專利名稱：改進的茉莉合成香料的制作方法
發明的領域本發明涉及香料領域。更具體地，本發明涉及新穎的化合物提供給香水和其他物品帶有草本底香的柔和，甜美，花香味。
發明的背景環狀醛，特別地烷基苯乙烯醛是許多香水的主要成分，帶有新鮮的花香。許多這樣的物質具有下列結構C6H5-CH＝C(CHO)-R其中R是直鏈或支鏈烷基鏈。常用的醛是其中R為C1-C6烷基的具有上述結構的醛，例如，戊基苯乙烯醛(見美國專利No.3953378)。需要開發其他衍生物，具有改進的香味強度，并保持苯乙烯醛的新鮮花香的特點。
發明的簡述本發明的一個實施方案涉及具有下列結構的化合物或化合物的混合物
其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。
本發明的第二個實施方案涉及包含上述結構式所示化合物或化合物混合物作為活性組分的具有改進的芳香味，香氣或氣味的組合物，產品，制備品或物品。
本發明的另一個實施方案涉及包含上述結構式所示化合物或化合物混合物作為活性組分的具有改進的滋味或味道的組合物產品，制備品或物品。
本發明的另一個實施方案涉及給予，改進，加強或改變組合物，產品，制備品或物品的味道或滋味的方法，包括給其中加入調味有效量的上述結構式所示的化合物或化合物的混合物。
本發明的另一個實施方案涉及給予，改進，加強或改變組合物，產品，制備品或物品的芳香味，香氣或氣味的方法，包括給其中加入改變芳香味，香氣或氣味有效量的上述結構式所示的化合物或化合物的混合物。
發明的詳述本發明是基于發現了相對于傳統的苯乙烯醛具有增強加味和/或調味強度的改進的香料或調味劑。具體地，本發明的化合物保持了類似苯乙烯醛的味道和/或香味，并與其相比具有增強的調味強度。本申請還公開了制備化合物的方法，使用衍生物作為調味劑或/和香料的方法，以及加入衍生物的組合物，產品，制備品和物品。本發明的衍生物可用于需要茉莉，梔子花，晚香玉和玉蘭花香主題的應用中。加入本發明的化合物和衍生物的組合物，產品，制備品和物品包括蠟燭，空氣清新劑，香水，香料，科隆水，肥皂，浴液(盆浴/淋浴)，洗發水或其他護發產品，化妝品，體香劑，除臭劑或除汗劑，液體或固體纖維洗液或柔軟劑，漂白產品(次氯酸)，消毒液，全功能家用或工業用清潔劑，食物，調味劑，飲料如啤酒或蘇打水，假牙清洗劑(片劑)，加味口服產品如錠劑，糖果，口膠，基質，藥物等等。
本發明的衍生物可被視為苯乙烯醛或其苯乙烯衍生物的苯環已被噻吩環替換的衍生物。這樣，本發明的2-和3-的噻吩衍生物具有結構式 其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。本發明的衍生物具有與苯乙烯醛類似的調氣味/調味的特性，但與苯乙烯醛相比具有增強的強度，如可用來作為香料和/或調味劑。在兩種情況下本發明的衍生物的獨特特性是明顯的第一種情況，僅存在低濃度(小于1％)的改進的衍生物使不同種類香料組合物更濃，更清晰，更具發散性。第二種情況，甚至低濃度的改進的衍生物的長效散發氣味提高了對所有環境嗅覺刺激物的味覺。
為了說明演示的目的，本發明的衍生物在這里稱為“茉莉苯”(jasphenes)。并且，此領域的技術人員應會理解下面所示例的衍生物的醛基團可由縮醛，晴或其他官能團替換，當然，這些官能團不會干擾衍生物的加味或其他所需性質。茉莉苯衍生物能由下面示例的方法制備。
實施例下面是反應方程式 在辛醇(2.6毫升，17.1毫摩爾)和2-噻吩-羧醛(1.8毫升，19.6毫摩爾)的乙醇(20毫升)和水(100毫升)的溶液中加入氫氧化鈉(5毫升，10％水溶液)，將混合物在室溫攪拌2天。將混合物用乙酸酸化，用醚萃取。用水(2×50毫升)和飽和碳酸氫鈉溶液沖洗混合的有機層，在硫酸鈉上干燥，真空濃縮，獲得粗制產品烯烴比5∶8。使用石油醚/乙酸乙酯(8∶2)的閃蒸柱色譜獲得產品[2-己基-3-噻吩-2-基丙烯醛]，為無色液體。這個過程可以使用3-噻吩-羧醛重復以制備[2-己基3-噻吩-3-基丙烯醛]。
茉莉苯衍生物可包括在與其相容的組合物產品，制備品或物品中，包括其他香料，不論是天然的還是合成的。實例包括漂白劑，清潔劑，調味劑和香料，飲料，包括含酒精飲料等等。茉莉苯衍生物也可用在如肥皂，洗發水，身體除臭劑和止汗劑，固體或液體織物洗滌劑，纖維柔軟劑，清潔劑組合物和/或家用或工業用的清潔器皿或不同表面的多功能清潔劑。當然，化合物的應用不限于上面所提及的產品，也可用于其他用途，如給肥皂和浴液，衛生用品或護發用品，以及身體除臭劑，空氣清新劑和化妝品的添加香味，也可應用在精細的香料產品中，如香水和科隆水。這些應用在下面做進一步的詳細描述。
化合物可用作為添香成分，單一化合物或化合物混合物，優選地為香料組合物的至少約30％，更優選地，為香料組合物的至少約60％。化合物也可以純的狀態使用或以混合物，沒有添加組分。個別化合物的嗅覺特征也存在于其混合物中，這些化合物的混合物可用作為添香成分。這一點更具優勢，在使用化合物混合物時而不需要分離和/或提純步驟。
在所有提及的應用中，茉莉苯衍生物可單獨使用，或與其他相容組成，溶劑或此領域中當前使用的輔劑混合使用。這些共同-組成的性質或種類不需在這里做更詳細描述了，并且，也不是窮盡的。此領域的技術人員根據要添加香味和/或風味的產品的性質以及所需的嗅覺/風味效果，不需要過度實驗，將能選擇后者。
代表性的添香成分通常屬于下列化學制品類，如醇，醛，酮，酯，醚，醋酸鹽，亞硝酸鹽，萜烴，含硫或氮的雜環化合物，以及天然的或合成的精油。許多這些成分在一些參考書中有描述，如S.Arctander，的Perfume and Flavor Chemicals 1996，Montclair，N.J.USA，其公開內容，或其更新版本，或其他類似的作品全文收入本篇作為參考。
茉莉苯摻入不同產品中的比例值在很大范圍內變動。比例值取決于需要添香或添加風味的組合物，制備品，物品或產品的性質和想要的味道或風味效果，以及當化合物與共同-成分，溶劑或此領域中當前使用的輔劑混合使用時，在既定組合物中共同-成分的性質。
例如，茉莉苯衍生物存在的濃度在約0.1到約10％的，或更高，這些化合物與摻入這些化合物的添香組合物的重量比。當化合物直接用來添香上面列出的多種消費產品中時，比上述濃度低的多的濃度也可使用。
這些化合物在對于香水來說強烈的介質中相對穩定。因此，它們可以使用在含有漂白劑和活化劑的清潔劑中，如四乙酰乙二胺(TAED)，次鹵酸，特別地在次氯酸，過氧化漂白劑中，如過硼酸鹽等。化合物也可使用在身體除臭劑和止汗劑中，如含有鋁鹽的試劑。這些實施方案在下面作具體描述。
除了本文所描述的衍生物，依據本發明，清潔劑和去污劑組合物包括清潔用表面活性劑和任意地一種或多種其他清潔劑成份，包括輔助或增強去污效果的物質，處理要進行清潔的物體的物質，或修飾清潔劑組合物的美學效果的物質(如，香味劑，著色劑，顏料等)。使用在本發明中的量在約0.5％到90％重量比的合成清潔用表面活性劑的非限制性實例包括傳統的C 1-18磺化烷基苯(LAS)和支鏈和無規則CIO-20烷基硫酸鹽(AS)，等等。
優選的組合物僅摻入合成的清潔劑，清潔劑含量為約0.5％到50％。含皂的組合物優選地包括約10％到約90％的皂。
清潔劑/去污劑配方也可含有其他成分如酶，漂白劑，纖維柔軟劑，染色抑制劑，泡沫抑制劑，以及鰲合劑，和其他此領域中眾所周知的試劑。
本文所描述的茉莉苯衍生物也可摻入到飲料中，給飲料不同的口味。飲料組合物可以使可樂飲料組合物，也可以是咖啡，茶，奶制品飲料，果汁飲料，橙汁飲料，檸檬飲料，啤酒，麥芽飲料，或其他口味飲料。飲料可以使液體的或是粉末狀的。飲料組合物可以包括一種或多種調味試劑，人工著色劑，維生素添加劑，防腐劑，咖啡因添加劑，水，酸化劑，增稠劑，緩沖劑，乳化劑，和/或果汁濃縮液。
能使用的人工著色劑包括焦糖色，黃色6和黃色5。可使用的維生素添加劑包括維生素B2，維生素B6，維生素B12，維生素C(抗壞血酸)，煙酸，泛酸，生物素，葉酸。適合的防腐劑包括安息香酸鈉或鉀。可使用的鹽包括氯化鈉，氯化鉀和氯化鎂。示例的乳化劑為阿拉伯樹膠和純樹膠，可使用的增稠劑是膠質。適合的酸化劑是檸檬酸，磷酸，和蘋果酸。適合的緩沖劑包括檸檬酸鈉和檸檬酸鉀。
在一個實施方案中，飲料是碳酸可樂飲料。pH大約為2.8，下列成分可用來制備這樣組合物的濃漿調味濃縮液，包括一種或多種本文所描述的衍生物(22.22毫升)，80％磷酸(5.55克)，檸檬酸(0.267克)，咖啡因(1.24克)，合成甜味劑，糖或玉米糖漿(通過品嘗，量取決于實際的甜味劑)以及檸檬酸鉀(4.07克)。如飲料組合物可通過以50毫升糖漿和250毫升碳酸水的比例混合前述糖漿和碳酸水來制備。
在另一個實施方案中，飲料是啤酒或麥芽飲料。方便地，調味劑包括茉莉苯衍生物，其中兩個雙鍵的一個由環丙烷基團替換。其中環丙烷基團可以任意地是未取代的，或包括一種或兩種烷基或取代的烷基，優選地是甲基。調味劑的量可依據口味來調整。
調味食品和藥物組合物可通過包含一種或多種本發明的衍生物來制備。衍生物可通過此領域中的技術人員眾所周知的技術摻入到傳統的食品中。或者，衍生物可摻入到聚合物顆粒中，這種顆粒可分散到可口服的基質物料中和/或表面，這些基質物料可以是固體的或半-固體的。當使用在可嚼組合物中時，衍生物可被放入到可口服聚合物基質物料中，當組合物在口中被咀嚼時，可延長感覺組合物的味道。在干粉或混合物狀態時，調味可在產品在被消費時進行，或可在對組合物進一步的加工中加入到基質物料中。當兩種調味劑與聚合物顆粒混合時，可選擇添加劑的相對量以使化合物的同時放入和消耗。
在一個實施方案中，調味的組合物可包括可口服的基質物料；多種分散到基質物料中的不溶于水的聚合物顆粒，其中聚合物顆粒形成了內孔網，并在消化道中不能降解。一種或多種本文所描述的衍生物包含在內孔網中。當基質被咀嚼時，衍生物得以釋放并溶解在嘴中，或進行進一步的過程填加液體，干調配，攪拌，混合，加熱，烤，或烹制。可口服的基質可以是膠質，乳膠基質，結晶糖，無規則糖，方糖，奶油杏仁糖，果醬，果凍，漿，粉，干調配物，脫水食物混合物，烤制品，牛奶雞蛋面混合漿，生面團，片，或錠。
無味膠質基可與本文所描述的茉莉苯或其他衍生物混合形成所需口味的濃縮液。一般，加熱混合攪拌機到110F，預熱膠質基使其軟化，然后將膠質基加入到攪拌機中，并混合攪拌約30秒。然后將調味衍生物加入到攪拌機中，攪拌混合適當的時間。然后將膠質從攪拌機中取出，當還溫和時將其延展在蠟紙上灘成一層。
在一個實施方案中，本文所描述的衍生物可摻入到以可控方式釋放香料的系統中。這包括物質如空氣清新劑，洗衣劑，織物柔軟劑，除臭劑，洗液，和其他家用物品。香料通常是一個或多種本文所描述的衍生物或精油，每種以不同的量的放入。美國專利No.4,587,129描述了制備含有90％重量比香料或香精油的凝膠品的方法。凝膠由包含羥基(低烷氧基)2-alkeneoate，羥基(低烷氧基)低烷基2-alkeneoate，或羥基聚(低烷氧基)低烷基2-alkeneoate和聚乙烯不飽和交聯劑的聚合物制成。這些物質具有連續緩慢釋放屬性，即，它們可持續長時間地釋放香料組分。
方便地，所有或部分包括醛基的那些衍生物可修飾包括縮醛基團，當縮醛水解形成醛化合物時，其能使配方長時間釋放香料。
本文公開了本發明的主題，依據本文本發明可能的變通，替換，修飾是很明顯的。應理解本發明可用不同于本文所具體描述的方式實施。這樣的變通，替換，修飾包括在本發明的范圍內。
權利要求
1.具有如下結構式的化合物或化合物混合物 其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。
2.權利要求1的化合物，其中X是O，R是n-己基。
3.包含如下結構式所示化合物或化合物混合物作為活性組分的具有改進的芳香味，香氣或氣味的組合物，產品，制備品或物品 其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。
4.權利要求3的組合物，產品，制備品或物品，其中化合物或化合物混合物的量為至少30％的重量比。
5.權利要求2的組合物，產品，制備品或物品，其中化合物或化合物混合物的量為至少60％的重量比。
6.權利要求3的組合物，產品，制備品或物品的下列形式香水，香料或科隆水，肥皂，浴液(盆浴/淋浴)，洗發水或其他護發產品，化妝品，體香劑，除臭劑或除汗劑，空氣清新劑，液體或固體纖維清洗液或柔軟劑，漂白產品(次氯酸)，消毒液，全功能家用或工業用清潔劑。
7.權利要求7的組合物，產品，制備品或物品的香水形式，其中化合物或化合物混合物與其他香味成分，溶劑或輔劑混合。
8.權利要求6的組合物，產品，制備品或物品的體香劑，除臭劑或除汗劑形式，其中化合物或化合物混合物與其他體香劑，除臭劑或除汗劑成分，溶劑或輔劑混合。
9.權利要求6的組合物，產品，制備品或物品的清洗液形式，其中化合物或化合物混合物與其他清洗液成分，溶劑或輔劑混合。
10.權利要求6的組合物，產品，制備品或物品的漂白產品形式，其中化合物或化合物混合物與其他漂白產品成分，溶劑或輔劑混合。
11.權利要求6的組合物，產品，制備品或物品的消毒液形式，其中化合物或化合物混合物與其他消毒液成分，溶劑或輔劑混合。
12.包含如下結構式所示化合物或化合物混合物作為活性組分的具有改進的滋味或味道的組合物產品，制備品或物品 其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。
13.權利要求12的組合物，產品，制備品或物品的飲料形式，其中化合物或化合物混合物與其他飲料成分，溶劑或輔劑混合。
14.權利要求12的組合物，產品，制備品或物品的調味品形式，其中化合物或化合物混合物與其他調味品成分，溶劑或輔劑混合。
15.權利要求12的組合物，產品，制備品或物品的食品形式，其中化合物或化合物混合物與其他食品成分，溶劑或輔劑混合。
16.權利要求12的組合物，產品，制備品或物品的口香糖形式，其中化合物或化合物混合物與其他口香糖成分，溶劑或輔劑混合。
17.權利要求12的組合物，產品，制備品或物品的藥物形式，其中化合物或化合物混合物與其他藥物成分，溶劑或輔劑混合。
18.權利要求12的組合物，產品，制備品或物品的口服基質物料形式，其中化合物或化合物混合物與其他口服基質物料成分，溶劑或輔劑混合。
19.給予，改進，加強或改變組合物，產品，制備品或物品的味道或滋味的方法，包括給其中加入調味有效量的如下結構式所示的化合物或化合物的混合物 其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。
20.權利要求19的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是飲料形式。
21.權利要求19的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是調味品形式。
22.權利要求19的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是食品形式。
23.權利要求19的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是口香糖形式。
24.權利要求19的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是藥物形式。
25.權利要求19的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是口服基質形式。
26.給予，改進，加強或改變組合物，產品，制備品或物品的芳香味，香氣或氣味的方法，包括給其中加入改變芳香味，香氣或氣味有效量的如下結構式所示的化合物或化合物的混合物 其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。
27.權利要求26的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是香水形式。
28.權利要求26的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是體香劑，除臭劑或除汗劑形式形式。
29.權利要求26的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是清洗液形式。
30.權利要求26的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是漂白產品形式。
31.權利要求26的方法，其中組合物，產品，制備品或物品是消毒液形式。
32.制備物品，包括包裝材料和包含在所述包裝材料中的芳香味，香氣，氣味，味道或風味增強試劑，其中所述試劑有效增強將其加入的組合物，制備品，產品或物品的芳香味，香氣，氣味，味道或風味，其中所述包裝材料包括標簽，其指示所述藥物試劑可用來增強芳香味，香氣，氣味，味道或風味，其中所述試劑是具有如下結構的化合物或化合物混合物 其中R是支鏈或直鏈烷基包含6-10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。
全文摘要
具有結構式(I)的改進的衍生物。其中R是支鏈或直鏈烷基包含6－10個碳原子，Z是O或N，當Z是O時，是其縮醛或半縮醛。提供香水及其他制備物品，包括蠟燭，空氣清新劑，香水，消毒液組合物，次氯酸(漂白)組合物，飲料如啤酒和蘇打水，假牙清洗片和添加味道的口服產品如，錠劑，糖果，等等具有柔和，甜美，花香，草木底香的產品。在需要茉莉花，梔子花，晚香玉，和玉蘭花香的物品中尤為有用。
文檔編號A23L1/226GK1753883SQ200480004844
公開日2006年3月29日 申請日期2004年1月21日 優先權日2003年1月21日
發明者盧卡·圖萊 申請人:弗萊克特瑞爾公司