一種球形多孔納米鈷粉及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種球形納米鈷粉及其制備方法，尤其是涉及一種球形多孔的納米鈷 粉及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 鈷粉是用于超硬合金材料（如硬質合金和人造金剛石工具）的關鍵原料之一，其 性能決定了超硬合金材料的粘結性能、強度和韌性，對超硬合金材料的使用性能至關重要。 超細硬質合金具有優異的性能，是硬質合金發展的重要方向。生產超細合金必須添加球形 納米鈷粉。因此，高質量的球形納米鈷粉是生產超細硬質合金的重要原料之一。
[0003] 鈷粉形貌為球形或近球形，可以減少硬質合金濕磨時間，降低能耗；而球形納米鈷 粉具有較高的空隙度和相對滑動摩擦因數，優越的擴展和延展性，與其他物質混合時，表現 出良好的可混性，避免合金中鈷池的出現，有利于提高硬質合金的綜合性能；開發粒度分布 均勻的球形超細鈷粉，對制備高、精、尖的硬質合金產品，提高我國硬質合金生產工業水平 意義重大。
[0004] 中國專利申請"一種球形多孔空心納米鈷粉體的化學制備方法"（申請號 201510012678. 6)中提到，用水合肼、硼氫化鉀為還原劑，在特定溶劑中將金屬鈷、鐵離子還 原為金屬鈷、鐵原子，金屬原子再聚集、長大最終獲得鈷鐵納米合金顆粒；再將制備好的球 形鈷鐵納米合金顆粒在酸溶液或一定濃度的酸霧中脫合金化，脫合金化去除掉鐵元素，制 備出多孔空心的納米球形鈷粉顆粒。該濕發工藝產生大量的廢水，廢水處理增加了生產成 本，水合肼、硼氫化鉀對環境中水生物影響很大，不利于持續發展。
[0005] 根據《Nanoscle》2014. 6. 2447報道，通過化學脫合金的方法制備出空殼結構的 納米C〇+C〇0的納米粒子，其方法是：在氬氣保護下在電弧熔煉室將Co和A1均勻混合成 Co- 31. 4wt%A1鑄塊，通過一定的試驗方法獲得納米級的Co-Al合金，再通過化學脫合金 的方法將A1從Co-Al合金中稀出，得到多孔空心的Co納米粒子，并且Co納米粒子上分布 著納米級別的空洞。之后將獲得的多孔空心的Co納米粒子經過鈍化處理，使多孔空心的Co 納米粒子表面氧化得到C〇+C〇0"孔殼結構"。此方法要求設備造價較高，并且制備出的納米 顆粒尺寸分布不均勻。
[0006] 綜上所述，現有的生產多孔球形納米鈷粉的方法，均采用化學脫合金法制備出空 殼結構的納米球形鈷粉，原材料獲得復雜、對生產條件的要求較高、生產成本較高等缺點。

【發明內容】

[0007] 本發明的目的在于提供一種球形多孔納米鈷粉，不僅外形整體呈現球形或近球 形，而且在球體外表和內部有許多孔洞，并非僅僅在空殼上存在孔洞，同時提供該球形多孔 納米鈷粉的制備方法。
[0008] 本發明的球形多孔納米鈷粉，單個納米鈷粉外形整體呈現球形或類球形，且球體 或類球體的外表和內部有許多空洞。
[0009] 進一步的，所述球形多孔納米鈷粉馬爾文粒度分布曲線為單峰，其中lum~5um占 90%以上。
[0010] 本發明的球形多孔納米鈷粉的制備方法，依次包括以下步驟：
[0011] (1)以草酸鈷或碳酸鈷為原料，采用熱裂解得到氧化鈷；或者直接采用氧化鈷為 原料；
[0012] (2)采用氫氣還原氧化鈷得到球形納米鈷粉；
[0013] (3)在球形納米鈷粉中添加可揮發性成型劑和混合介質，球磨混合均勻；
[0014] (4)噴霧干燥制粒；
[0015] (5)真空干燥脫去成型劑，即制成所述單個納米鈷粉外形整體呈現球形或類球形、 且球體或類球體的外表和內部有許多空洞的球形多孔納米鈷粉。
[0016] 作為改進，在所述步驟（2)和步驟（3)之間、步驟（4)和步驟（5)之間均設置過篩 工序。
[0017] 所述步驟（3)中的成型劑為PEG或石蠟，混合介質為無水酒精，球磨混合時間為 1~1. 5小時。
[0018] 所述步驟（1)中熱裂解溫度為270°C~350°C，時間為1~2小時。
[0019] 所述氫氣還原氧化鈷的還原溫度為300°C~450°C的、氫氣還原流量10m3/h氫 氣~20m3/h，還原時間1. 5~3. 5小時。
[0020]所述真空干燥溫度為350°C~400°C，時間3~5小時。
[0021] 本發明的多孔球形納米鈷粉，因為單個納米鈷粉外形整體呈現球形或類球形，且 球體或類球體的外表和內部有許多空洞，不僅在制備硬質合金時提高了硬質合金的抗彎強 度和硬度，使鎢和鈷分散更加均勻，減少了鈷池，同時可以減少球磨時間，提高生產效率，降 低生產成本。
[0022] 與現有技術相比，本制備方法工藝過程簡單，容易控制，制造成本低廉，對環境影 響小。
【附圖說明】
[0023] 圖1是本發明球形多孔納米鈷粉的典型電鏡照片圖。
[0024] 圖2是本發明球形多孔納米鈷粉的制備方法的工藝流程圖。
[0025] 圖3、圖4、圖5、圖6分別是本發明實施例1-4制備的球形多孔納米鈷粉的馬爾文 激光粒度分析曲線。
【具體實施方式】
[0026] 為讓本發明的上述和其它特征和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施例，作詳 細說明如下。
[0027] 實施例1
[0028] 采用碳酸鈷粉末為原料，在舟皿內加lKg該原料粉末，在270~280°C下熱裂解1 小時，得到氧化鈷；接著將〇. 8Kg氧化鈷其置于還原舟皿內，在還原爐內、流量為20m3/h的 氫氣氣氛下、在300~310°C還原3. 5小時，制備出平均粒度為0. 5~0. 55um的球形納米鈷 粉。然后再加入為上述球形納米鈷粉重量4%的PEG作為成型劑、體積與球形納米鈷粉同等 的無水酒精作為混合介質，一起球磨混合1小時；將上述混合均勻的混合物噴霧干燥制粒 后，在爐溫為350~360Γ的真空爐內干燥5小時脫除成型劑，得到球形多孔納米鈷粉，其典 型電鏡照片如圖2所示。
[0029] 當然，為最終的球形多孔納米鈷粉粒度更均勻，在球磨混合前，將還原得到的球形 納米鈷粉進行過篩，還可將真空干燥后的球形多孔納米鈷粉過篩。球形多孔納米鈷粉的馬 爾文激光粒度分析曲線見圖3,顯示為單峰，其中lum~10. 027um占90%以上，球形多孔納 米鈷粉粒度均勻且分布區間窄。