專利名稱：對烷氧基苯酚的制備方法
技術領域：
本發明涉及取代苯酚的制備方法，具體地說涉及反應條件溫和、制備工 藝簡單、純度及收率高的對烷氧基苯酚的制備方法。
背景技術：
對烷氧基苯酚是一種重要的有機化工產品，也是合成其他化工產品的中 間體，它大量用作高分子化合物的阻聚劑、防老劑、增塑劑、紫外線抑制劑、 燃油添加劑助燃增效劑等，也可用作醫藥、香料、農藥以及染料等精細化工 產品的中間體。
目前常用的對烷氧基苯酚制備方法是，以對苯二酚為原料，在高溫、高 壓下，在SiOrAU)3為催化劑的作用下，用正丁醇為烷基化試劑與其發生反 應制備對丁氧基苯酚。但是，這種制備方法操作條件要求高，在高溫
(225°C 250°C)、高壓(3.0 6.0Mpa)條件下進行反應，而且生成的副產物 較多，收率低，且生產成本較高。
另外，作為避免高溫、高壓等條件的對烷氧基苯酚制備方法，以對硝基 氯苯為起始原料，利用相轉移催化劑(PTC)，取代生成對硝基苯甲醚后， 在Na2S還原劑的作用下，還原生成對氨基苯甲醚，并將對氨基苯甲醚經重 氮化后，在亞銅催化下分解生成對甲氧基苯酚。該方法雖然克服高溫高壓反 應條件，但是反應步驟多，不僅工藝復雜，而且容易降低反應收率及純度， 制備成本高。

發明內容
本發明目的是提供反應條件溫和、制備工藝簡單、純度及收率高的對烷
氧基苯酚的制備方法。
本發明提供的由下式(1)表示的對烷氧基苯酚的制備方法，該方法包 括將對苯二酚在催化劑存在下與具有1 6個碳原子的醇接觸，其特征在于， 所述催化劑為對苯醌和濃硫酸，
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式中，R表示碳原子數為1 6的烷基。
根據本發明的對烷氧基苯酚的制備方法，不需要高溫和高壓等嚴格條 件，而且不需要復雜的操作工藝，在低成本且溫和反應條件下能提高對垸氧 基苯酚的收率和純度。
具體實施例方式
本發明提供的對垸氧基苯酚的制備方法包括在以對苯醌和濃硫酸作為
催化劑存在的條件下將對苯二酚與具有1 6個碳原子的醇接觸反應。該反應 式如下所示。 <formula>formula see original document page 4</formula>
式中，R表示碳原子數為1~6的烷基。
所述醇優選為甲醇、乙醇、或正丁醇。所述醇與對苯二酚的用量的摩爾
比可以為l :(.0~10)，優選為l: (2,0~6.0)。
所述對苯醌的加入量可以為所述醇的摩爾數的0.05 0.5倍摩爾，優選為 0.1 0.3倍摩爾。所述濃硫酸的加入量可以為所述醇的摩爾數的0.05 0.5倍 摩爾，優選為0.1 0.3倍摩爾。所述濃硫酸可以為純度大于95重量％的濃硫 酸，例如98.5重量％。
所述接觸反應的溫度優選為120 150°C,接觸反應的時間優選為1~5小時。
本發明提供的對烷氧基苯酚的制備方法優選的是在加熱回流條件下將 對苯醌和具有1 6個碳原子的醇的混合液滴加到濃硫酸和對苯二酚的混合液 中，接觸反應1 5小時，然后回收產品。在回收產品時可以采用的方法是， 將反應液冷卻后，用氫氧化鈉溶液中和，濾除硫酸鈉沉淀，濾液用甲苯或丙 酮萃取后，將萃取液減壓蒸去溶劑，并進一步減壓蒸餾以收集產品，得到對 垸氧基苯酚晶體。
下面舉出具體實施例詳細說明本發明。但是，本發明并不限定在這些實 施例，在不脫離本發明宗旨的范圍內的變形及變更都屬于本發明保護范圍。
實施例1
取9.8克(0.10摩爾)的98.5重量％濃硫酸置于1000毫升三口瓶中， 在攪拌條件下加入330克(3.0摩爾)的對苯二酚，混合均勻，加熱至溫度 在120°C。另取111克(1.5摩爾)的正丁醇，在其中加入16.2克(0.15摩 爾)的對苯醌，充分混合放置在恒壓滴液漏斗中。滴加對苯醌和正丁醇的混 合液，控制反應溫度在120°C，約1.5小時滴加完畢，然后在該溫度下繼續 攪拌1.5小時。反應結束后，冷卻至5(TC，之后向反應體系中加入500毫升 的40%氫氧化鈉溶液中和，過濾除去硫酸鈉沉淀。在濾液中每次加入200 毫升的甲苯萃取三次，萃取的甲苯層合并在一起，減壓蒸去溶劑后，減壓蒸 餾(真空度0.096兆帕)，收集110 115。C的餾分，得到224.6克的對丁氧基苯 酚晶體，通過GC色譜分析測定該餾份的結果，純度為99.5%，收率為89.7%。
實施例2
取39.2克(0.40摩爾)的98.5重量％濃硫酸置于1000毫升三口瓶中， 在攪拌條件下加入880克(8.0摩爾)的對苯二酚混合均勻，加熱至溫度在 14(TC。另取92克(2.0摩爾)的乙醇，在其中加入43.2克(0.40摩爾)的 對苯醌，充分混合放置在恒壓滴液漏斗中。滴加對苯醌和乙醇的混合液，控 制反應溫度在15(TC，約2小時滴加完畢，然后在該溫度下繼續攪拌1.5小 時。反應結束后，冷卻至5(TC，之后向反應體系中加入1000毫升的40%氫 氧化鈉溶液中和，過濾除去硫酸鈉沉淀。在濾液中每次加入250毫升的丙酮 萃取三次，萃取的丙酮層合并在-一起，減壓蒸去溶劑后，減壓蒸餾(真空度 0.096兆帕)，收集110 115。C的餾分，得到256.1克的對乙氧基苯酚晶體，通 過GC色譜分析測定該餾份的結果，純度為99.7%,收率為92.5%。
實施例3
取29.4克(0.30摩爾)的98.5重量％濃硫酸置于1000毫升三口瓶中， 在攪拌條件下加入550克(5.0摩爾)的對苯二酚，混合均勻，加熱至溫度 在12(TC回流。另取32克(1.0摩爾)的甲醇，在其中加入32.4克(0.30摩 爾)的對苯醌，充分混合放置在恒壓滴液漏斗中。滴加對苯醌和甲醇的混合 液，控制反應溫度在120°C，約2小時滴加完畢，然后在該溫度下繼續攪拌 1.5小時。反應結束后，冷卻至45°C，之后向反應體系中加入1000毫升的 40%氫氧化鈉溶液中和，過濾除去硫酸鈉沉淀。在濾液中每次加入250毫升 的甲苯萃取三次，萃取的甲苯層合并在一起，減壓蒸去溶劑后，減壓蒸餾(真 空度0.096兆帕)，收集110 115。C的餾份，得到112.4克的對甲氧基苯酚晶
體，通過GC色譜分析測定該餾份的結果，純度為99.8%，收率為90.5%。
比較例
在500毫升的帶電磁攪拌的高壓釜內，加入lll克(1.5摩爾)的正丁 醇，3.0克的催化劑SiO2-Al203，用氮氣置換反應體系的空氣后，加入330克 (3.0摩爾)的對苯二酚。然后開始攪拌，并加熱升溫反應混合液，當反應 溫度升到24(TC時，通入氮氣至系統壓強為5.0MPa，并在保持該溫度、壓力 下反應約3小時。反應結束后，通冷卻水冷卻至5(TC，放出釜內的產品，進 行減壓蒸餾(真空度0.096兆帕)，收集110 115'C的餾份，得到143.9克的對 丁氧基苯酚晶體，通過GC色譜分析測定該餾份的結果，純度為96.5%，收 率為55.7%。
從上述實施例和比較例可以看出，通過本發明的催化劑，不需要高壓高 溫條件，通過簡單的制備工藝，可以制得高純度、高收率的對垸氧基苯酚。
權利要求
1. 一種由下式(1)表示的對烷氧基苯酚的制備方法，該方法包括將對苯二酚在催化劑存在下與具有1～6個碳原子的醇接觸，其特征在于，所述催化劑為對苯醌和濃硫酸，id="icf0001" file="A20062C1.gif" wi="49" he="37" top= "54" left = "70" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>式中，R表示碳原子數為1～6的烷基。
2、 根據權利要求1所述的方法，其中，所述醇與對苯二酚的用量的摩爾比為1 : (1.0 10)。
3、 根據權利要求1所述的方法，其中，所述醇為甲醇、乙醇、或正丁酵。
4、 根據權利要求1所述的方法，其中，所述對苯醌的加入量為醇的摩 爾數的0.05 0.5倍摩爾，所述濃硫酸的加入量為醇的摩爾數的0.05~0.5倍摩爾，所述濃硫酸為純度大于95重量％的濃硫酸。
5、 根據權利要求1所述的方法，其中，所述接觸的溫度為120 15(TC， 接觸的時間為1 5小時。
6、 根據權利要求1所述的方法，其中，該方法包括在加熱回流條件下將對苯醌和具有1 6個碳原子的醇的混合液滴加到濃硫酸和對苯二酚的混合液中進行接觸反應。
全文摘要
本發明涉及取代苯酚的制備方法，具體地說涉及反應條件溫和、制備工藝簡單、純度及收率高的對烷氧基苯酚的制備方法。本發明提供的由下式(1)表示的對烷氧基苯酚的制備方法，該方法包括將對苯二酚在催化劑存在下與具有1～6個碳原子的醇接觸，其特征在于，所述催化劑為對苯醌和濃硫酸，式中，R表示碳原子數為1～6的烷基。
文檔編號C07C43/00GK101205174SQ20061016767
公開日2008年6月25日 申請日期2006年12月21日 優先權日2006年12月21日
發明者剛 周 申請人:比亞迪股份有限公司