高頻電解高純度白銀的生產工藝的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及貴金屬純化技術領域，尤其涉及一種高純度白銀的生產工藝，更具體的說是涉及一種聞頻電解聞純度白銀的生廣工藝。
【背景技術】
[0002]近年來，我們知道，銀一般以單質的形式伴生在礦物中。主要金屬礦物有黃鐵礦、砷黃鐵礦等，其次方鉛礦、閃鋅礦、磁黃鐵礦、毒砂等，非金屬礦物為石英、長石和碳酸鹽礦物等。銀與黃鐵礦、砷黃鐵礦關系密切，一般形成伴生礦。對于砷黃鐵礦主要成分是AsFeS2、Si02等以及與其伴生的銀等微量元素。
[0003]目前，在白銀冶煉領域，對于含其他金屬等難處理金精礦一般采用三種預先處理工藝方法。一是二級沸騰焙燒工藝技術；二是熱壓工藝技術；三是生物氧化工藝技術。與國內外相關的工藝技術是二級沸騰焙燒工藝，該工藝技術是在瑞典波立登(Boliden)公司缺氧磁化倍燒技術，國內一家聞神聞硫銀精礦脫除神硫兀素技術的基礎上發明的一種含神銀精礦金銀回收工藝方法。
[0004]以上二級沸騰焙燒工藝對低含硫含砷銀精礦提取銀方法，銀回收率只能達到50-60%，仍然不能達到大幅度提高銀回收率的目的。
[0005]除此之外，現有技術中從含貴金屬的廢催化劑中再生貴金屬技術領域，具體涉及一種流程短、成本低的從含銀廢催化劑中，以旋流電解技術的回收白銀的方法。
[0006]據報道，每年全球產出的廢電子產品高達3000?4000萬噸，而印刷電路板(PCB)中含有Pb、Sn、Sb、Al、聚氯乙烯及鹵化物阻燃劑等多種有毒有害物質，是一種高度危險的固體垃圾。同時廢棄印刷電路板中還富含有金、銀、鈀、鉬等貴金屬。據報道，1噸電腦部件含0.9kg 的黃金、270kg 塑料、128.7kg 銅、58.8kg 鉛、39.6kg 錫、36kg 鎳、19.8kg 銻以及鉬、鈀等貴金屬。據統計，It隨意收集的電腦板卡中大約含有272kg塑料、130kg銅、41kg鐵、29kg鉛、20kg錫、10kg鋪、9kg銀、18kg鎳、0.45kg金和鈕、鉬等貴金屬，僅其中所含的金、銀、鉬、鈀等金屬價值非常高。每It廢棄的手機中含3.5kg銀、0.34kg金、0.14kg鈀和130kg銅。目前廢舊印刷電路板資源化已經引起了全球范圍的密切關注。CN101270411A公開了一種從廢電路板中回收銅金屬的方法，它將從廢印刷電路板上剝離下來的表面有高分子膜材料的銅金屬浸泡在溶脹劑中，溶脹lmin?4h，控制溫度在室溫至200°C，將銅金屬基體材料與其表面的高分子膜材料分離；利用銅金屬與高分子膜材料的比重差異，將高分子膜材料與銅金屬分類回收。CN101230421A公開了一種從廢電路板中提金的方法，采用二次酸浸對廢電路板金屬顆粒進行預處理，一次浸出采用0.25?3mol/L硝酸，0.5?10mol/L硫酸，混酸溶液浸出廢電路板中包裹金的以銅為主的賤金屬，通過稀HN03溶液對賤金屬的二次溶出，進一步為后續提金創造有利條件，反應中產生的少量氮氧化物采用水吸收，隨后使用非氰絡合劑硫脲選擇性浸出金、銀，最后利用賤金屬鐵粉置換浸出液中的金、銀，實現金、銀的資源回收。CN1012352719A公開了一種廢電路板的回收工藝，主要是通過破碎、磨粉、風選、篩選、電選將塑料和金屬分離。以上技術僅局限于從廢電路板中回收一種金屬或是僅將塑料和金屬分開，沒有徹底提煉分離金屬，金屬損失率高，且耗酸耗堿多，易造成二次污染等。
[0007]我們知道，旋流電解技術是一項新型電解技術。目前該技術應用領域包括:銅、鋅、鎳、鈷、鉛、金、銀、貴金屬及廢水處理等多方面，在全世界擁有上百家用戶。目前的方法為:以三氧化二鋁和氧化硅為載體的含銀廢催化劑，采用火法直接冶煉，得到粗銀，再用傳統電解槽進行電解精煉，可得到銀粉；以硝酸為浸出劑，得到硝酸銀溶液再進行傳統電解精煉，得到精制銀粉；或通過氨浸得到穩定[Ag(NH3)2]+絡離子進入溶液，再用還原劑置換，亦可得到精制銀粉；而采用硝酸浸出，旋流電解工藝，可直接得到符合1#銀標準的銀粉產品，過程不產生廢水，但工藝流程復雜，試劑消耗高，生產成本高，易產生的廢氣廢水廢渣處理起來較難，且影響工廠工作環境，且金屬產品的回收率不高，而且火法冶煉本身能耗高，銀容易進入渣相，導致銀的回收率降低，傳統電解時會產生大量酸霧，容易腐蝕設備，對工廠的工作環境影響較大，且會產生陽極泥，需要進行進一步處理，增加了工序，而采用氨浸工藝處理，含氨廢水的處理，還原劑的使用，不但材料消耗增加，廢水處理也將存在問題。
[0008]銅陽極泥分銀渣是銅陽極泥提取貴金屬金、銀、鉬、鈀和銅、硒、碲等有價元素后的余渣。銅陽極泥是在電解精煉過程中，比銅電位更正的元素和不溶于電解液的各種物質組成，其成分主要取決于銅陽極的組成、鑄造質量和電解的技術條件，其產率一般為0.2-0.8% ;它通常含有 Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、B1、N1、Fe、S、Sn、Si02、A1203、鉬族金屬及水分。來源于硫化銅精礦的陽極泥，含有較多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、B1、As和脈石礦物，鉬族金屬很少；而來源于銅一鎳硫化礦的陽極泥含有較多的Cu、N1、S、Se，貴金屬主要為鉬族金屬，Au、Ag、Pb的含量較少；電路板雜銅電解所產陽極泥則含較高的Pb、Sn,貴金屬主要是Ag,還有少量的Au和鉬族金屬。
[0009]分銀渣的產出率一般為銅陽極泥的50-60%，一個年產10萬t電銅的冶煉廠，產出陽極泥750t左右，產出分銀渣350-450t。分銀渣中金含量10g/t左右，銀500_5000g/t左右，鉬鈀均在5-15g/t左右；賤金屬主要以鉛、錫為主，兩者占渣量的30-60%左右。隨著國內許多大型有色礦山面臨著富礦資源逐漸開采枯竭、無礦可采的窘境時，對有色金屬二次礦的再利用顯得極為迫切，也給國家再生礦產資源綜合利用打開一個新的局面。由于這種渣成分復雜，較之脈石礦，選礦難度更大，直接返回選礦場選礦達不到預期效果。較之陽極泥，分銀渣貴金屬含量低，回收貴金屬更加困難，所以許多銅冶煉廠都暫時把這種渣堆放或返回反射爐處理工段，而返回處理貴金屬回收效果差，且給整個處理工段增大負擔。
[0010]國內對分銀渣的鉛錫回收利用研究不多，各冶煉廠多將分銀渣返回銅反射爐工段，如中國專利申請號200810049459.5名為“火法分離陽極泥中有價金屬的冶煉方法及其裝置”的申請，增加了爐料處理，且鉛錫含量卻逐漸累積，有可能影響陽極銅的質量。所以現今大多數廠家把分銀渣都暫時堆放一邊，留待進一步開發利用。少數廠家將其賣給一些專門貴金屬回收企業處理回收，進行某些貴金屬元素的提取，如專利申請號90103200.X名為“一種焊錫陽極泥硝酸渣提取銀和金的方法”、專利申請號97105925.X名為“一種利用銅陽極泥中的鉛生產三鹽基硫酸鉛的方法”、200710303815.7名為“一種從分銀渣中提取銀的方法”等，這種粗放式的回收以浪費渣中某些有價金屬，并且工藝中不考慮環境保護，既浪費了資源又造成了新的環境污染。

【發明內容】

[0011]本發明的目的是對相關技術的充分研究的基礎上，針對現有技術的不足，提供一種從最初含銀礦物粉末化除雜、電解氧化處理、高頻振蕩過濾處理、活化處理等一系列高純度白銀的生產工藝步驟的和相關工藝參數特殊設計，形成一種高頻電解高純度白銀的生產工藝，有效克服了現有技術中雜質種類復雜，無法有效回收白銀，回收的白銀成色差，化學試劑多易污染等技術問題，實現了對處理規模的適應范圍廣、設備簡單、占地面積小、適合已有工藝改造、投資少見效快、處理成本低、多步除雜，除雜率高、獲得產品質量好及成色穩定等有益優勢和效果。
[0012]為實現上述目的，本發明是通過以下技術方案實現的:
本發明的一種聞頻電解聞純度白銀的生廣工藝，其特征在于，所述聞頻電解聞純度白銀的生產工藝依次包括以下步驟:含銀礦物粉末化除雜、電解氧化處理、高頻振蕩過濾處理、活化處理。
[0013]其中，所述含銀礦物粉末化除雜步驟:先將含銀礦物石通過低溫密封烘干器后，再通過多層高速螺旋切削刀具進行粉末化切削處理，其中，所述低溫密封烘干的溫度控制在117~123°C，每層高速螺旋切削刀具包括雙螺旋軸、在所述雙螺旋軸外表面一體鑄造的多個切削刀片，每個切削刀片具有至少三個切削刃，上述進行粉末化切削處理后的平均粒徑為0.27?0.34 μ m ;再將上述粉末化切削處理后的含銀礦物粉末倒入有芯密封感應電熔煉爐中進行熔化除雜處理，所述有芯密封感應電熔煉爐內中央位置放置石墨電極坩堝，所述石墨電極坩堝與所述有芯密封感應電熔煉爐內腔的下端內壁之間均勻放置多個平行的石墨棒，所述石墨棒與所述石墨電極樹禍的材質均為相同的電極用石墨；其中，所述石墨電極坩堝為上端和下端外徑比為3:2的倒圓臺形狀，所述有芯密封感應電熔煉爐內的氣體為氬氣和氮氣，且氬氣和氮氣的體積比為4:3，上述有芯密封感應電熔煉爐的熔化除雜處理的溫度控制在1650?1770°C，保持40~55分鐘后，再按照3°C /每分鐘均勻降低至1050?11701:，保持2~3小時。
[0014]其中，所述電解氧化處理:將上述進行熔化除雜處理后的銀液輸送至氧化密封池內，并通過均勻加熱