
[0018] (1)試驗結果表明，對小麥白粉病、銹病、玫瑰白粉病，本發明的組合物的觀察到的 殺菌效率均高于使用Colby公式預期的殺菌效率，分別高出11. 16-18. 60%、14. 96-22. 55%、 14. 66-18. 87%，平均提高17%左右。
[0019] (2)對小麥白粉病，在濃度為200mg/L時，本發明的組合物的觀察到的殺菌效率 為82. 66%。丁香菌酯觀察到的殺菌效率最高為69. 25%，氟嘧菌胺觀察到的殺菌效率最高 為62. 74 %。本發明的組合物的觀察到的殺菌效率比丁香菌酯高13. 41%，比氟嘧菌胺高 19. 92%〇
[0020] 防治銹病，在濃度200mg/L時，本發明的農用殺菌組合物的觀察到的殺菌效率最 高為86. 07%。丁香菌酯觀察到的殺菌效率最高為63. 15 %，氟嘧菌胺觀察到的殺菌效率最 高為60. 99%。本發明的農用殺菌組合物的觀察到的殺菌效率比丁香菌酯高22. 92%，比氟嘧 菌胺高25. 08%。
[0021] 防治玫瑰白粉病，在濃度200mg/L時，本發明的農用殺菌組合物的觀察到的殺菌 效率為82. 21%。丁香菌酯為66. 52%，氟嘧菌胺為60. 52%。本發明的農用殺菌組合物的觀察 到的殺菌效率比丁香菌酯高15. 69%，比氟嘧菌胺高21. 69%。
[0022] 本發明的組合物可以制成常規農藥制劑，適合于防治多種有害真菌，可以防治果 樹、谷物真菌病害。
【具體實施方式】
[0023] 實施例1 一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物，含有的活性組分組 分A為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:40 ; 丁香菌酯結構式如下：
[0024] 本發明提供的一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物按常規方法制備： 按上述比例取A、B兩種活性組分，混合，攪拌，剪切，研磨達到200目即成。
[0025] 實施例2 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物，含有的活性組分組 分A為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為40:1，其余的同實施例1 實施例3 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為20:1，其余的同實施例1 實施例4 一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:20,其余的同實施例1 實施例5 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為10:1，其余的同實施例1 實施例6 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:10,其余的同實施例1 實施例7 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:1，其余的同實施例1 實施例8 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農用殺菌組合物懸浮劑，各組分重量百分 比如下： 丁香菌酯與氟嘧菌胺在懸浮劑中的重量百分數為20%，丁香菌酯與氟嘧菌胺的重量為 1 ：1 ; 有機硅消泡劑 0. 2% ; 十二烷基苯磺酸鈣 8% 黃原膠 〇. 1% ; 乙二醇 5%; 水 66. 7%。