專利名稱：：一種異構烷烴與烯烴的烷基化方法
技術領域：
：本發明涉及一種異構烷烴與烯烴的烷基化方法，特別是涉及異丁烷與丁烯的以固體酸為催化劑的烷基化方法。眾所周知，目前石油化工工業中的異構烷烴與烯烴的烷基化方法是以濃硫酸或氫氟酸為催化劑，將異構烷烴，特別是異丁烷，與烯烴，特別是丁烯，進行烷基化反應制備三甲基戊烷類的烷基化反應產物。這種烷基化產物是性能優良的汽油調合組份，用以生成高辛烷值的優良汽油。但硫酸或氫氟酸對環境具有嚴重的污染和危害，并對生產設備有十分嚴重的腐蝕性。另外在貯存和運輸這些強酸時也存在嚴重的安全問題。因此，人們迫切希望采用固體酸烷基化催化劑取代硫酸或氫氟酸，這是烷基化工藝問世以來本領域長期的奮斗目標，已成為石油化工催化領域中一個重大的研究課題。近年來，用于上述烷基化反應的各種固體酸催化劑已有許多報道，如JP01245853、USP3，962，133、USP4，116，880、GB1，432，720、GB1，389，237等專利所公開的SO42-／氧化物超強酸催化劑體系；USP5，220，095、USP5，731，256、USP5，489，729、USP5，364，976、USP5，288，685、EP0，714，871A等專利所公開的CF3SO3H／氧化硅催化劑體系；USP5，391，527、USP5，739，074等專利所公開的Pt-AlCl3-KCl／Al2O3催化劑體系；USP5，157，196、USP5，190，904、USP5，346，676、USP5，221，777、USP5，120，897、USP5，245，101、USP5，012，033、USP5，157，197、CN1062307A、WO95，126，815等專利所公開的路易斯酸如SbF5、BF3、AlCl3負載催化劑體系；CN1184797A、USP5，324，881、USP5，475，178等專利所公開的負載型雜多酸催化劑體系；USP3，917，738、USP4，384，161等專利所公開的分子篩催化劑體系等。固體酸催化劑用于上述烷基化反應中存在的最大問題是極易失活，如分子篩催化劑，SO42-／氧化物催化劑在幾小時，甚至幾十分鐘內，催化劑的烷基化反應活性(C4烯烴轉化率)就從100％降到很低的水平，且反應的選擇性變差，造成烷基化反應產物-烷基化油的辛烷值降低。因此，固體酸烷基化催化劑的再生是一個亟待解決的問題。目前，有許多在低溫下采用固體酸催化劑的烴轉化工藝，如烷基化、異構化、烯烴低聚、加氫異構化等。這些烴轉化工藝中的一些副反應，如分子的聚合和氫轉移反應，導致一些大分子的烷烴或烯烴覆蓋在催化劑的表面上，與高溫烴轉化工藝(重整、催化裂化等)不同，這些大分子烴類覆蓋物是C／H比小于1的有機物質(或稱焦炭前身物)，而不是高溫工藝中產生的C／H比大于1的焦炭物質。這為溶劑沖洗清除這類大分子烴類覆蓋物提供了可能。USP5，365，010公開了固體酸烷基化催化劑高溫焙燒再生方法。該方法將路易斯酸，特別是BF3負載的烷基化催化劑(BF3／Al2O3)在600℃左右的溫度下焙燒，去除催化劑表面上的烴類覆蓋物，達到催化劑再生的目的。高溫再生的方法只適用于在高溫下穩定的催化劑。USP5，326，923和CN1076386A公開了一種用溶劑萃取再生酸性烴轉化催化劑的方法，該方法采用SO2溶劑與路易斯酸負載的烷基化催化劑接觸，而除去黏附在催化劑表面上的反應殘留物，使催化劑恢復初始性能。特開平8-281118公開了一種固體雜多酸催化劑的溶劑再生方法。該方法采用極性或非極性溶劑，常溫常壓下在反應體系以外的容器中處理固體雜多酸鹽或雜多酸烷基化催化劑，使固體雜多化合物催化劑部分恢復活性。其權利要求中描述了可以使用C4-C10的飽和脂肪烴非極性溶劑，但其實施例中僅使用了極性溶劑，而且該溶劑再生需要在超聲波的作用下于常溫常壓下在反應體系以外的容器中進行，而不是在反應體系中原位進行。USP3，855，343中公開了一種異構烷烴與烯烴的烷基化方法，該方法采用淤漿床工藝，所使用的催化劑為含有三氟化硼的大網絡陽離子交換樹脂，其中用極性溶劑抽提的方法對催化劑進行再生。USP5，489，732中公開了一種流化固體床烷基化工藝，該工藝中催化劑的再生所采用的方法是將反應后的待再生催化劑等分成兩部分，第一部分用溶解有H2的原料異構烷烴液體進行再生，第二部分用H2氣高溫再生，將兩部分混合并分離出H2后與原料混合并返回反應器進行反應。USP5，523，503中公開了一種同時同向移動床固體催化劑烷基化工藝，該工藝采用多個反應器，分為反應區和再生區，通過控制原料物流和再生物流的進入點而改變反應區和再生區的位置，如此循環切換，達到連續反應-再生的目的；該方法中反應區的反應原料經過了二個以上的反應床層，即從第一反應床層出來的含有未反應原料和產物的物流再進入第二床層或再進入第三床層，催化劑再生所用的再生物流為溶解有H2的原料異構烷烴液體，需要有分離H2的步驟，而且由于有H2的存在，氣-液-固三相體系增加了操作難度和不安全性。本發明的目的是提供一種異構烷烴與烯烴的烷基化生產高辛烷值烷基化油的方法，使得采用較為簡單的工藝流程便能實現反應-再生的連續操作，同時催化劑能有效地再生恢復其烷基化活性和選擇性。本發明所提供的異構烷烴與烯烴的烷基化方法其特征在于采用溶劑原位再生工藝來再生所使用的固體催化劑；該方法使用至少二個并聯的反應器，每個反應器中都裝有固體酸烷基化催化劑可以進行烷基化反應，每個反應器的入口都可以通過切換或者通入烷基化原料，或者通入再生用溶劑，每個反應器的出口都可以通過切換或者將反應后物流通入分餾塔，或者將再生后溶劑通入溶劑回收再利用裝置；該方法的過程是將含有異丁烷和C3～C6單烯烴的烷基化原料通入每個反應器中，在烷基化反應條件下進行反應，將反應后物流通入分餾塔分離出產物并將未反應的異構烷烴返回反應器；當其中一個或多個反應器中的催化劑因表面沉積大分子覆蓋物使其活性下降或使烷基化產物的辛烷值降低時，將該一個或多個反應器切換成通入再生用溶劑進行溶劑抽提再生，并將再生后溶劑通入溶劑回收再利用裝置，再生完畢后再切換成通入烷基化原料繼續進行烷基化反應；在所有的反應器中至少有一個反應器在進行烷基化反應。本發明提供的方法中所說催化劑為現有技術中用于低碳異構烷烴與單烯烴(C3～C6)的烷基化反應的固體酸催化劑，包括負載型雜多酸類(包括雜多酸和雜多酸鹽)催化劑、沸石分子篩催化劑、SO42-／氧化物超強酸催化劑、負載型Brnsted-Lewis(簡稱B-L)共軛固體超強酸催化劑、固體聚合離子交換樹脂、路易斯酸處理的氧化物或分子篩催化劑等；由于低碳異構烷烴與烯烴的烷基化反應中引起上述固體酸催化劑失活的表面沉積物基本上都是C／H＜1的焦炭前身物，所以本領域的普通技術人員不難理解上述的用于低碳異構烷烴與烯烴的烷基化的固體酸催化劑都可以用本發明的方法來再生，而不必對這些催化劑進行特別的限定。在這些催化劑中，優選的是負載型雜多酸類催化劑、負載型B-L共軛固體超強酸催化劑或者固體聚合離子交換樹脂；最優選的是負載型雜多酸類催化劑。本發明提供的方法中所說負載型雜多酸類催化劑由多孔無機載體和一種雜多酸組成，其中所說雜多酸通式為H8-n[AM12O40]，其中A為P或Si，M為W或Mo，n為A的價態，其值為4或5；所說多孔無機載體為常規的多孔無機載體，包括活性炭、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、天然或人工合成的硅鋁酸鹽沸石、碳纖維、天然粘土等，或者是它們的混合物，其中優選的是氧化硅、氧化鋁或者它們的混合物。本發明提供的方法中所說負載型B-L共軛固體超強酸催化劑優選的是由40-95重％的一種多孔無機載體和負載其上的1-60重％的一種雜多酸以及0．3-15重％的一種路易斯酸所組成；所說雜多酸和多孔無機載體的定義與所說負載型雜多酸類催化劑中對雜多酸和多孔無機載體的定義相同；所說路易斯酸選自AlCl3、BF3或者XF5，其中X為P、As、Sb或者Bi。本發明提供的方法中所述的其它催化劑均是現有技術中所公開的常規的用于低碳異構烷烴與烯烴的烷基化的相應催化劑，本發明對其沒有特別的限制。本發明提供的方法中所說溶劑可以在較寬種類范圍內選擇，其中優選的是在包括C4-C20飽和脂肪烴、芳香烴等在內的非極性溶劑中至少選擇一種，和／或在包括醇類、酚類、醚類、脂類、鹵代烷烴、CS2等在內的極性溶劑中至少選擇一種；在非極性溶劑中更優選的是異丁烷或者C4-C16飽和脂肪烴，進一步優選的是C5-C12飽和脂肪烴；在極性溶劑中更優選的是C2-C8醇類、C2-C8醚類或者C1-C4鹵代烷烴。值得指出的是，當所用烷基化催化劑為負載型雜多酸催化劑時，由于雜多酸可能在極性溶劑中溶解，此時應使用非極性溶劑進行再生。本發明提供的方法中所說烷基化反應的條件可以是現有技術中普遍采用的反應條件，但優選的是在超臨界反應條件下進行。該優選的超臨界反應條件是反應溫度為從異構烷烴的臨界溫度到300℃，優選從異構烷烴的臨界溫度到250℃，更為優選從異構烷烴的臨界溫度到200℃；反應壓力為從異構烷烴的臨界壓力到10．0MPa，優選從異構烷烴的臨界壓力到9．0MPa，更為優選從異構烷烴的臨界壓力到6．0MPa；異構烷烴與烯烴的摩爾比的范圍為2．0～100，優選10～90；反應原料的重量空速(WHSV)的范圍為0．1～20小時-1，優選0．5～8．0小時-1。本發明提供的方法中所說溶劑抽提再生的條件是先將反應物料與催化劑分離，然后通入所說溶劑并在溫度為25～300℃，優選50～200℃，壓力為0～8．0MPa，優選0．2-6．0MPa，重量空速(WHSV)為0．1～20．0小時-1，優選0．5～8．0小時-1的條件下，將催化劑抽提處理0．2～24小時，優選0．5～15小時。本發明提供的異構烷烴與烯烴的烷基化方法可在各種反應器中進行，如固定床反應器、間歇釜式反應器、移動床反應器、液化床反應器或三相泥漿床反應器。物料的流動方式可以是上行式也可以是下行式。所用的溶劑量應足以全部或部分清除掉催化劑表面上的大分子烴類覆蓋物，這里所指的大分子烴類覆蓋物是C／H＜1的有機化合物。根據我們的詳盡研究，在負載型雜多酸烷基化催化劑表面上的大分子烴類覆蓋物是由C13-C25的飽和烷烴和極少量的多核芳烴組成。圖1為本發明的一種具體實施方式的工藝流程示意圖。在該具體實施方式中有兩個反應器Ⅰ和Ⅱ。關閉閥3，4，7，8，9，而打開閥1，2，5，6，烷基化反應物料(異丁烷與丁烯)進入反應器Ⅰ和Ⅱ在烷基化反應條件下開始反應，反應產物(烷基化油)和未反應的異丁烷進入分餾塔分離，塔頂分離出的異丁烷循環回反應器入口，塔底得到產物烷基化油。當反應器I中的催化劑出現老化時，關閉閥1和5，打開閥7，3和8，反應物料仍在反應器Ⅱ中反應，而用溶劑在反應器Ⅰ中對催化劑進行沖洗再生，再生完畢后關閉閥7，3和8，打開閥1和5重新通入反應原料進行烷基化反應，此時，反應器Ⅰ和Ⅱ同時在進行烷基化反應。當反應器Ⅱ中的催化劑出現老化時，按照與反應器Ⅰ相類似的操作方式進行溶劑沖洗再生步驟。這種連續反應-再生烷基化反應工藝，可以保證在大部分時間里兩個反應器同時在進行烷基化反應，因為當催化劑出現老化時，溶劑再生的時間僅僅是十幾個小時，就可以將再生完成后的反應器投入到烷基化反應過程中，而通過本發明方法再生后的催化劑能穩定運轉至少幾天。圖2為本發明的另一種具體實施方式的工藝流程示意圖。在該具體實施方式中含有兩個以上的多個反應器并聯使用，其操作方式與圖1所示流程完全一樣。這種多反應器連續反應一再生烷基化反應工藝方法可以利用多個反應器的并聯使用來靈活地調節反應物料的處理量和烷基化油的生產能力。圖3為本發明實施例1中的烷基化反應連續運行1400小時的反應活性變化情況。圖4為本發明實施例1中連續反應-再生周期過程中產物烷基化油的辛烷值變化情況。通過直接的闡述已經在此完全公開了本發明，下面的實施例將對本發明進行進一步的具體描述，但不能將它們理解為是對本發明保護范圍的限定。實施例1按照本發明提供的方法進行異丁烷與丁烯的烷基化反應并用溶劑沖洗法清除催化劑表面上大分子烴類覆蓋物，進行反應和溶劑沖洗的循環。稱取5．24g磷鎢酸(H3PW12O40．22H2O，分析純，北京化工廠出品)溶于35ml去離子水中，配成H3PW12O40水溶液。將18．5g粒度為20-40目的硅膠(SiO2，青島海洋化工廠出品)放入抽濾瓶中，在0．095兆帕真空度和75℃下處理1．0小時，降溫到室溫，在保持真空的條件下加入配好的H3PW12O40溶液，浸漬1．0小時，然后在160℃真空干燥4小時，得到含20重％H3PW12O40．2H2O和80重％硅膠的負載型雜多酸催化劑，記為20％H3PW12O40．2H2O／SiO2，催化劑的比表面積為350m2／g。催化劑的比表面采用低溫氮吸附BET法測定。稱取10．0克上述20％H3PW12O40．2H2O／SiO2催化劑，裝入一個50ml固定床反應器中，通入氮氣流。升溫、升壓到反應所需的溫度和壓力，用兩臺精密計量泵分別按預定量泵入含異丁烷和丁烯的反應原料并同時關閉氮氣流，等反應穩定以后，用HP-3420氣相色譜儀(色譜柱為50m×0．2mm的OV-01毛細管交聯柱)定時分析反應尾氣的組成，并定時取出液體產物用HP-5890氣相色譜儀(色譜柱為50m×0．2mm的OV-01毛細管柱)分析其組成。反應的條件是進料烷烯比25．0，原料重量空速25(小時-1)，反應壓力4．0(MPa)，反應溫度145(℃)。各實施例中使用的反應原料烷烴和烯烴的組成如表1所示，但所說原料烷烯比是指混合后的原料中異構烷烴與單烯烴的實際摩爾比。表1<tablesid="table1"num="001"><table>異丁烷原料組成(重％)丁烯原料組成(重％)丙烷2．311-丁烯+異丁烯2．91異丁烷95．1正丁烷11．54正丁烷1．54順丁烯-259．03丁烯1．95反丁烯-225．66異丁烷0．86雜質雜質H2O34ppmH2O40ppmS＜1．0mg／m3S＜1．0mg／m3丁二烯75ppm丁二烯5ppm</table></tables>反應條件和結果列于圖3中。烷基化反應經過1400小時(約60天)以后，催化劑活性(C4烯烴轉化率)保持100％。但是當烷基化反應進行到68克烯烴／克催化劑時，烷基化產物(烷基化油)的辛烷值(R+M)／2(RRON研究法辛烷值；MMON馬達法辛烷值)已有明顯的下降。另外，C9+(碳原子數大于9的烴類)產物的含量升高。這說明雖然烷基化催化劑的反應活性并未降低，但其反應生成三甲基戊烷的選擇性已開始變差。此時，我們稱為催化劑的老化，也作為進行溶劑沖洗處理催化劑的開始。(R+M)／2值是根據文獻(Hutson和Logan“EstimateAlkylYieldandQuanlity”，烴加工，1975年9月，107～108頁)的方法，由氣相色譜分析得出。當催化劑出現老化現象以后，用下列步驟進行溶劑沖洗處理催化劑首先將反應器降溫、降壓，排出反應物料。在60℃、常壓條件下，用干燥的氮氣吹掃催化劑床層2．0～3．0小時。升溫、升壓到溶劑沖洗條件下所需的溫度175℃和壓力5．0MPa，用進料泵泵入50重量％的C8和50重量％的C11～C15飽和烷烴的混合物作為溶劑進行沖洗。溶劑的重量空速(WHSV)為2．50小時-1，沖洗時間為15小時。然后降溫、降壓排出溶劑，在室溫、常壓下用干燥的氮氣吹掃催化劑1．0小時。之后準備下一個烷基化反應循環。用溶劑沖洗處理催化劑以后，緊接著重復烷基化反應的開始步驟進行烷基化反應。重復上述反應和溶劑沖洗步驟共8次循環。反應和溶劑沖洗處理的結果列于表2和圖4中。結果表明溶劑沖洗處理老化的催化劑以后，老化的催化劑恢復了新鮮催化劑的催化性能。催化劑的選擇性(選擇性生成三甲基戊烷)得到完全的恢復。表2．<tablesid="table2"num="002"><table>C9+(重量％)(R+M)／21開始11．4294．8老化15．7293．02開始11．2194．9老化15．8693．13開始11．0994．7老化15．7093．04開始11．1994．9老化15．6693．25開始10．9895．1老化15．2993．36開始11．3694．8老化15．6492．97開始11．2795．0老化15．5593．08開始11．1994．9老化15．3993．1</table></tables>溶劑沖洗條件溫度175℃；壓力5．0MPa；重量空速(WHSV)2．50hr-1。實施例2該實施例中的固體酸烷基化催化劑是B-L共軛超強酸(BBronsted酸，這里是H3PW12O40；LLewis酸，這里是SbF5)。催化劑的制備方法如下按實施例1中的方法先制備20％H3PW12O40．2H2O／SiO2催化劑，然后將10．0g該20％H3PW12O40．2H2O／SiO2裝入固定床反應器中，用空速為120小時-1的氮氣流在100℃處理4小時，然后降溫到50℃，使氮氣流經一個裝有SbF5的儲存瓶，攜帶SbF5流經上述催化劑，使SbF5與雜多酸相互作用得到B-L酸，最后用氮氣吹掃1．0小時，完成制備。所得催化劑記為H3PW12O40-SbF5／SiO2催化劑。按實施例1中的異丁烷與丁烯烷基化反應的方法用上述H3PW12O40-SbF5／SiO2催化劑進行烷基化反應。當催化劑出現如實施例1中所述的老化現象以后，用實施例1中所述的溶劑沖洗方法處理老化的催化劑，但溶劑沖洗溫度改為70℃。經過4次反應-再生循環，每次循環開始和結束時測定反應產物烷基化油中的C9+含量和(R+M)／2值，結果列于表3中。結果表明溶劑沖洗在烷基化反應中老化的B-L共軛固體超強酸烷基化催化劑也能取得良好的效果。表3．<tablesid="table3"num="003"><table>C9+(重量％)(R+M)／21開始6．796．5老化10．294．32開始6．296．7老化10．594．13開始5．496．4老化10．194．04開始5．896．5老化10．794．2</table></tables>溶劑沖洗條件溫度70℃；壓力5．0MPa；重量空速(WHSV)2．50hr-1。權利要求1.一種異構烷烴與烯烴的烷基化方法，其特征在于采用溶劑原位再生工藝來再生所使用的固體催化劑；該方法使用至少二個并聯的反應器，每個反應器中都裝有固體酸烷基化催化劑可以進行烷基化反應，每個反應器的入口都可以通過切換或者通入烷基化原料，或者通入再生用溶劑，每個反應器的出口都可以通過切換或者將反應后物流通入分餾塔，或者將再生后溶劑通入溶劑回收再利用裝置；該方法的過程是將含有異丁烷和C3～C6單烯烴的烷基化原料通入每個反應器中，在烷基化反應條件下進行反應，將反應后物流通入分餾塔分離出產物并將未反應的異構烷烴返回反應器；當其中一個或多個反應器中的催化劑因表面沉積大分子覆蓋物使其活性下降或使烷基化產物的辛烷值降低時，將該一個或多個反應器切換成通入再生用溶劑進行溶劑抽提再生，并將再生后溶劑通入溶劑回收再利用裝置，再生完畢后再切換成通入烷基化原料繼續進行烷基化反應；在所有的反應器中至少有一個反應器在進行烷基化反應。2.按照權利要求1的方法，其中所說催化劑為負載型雜多酸類催化劑、沸石分子篩催化劑、SO42-／氧化物超強酸催化劑、負載型Brnsted-Lewis共軛固體超強酸催化劑、固體聚合離子交換樹脂、和路易斯酸處理的氧化物或分子篩催化劑。3.按照權利要求2的方法，其中所說催化劑為負載型雜多酸類催化劑、負載型B-L共軛固體超強酸催化劑或者固體聚合離子交換樹脂。4.按照權利要求3的方法，其中所說催化劑為負載型雜多酸類催化劑。5.按照權利要求4的方法，其中所說負載型雜多酸類催化劑由多孔無機載體和一種雜多酸組成，其中所說雜多酸通式為H8-n[AM12O40]，其中A為P或Si，M為W或Mo，n為A的價態，其值為4或5；所說多孔無機載體為包括活性炭、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、天然或人工合成的硅鋁酸鹽沸石、碳纖維和天然粘土在內的常規的多孔無機載體，或者是它們的混合物。6.按照權利要求5的方法，其中所說多孔無機載體為氧化硅、氧化鋁或者它們的混合物。7.按照權利要求2的方法，其中所說負載型B-L共軛固體超強酸催化劑由40-95重％的一種多孔無機載體和負載其上的1-60重％的一種雜多酸以及0．3-15重％的一種路易斯酸所組成；所說雜多酸和多孔無機載體的定義與權利要求5中對雜多酸和多孔無機載體的定義相同；所說路易斯酸選自AlCl3、BF3或者XF5，其中X為P、As、Sb或者Bi。8.按照權利要求1的方法，其中所說溶劑為在包括C4-C20飽和脂肪烴、芳香烴等在內的非極性溶劑中至少選擇一種，和／或在包括醇類、酚類、醚類、脂類、鹵代烷烴、CS2等在內的極性溶劑中至少選擇一種。9.按照權利要求8的方法，其中所說溶劑為異丁烷或者C4-C16飽和脂肪烴。10.按照權利要求9的方法，其中所說溶劑為C5-C12飽和脂肪烴。11.按照權利要求8的方法，其中所說溶劑為C2-C8醇類、C2-C8醚類或者C1-C4鹵代烷烴。12.按照權利要求1的方法，其中所說烷基化反應在超臨界反應條件下進行。13.按照權利要求12的方法，其中所說超臨界反應條件是反應溫度為從異構烷烴的臨界溫度到300℃，反應壓力為從異構烷烴的臨界壓力到10．0MPa，異構烷烴與烯烴的摩爾比的范圍為2．0～100，反應原料的重量空速的范圍為0．1～20小時-1。14.按照權利要求13的方法，其中所說超臨界反應條件是反應溫度為從異構烷烴的臨界溫度到250℃，反應壓力為從異構烷烴的臨界壓力到9．0MPa，異構烷烴與烯烴的摩爾比的范圍為10～90，反應原料的重量空速的范圍為0．5～8．0小時-1。15.按照權利要求14的方法，其中反應溫度為從異構烷烴的臨界溫度到200℃，反應壓力為從異構烷烴的臨界壓力到6．0MPa。16.按照權利要求1的方法，其中所說溶劑抽提再生的條件是先將反應物料與催化劑分離，然后通入所說溶劑并在溫度為25～300℃，壓力為0～8．0MPa，重量空速為0．1～20．0小時-1的條件下，將催化劑抽提處理0．2～24小時。17.按照權利要求16的方法，其中所說溶劑抽提再生的條件是先將反應物料與催化劑分離，然后通入所說溶劑并在溫度為50～200℃，壓力為0．2-6．0MPa，重量空速為0．5～8．0小時-1的條件下，將催化劑抽提處理0．5～15小時。全文摘要本發明涉及一種異構烷烴與烯烴的烷基化方法,其特征在于使用至少二個并聯的反應器,當其中一個或多個反應器中的催化劑需要再生時,在反應器原位通過溶劑與固體酸催化劑接觸,沖洗清除覆蓋在固體酸催化劑表面上的大分子烴類,恢復催化劑的高選擇性。文檔編號B01J27/06GK1281839SQ9911081公開日2001年1月31日申請日期1999年7月22日優先權日1999年7月22日發明者何奕工,謝文華,賀玉峰,傅強申請人:中國石油化工集團公司,中國石油化工集團公司石油化工科學研究院