專利名稱：具有低氣味和高抗沖擊性的(甲基)丙烯酸類粘結劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及抗沖擊(甲基)丙烯酸類粘結劑。
背景技術：
基于(甲基)丙烯酸類單體或低聚物的粘結劑是已知的。此類(甲基)丙烯酸類粘結劑通常為雙組分粘結劑；其中一種包括自由基引發劑，通常為過氧化物。該粘結劑的優點是它們顯示快速形成的機械強度。
抗沖擊性是結構粘結的重要材料性能。通常的(甲基)丙烯酸類粘結劑都呈現低抗沖擊性能，導致突然沖擊時粘結破裂。但這樣的沖擊是常發生的。為提高抗沖擊性，使用固體和液體橡膠已知很長時間了。由于已知固體橡膠提高粘結劑的粘度，因此僅可使用少量固體橡膠。使用固體橡膠提高抗沖擊性，然而僅限于一定程度。此問題特別在低溫下出現。US 6,433,091公開了一種包括聚合物彈性體和乙烯基封端液體橡膠的粘結劑組合物。然而，公開的主要單體如甲基丙烯酸甲酯呈現強烈的令人不愉快的氣味，如此限制了該組合物的應用領域。

發明內容
本發明的一個一般性目的是提供一種呈現快速固化、改進的抗沖擊性和顯著降低氣味或無氣味的組合物。
已意想不到地發現，該目的通過本發明的組合物實現。該組合物的優點是，即使在填料存在下該組合物也包括大量的固體橡膠，該組合物不會太粘以至于不能通過常規涂布裝置涂布，由此顯示優良的抗沖擊性和高玻璃化轉變溫度。
此外，本發明的組合物顯示極低的氣味，這對于該組合物也可涂于不通風或僅輕微通風的區域是非常有利的。此外，用于本發明組合物的單體具有比甲基丙烯酸甲酯高的閃點，這對于運輸、操作和貯存管理是有利的。該組合物的閃點優選高于50℃。
本發明的組合物包括至少一種(甲基)丙烯酸酯E、至少一種橡膠嵌段共聚物RS和至少一種具有(甲基)丙烯酸類側基的聚合物PL。
在本發明文件中，″(甲基)丙烯酸酯″表示丙烯酸酯，即丙烯酸的酯，以及甲基丙烯酸酯，即甲基丙烯酸的酯。
所述(甲基)丙烯酸酯E可通過醇ALC與甲基丙烯酸或丙烯酸酯化獲得。所述醇ALC含有至少5個碳原子。醇優選為一元醇。進一步優選的所述一元醇無另外的官能團，除了在某些情況下在其化學式中存在醚官能團的情況。該醇優選選自四氫呋喃醇、異冰片醇、三甲基環己醇和其任何混合物。四氫呋喃醇是最優選的醇ALC。
(甲基)丙烯酸與醇ALC的酯化通過本領域熟練技術人員已知的方法進行。合成所述(甲基)丙烯酸酯E的另外的路線也是可行的。例如甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯與醇ALC在催化劑存在下的酯交換反應也導致所述(甲基)丙烯酸酯E。該酯交換反應的細節是本領域熟練技術人員已知的。
該(甲基)丙烯酸酯E優選在其化學式中僅具有一個(甲基)丙烯酸類基團。
C1-至C4-(甲基)丙烯酸酯具有高蒸氣壓，如下導致強氣味；特別是通常用于粘結劑的甲基丙烯酸甲酯具有突出的令人不愉快的氣味，因此限制了該粘結劑的用途。這些限制對于(甲基)丙烯酸酯E則不存在。(甲基)丙烯酸酯E的選取特別依賴于固化的粘結劑的性能。(甲基)丙烯酸酯E通常為粘結劑的主要成份，因此對于固化的粘結劑的固化行為和大多數機械性能是必須的。在某些情況下，為獲得所需的機械性能必須使用兩種或多種(甲基)丙烯酸酯E的混合物。
該(甲基)丙烯酸酯E優選具有粘度低于15mPas，在室溫下測量。
該(甲基)丙烯酸酯E的閃點高于甲基丙烯酸甲酯的閃點，優選高于50℃。在對于在制備、運輸和使用期間處置酯E及其組合物方面是有利的。
此外，(甲基)丙烯酸酯E在固化后顯示高玻璃化轉變溫度(Tg)。該Tg優選高于50℃。該(甲基)丙烯酸酯E及其組合物的高玻璃化轉變溫度是有利的，因為粘結劑的很多工業應用具有高工作溫度。若粘結劑具有低玻璃化轉變溫度，則它們趨于在載荷下蠕變，導致連接破裂。
若固化粘結劑需要顯示某種程度的彈性，則使用甲基丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸酯E是特別有利的。已發現甲基丙烯酸四氫呋喃酯是最優選的(甲基)丙烯酸酯E。
(甲基)丙烯酸酯E的量基于組合物重量計通常為20至80％重量。
該組合物進一步包括至少一種橡膠嵌段共聚物RS。該橡膠嵌段共聚物RS在室溫下為固體，并且是苯乙烯和丁二烯和/或異戊二烯和/或乙烯、丙烯、二烯烴單體的共聚物。因其化學結構，下面將這些嵌段共聚物橡膠稱為“非極性”的。
優選的橡膠嵌段共聚物RS為苯乙烯與丁二烯或異戊二烯的嵌段共聚物如SBS、SIS、SB和(SB2)B2，特別是可以Kraton等級從Kratonpolymers商購的那些。更優選苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。已發現，結構(SB2)B2的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物特別適合本發明目的，因此這些嵌段共聚物是更優選的。這些嵌段共聚物優選具有苯乙烯末端嵌段和丁二烯的支化橡膠中間嵌段。這些(SB2)B2嵌段共聚物優選具有高含量的來自于在聚合期間由丁二烯1，2-加成形成的乙烯基側基。這些乙烯基通常沿橡膠鏈分布。這種優選的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的一個例子是商購的KratonD-KX222。
進一步優選的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物是線性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物如KratonD-1101。
優選的橡膠嵌段共聚物RS為KratonD-KX222或KratonD-1101。
橡膠嵌段共聚物RS的含量通常為1至40％、優選5至30％，按組合物的總重量計。
橡膠嵌段共聚物與(甲基)丙烯酸酯的重量比RS/E優選≥15％，更優選≥30％，進一步更優選≥33％，最優選為33至70％。
該組合物進一步包括具有(甲基)丙烯酸類側基的聚合物PL。該聚合物PL具有分子量200至9000g/mol。通常且優選這些聚合物PL在室溫下為液體或蠟狀物。
在本發明一個實施方案中，聚合物PL為具有末端(甲基)丙烯酸類基團的丁二烯/丙烯腈共聚物。優選的末端基團為丙烯酸類基團。具有末端(甲基)丙烯酸類基團的這些聚合物PL丁二烯/丙烯腈共聚物的例子是以HycarVTBNX購自BFGoodrich的聚合物。
在本發明另一實施方案中，聚合物PL是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，可通過異氰酸酯封端聚氨酯預聚物與包括羥基的(甲基)丙烯酸酯反應獲得。
″異氰酸酯封端聚氨酯預聚物″這里理解為是指多異氰酸酯與多元醇按異氰酸酯基團與羥基當量比大于1的任何反應產品，亦即NCO-xx-NHCO-O-yy-O-OCONH-xx-OCN類加成物在本申請文件中被認為是聚氨酯預聚物，其中xx表示無NCO基團的二異氰酸酯，yy表示無OH基團的二醇。
通常，任一多元醇OH-R-(OH)q可在制備異氰酸酯封端聚氨酯預聚物中用作多元醇，其中q≥1，R表示在骨架鏈或側鏈中具有雜原子的聚合物骨架。然而，該適應性受多元醇極性強烈影響。此類多元醇的優選實例是選自聚氧亞烷基多醇(也稱為聚醚多醇)、聚酯多醇、聚碳酸酯多醇和其混合物的多元醇。優選的多元醇為二醇，最優選聚氧亞乙基二醇或聚氧亞丙基二醇或聚氧亞丁基二醇。
聚氧亞烷基多醇可顯示低或高不飽和飽和度(按照ASTMD-2849-69測量，并由毫克當量不飽和/g多醇(mEq/g)表示)。具有高不飽和度的聚氧亞烷基多醇例如借助陰離子催化劑如NaOH、KOH或堿金屬醇鹽獲得。具有高不飽和度的聚氧亞烷基多醇例如借助所謂雙金屬氰化物配合物催化劑(DMC-催化劑)獲得。對于分子量≥2000g/mol的多元醇，優選使用具有低不飽和度、優選低于0.01mEq/g的聚氧亞烷基多醇獲得。
在制備異氰酸酯封端聚氨酯預聚物中，通常可使用具有兩個或多個異氰酸酯基的任何多異氰酸酯。作為例子，這里提及2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)和其任何混合物，4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，二苯基甲烷二異氰酸酯的任一異構體，1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯，2，3，5，6-四甲基-1，4-二異氰酸根合苯，1，6-亞己基二異氰酸酯(H DI)，2-甲基亞戊基-1，5-二異氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-亞己基二異氰酸酯(TMDI)，1，12-亞十二烷基二異氰酸酯，環己烷-1，3-和-1，4-二異氰酸酯和這些異構體的任何混合物，1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷(＝異佛爾酮二異氰酸酯或I PDI)，全氫化-2，4′-和-4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMD1)，1，4-二異氰酸根合-2，2，6-三甲基環己烷(TMCDI)，間-和對-苯二甲基二異氰酸酯(XDI)，1，3-和1，4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)，1，3-和1，4-雙-(異氰酸根合甲基)環己烷，上述異氰酸酯的任何低聚物或聚合物，以及上述異氰酸酯的任何混合物。優選的多異氰酸酯是MDI、TDI、HDI、IPDI及其任何混合物。最優選MDI和TDI及其混合物。
多異氰酸酯與多元醇按已知方式反應得到異氰酸酯封端聚氨酯預聚物。
所述異氰酸酯封端聚氨酯預聚物與包括羥基的(甲基)丙烯酸酯反應。羥基為分子的酯部分的一部分。酯部分優選僅具有一個羥基。包括羥基的優選(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸羥乙酯酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯。這兩種反應劑按已知方式且通常在包括羥基的(甲基)丙烯酸酯摩爾過量下反應。
優選的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是TDI/聚乙二醇聚氨酯預聚物或MDI/聚乙二醇聚氨酯預聚物與(甲基)丙烯酸羥乙酯或與(甲基)丙烯酸羥丙酯的反應產品。
當(甲基)丙烯酸酯E不具有與異氰酸酯反應的任何官能團時，制備聚氨酯預聚物和/或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可在(甲基)丙烯酸酯E存在下進行。
在本發明另一實施方案中，聚合物PL可通過醇ALC-II與甲基丙烯酸或丙烯酸酯化獲得，所述醇ALC-II顯示化學式(I)或(II)的結構單元 其中m、n和p為指數，表示n≥0，m≥0和n+m≥3 50且3≥p≥16。當n≠0和m≠0時，式(I)中的亞乙氧基和亞丙氧基鏈段無規分布或排列于嵌段內，取決于制備的這些聚合物。
優選的醇ALC-II為聚氧亞烷基二醇。優選聚氧亞烷基二醇為聚乙二醇或聚(亞乙基/亞丙基)二醇或聚亞丁基醚二醇。最優選的聚氧亞烷基二醇是聚乙二醇和聚亞丁基醚二醇。聚亞丁基醚二醇PolyTHF購自BASF或以Terathane購自DuPont。已發現Terathane250和650特別適合這些目的。在某些情況下，也可使用Terathane1000和在一定程度上的Terathane1400。
(甲基)丙烯酸與醇ALC-II的酯化可通過本領域熟練技術人員已知的方法進行。合成所述(甲基)丙烯酸酯E的進一步路線也是可行的。例如甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯與醇ALC-II在催化劑存在下的酯交換反應也導致所述(甲基)丙烯酸酯E。該酯交換反應的細節是本領域熟練技術人員已知的。
由于其化學結構，下面將所有上述這些聚合物PL稱為“極性”的。
如上所述，現有技術已知，固體橡膠大大增加粘結劑的粘度。對于(甲基)丙烯酸酯，已發現，對于本發明使用的單體，即(甲基)丙烯酸酯E，尤其出現這種情況。盡管使用甲基丙烯酸甲酯時也存在粘度升高，但是程度很低。然而，當將大量的固體橡膠RS與無氣味或低氣味的(甲基)丙烯酸酯E一起使用以達到足夠的抗沖擊性時，該粘結劑不能再用常規的涂布工具分布。
本發明的關鍵之處在于，已發現與無PL的組合相比，將(甲基)丙烯酸酯E、固體橡膠RS和聚合物PL組合導致粘度顯著降低。這樣的降低是出人預料的以及比常規的稀釋效果高。該現象通過形成分散體或乳液得到解釋。
橡膠嵌段共聚物RS與聚合物PL的重量比RS/PL為1/1.5至5/1，優選1/1至5/1，更優選1/1至3/1。
已發現，極性固體橡膠與極性聚合物PL的組合以及非極性固體橡膠RS與具有(甲基)丙烯酸類聚合物側鏈的非極性聚合物的組合都不呈現如上所述的粘度降低。因此同時存在極性聚合物PL和非極性固體橡膠RS對于本發明是必要的。優選E、RS和PL的組合(E-RS-PL)具有比PL低的粘度，且為在E-RS-PL和E-RS組合中具有相同RS/E重量比的E與RS(E-RS)組合粘度的至多33％、優選至多10％、最優選至多5％。E-RS-PL組合的粘度優選為RL粘度的至多50％、更優選至多10％。
E-RS-PL組合的粘度優選低于170Pas，更優選低于100Pas，最優選低于50Pas，由此能夠容易生產且平滑地涂布。
該組合物可進一步包含本領域熟練技術人員公知的物質如有機或無機填料或觸變劑、穩定劑、添加劑、粘結促進劑、消泡劑、增稠劑、增塑劑、潤濕劑、蠟化合物、交聯劑、抑制劑、催化劑、自由基引發劑等。
該組合物優選還包括至少一種有機或無機填料。無機填料優選選自二氧化硅、煅燒二氧化硅、碳酸鈣、涂覆碳酸鈣、玻璃或陶瓷珠、中空玻璃或陶瓷球和其任何混合物。有機填料優選為聚合物纖維或聚合物粉末。優選的聚合物是聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚苯乙烯。
進一步優選的有機填料為核-殼聚合物。這些核殼聚合物的優選例子是所謂的MBS聚合物，其以商標ClearstrengthTM購自Atofina或以ParaloidTM購自Rohm and Haas。
優選的粘結促進劑是硅烷、(甲基)丙烯酸磷酸酯或金屬(甲基)丙烯酸鹽，優選顯示至少一個(甲基)丙烯酸基團。
該組合物可通過光或通過存在的自由基固化，自由基引發劑通常為有機過氧化物，特別是苯甲酰過氧化物。優選也存在催化劑。這些催化劑的例子是叔胺和/或過渡金屬的鹽和/或配合物。叔胺的例子是N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-對甲苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二乙基甲苯胺、N，N-雙(2-羥乙基)-對甲苯胺、N-乙氧基化對甲苯胺、N-烷基嗎啉或其任何混合物，過渡金屬鹽和配合物的例子是鈷、鎳和/或銅的鹽和配合物。
可有利地使用聚合抑制劑如對苯二酚、甲基對苯二酚、叔丁基對甲酚以避免在組合物貯存期間過早固化。
組合物制備有利地按照如下方式進行首先將(甲基)丙烯酸酯E和固體橡膠RS通過攪拌混合。然后將聚合物PL通過攪拌加入其中已目測均勻溶解固體橡膠的組合物中。可立刻觀察到粘度顯著降低。可向其中加入另一些組分。
該組合物可用作由雙組分組成的粘結劑。第一種組分A由例如已描述的組合物組成或包括該組合物。第二組分B由至少一種自由基引發劑組成或包括該自由基引發劑，該自由基引發劑優選至少一種過氧化物、更優選至少為過氧化苯甲酰。通常填充兩種組分。優選此兩種組分顯示可比較的粘度，優選低于200Pas。此外，優選兩種組分形成糊料，優選觸變糊料，其可通過已知的粘結劑涂布裝置涂布。
進一步優選第一與第二組分的重量比A/B為1/2至20/1，優選1/1至15/1，更優選5/1至15/1，最優選約10/1。
該粘結劑可通過混合組分A和B固化。本發明的組合物有利之處在于對于混合差錯并不很重要，對推薦的混合比的輕微變化僅導致機械性能值的很小損失。因此，該粘結劑不需要諸如其它反應體系等的精確地均勻混合。可通過常規混合裝置，優選靜態混合器實現此兩種組分的混合。
該粘結劑組合物一般按照如下方式使用。
將組分A和B混合形成混合物A-B。然后將所述混合物A-B涂于第一連接材料M1的表面上。然后將第二連接材料M2的表面與所述混合物A-B接觸。最后將該粘結劑固化。本領域熟練技術人員將證實，當兩種組分混合后組分A和B之間的反應立刻開始。
連接材料M1和/或M2的表面必須通過物理、化學和/或物化方法，特別是以涂布底漆或粘結促進劑組合物的形式進行預處理。連接材料M1和M2至少在與混合物A-B接觸的區域中呈現出一種材料，該材料選自金屬、玻璃、木材、混凝土、石頭、聚合物。連接材料M1和M2可以為相同或不同的材料。
本發明的另一實施方案是用于提供雙組分活性粘結劑組合物的器具，該器具包括兩個腔K1和K2。所述腔K1包括上述粘結劑組合物的組分A，所述腔K2包括上述粘結劑的組分B。該兩個腔可為滾筒、轉桶或提桶。這些腔優選按照這樣的方式排列，即該器具表示并排料筒或套管料筒。


圖1和圖2給出這種優選的套管或并排料筒排列示意圖。
圖1給出通過料筒的橫截面，圖2表示通過料筒的縱向截面示意圖。
在圖1a)和2a)的套管料筒排列中，內管4被套管料筒1的外管3圍繞。管3和4優選按照同心方式排列。內管4包含腔K2，而腔K1位于內外管之間。該管分別被活塞5和6封閉。活塞5具有帶有一孔的盤狀，活塞6為類似盤子的形狀。
在圖1b)和2b)的并列料筒排列中，形成腔K1和K2的兩個管3和4接近接觸、接觸或連接。該管被類似盤狀的活塞5和6密閉。
在這兩種料筒排列中，活塞5和6可移動，并且通過堵縫槍的活塞(圖1和2中未示出)推動。可在料筒活塞與堵縫槍活塞之間設置一合適的插入物。通過自末端移動活塞進入管中，位于腔K1和K2的粘結劑組合物的組分A和B被強制通過料筒的開口8和9壓出。該料筒在分布端通常具有一線束7，可通過其連接靜態混合器。管3、4可分別生產、單獨填充并在填充組分A和B之前或之后組裝。管1、2還可以單部件形式例如通過注塑法生產。管材優選為鋁或熱塑性聚合物。最優選熱塑性聚合物。管壁厚度取決于粘結劑性能和料筒材料。
這些并列或套管排列是優選的，因為對于沒有經驗的用戶，它們代表一種易于使用的涂布裝置，不需要手工混合，因此對于少量至中等用量，即通常20ml至800ml是理想的包裝。因此這種器具可在自選市場出售。
對于更大的量，使用雙組分泵裝置是更合適的。在此情況下，通常將組分A和B包裝在滾桶、轉筒或hobbocks中。
實施例測試方法-粘度裝置Rheometer CV 120hr(Bohlin Instruments)，板/板，直徑25mm，縫隙1mm，頻率1s-1，基于ISO 6721-10-沖擊強度(IS)(Charpy)裝置Wolpert PW5，按照DIN 51222，在試樣中心無V-切口測量值用mJ/mm2表示。
-拉伸強度(TS)和斷裂伸長(EAB)裝置Zwick/Roell ZOO5按照ISO 527，速度200mm/min.
為測定沖擊試驗和拉伸強度，將組合物用含10％過氧化苯甲酰、增塑劑和填料的糊料固化。
組合物表1.使用的物質

合成聚氨酯甲基丙烯酸酯PU-MAc將200g聚丙二醇(Mw2000g/mol)與50g MDI在120℃下在氮氣氣氛中反應，攪拌180分鐘后，加入28.6g穩定化的甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)并攪拌至NCO量低于0.1％。然后將形成的聚氨酯甲基丙烯酸酯冷卻。粘度為240Pas.
通過使用表1中給出的物質和上述聚氨酯甲基丙烯酸酯配制。首先將固體橡膠RS或RSref加入(甲基)丙烯酸酯E或Eref中，并攪拌至在燒瓶底部無固體橡膠殘留。然后在攪拌下加入聚合物PL或PLref。最后加入另外的組分并攪拌。
表2組合物

表3組合物

表2和表3說明，與組合E-RS的粘度和PL的粘度相比，在E與RS的組合中加入少量PL使粘度大大降低。在實施例4和實施例11中，通過將高粘度聚合物混入參考例3的組合E-RS中實現粘度分別降低125和50倍。此外，表2和3顯示可將大量的固體橡膠加入組合物中，而不會使其太粘。
表4.組合物

表5中的參考例8顯示，與實施例4相比，如使用非極性聚合物PLref，則不會出現粘度降至低于E-RS組合的粘度和低于聚合物的粘度。此外，表5中的參考例14說明，若用極性固體橡膠RSref代替RS，則未觀察到粘度降低。
表5組合物

表6組合物

表7組合物及其機械性能

表7說明，本發明的組合物20至24顯示低粘度和該固體橡膠高含量，和因此在低溫下的特別高抗沖擊性。具有固體橡膠/E比例33％的組合物參考例23太粘以至不能與過氧化物糊料混合，因此不能測量任何機械性能值。對比參考例22和參考例24的組合物非常粘，難以將其與過氧化物糊料混合。然而，總體上與實施例20至24相比，不可能填充如此高粘性的粘合劑而獲得能夠用常規涂布裝置涂布的粘結劑。
表8高填充組合物

表8說明，大量的填料可加入含大量固體橡膠的粘結劑中。盡管含有大量的填料，但實施例25的組合物可容易傾倒。為獲得類似糊料的粘結劑，即使含有更多的填料，實施例25的組合物也可填充。
表9組合物及其機械性能表9組合物及其機械性能

權利要求
1.一種組合物，包括(a)至少一種(甲基)丙烯酸酯E，可通過醇ALC與甲基丙烯酸或丙烯酸酯化獲得；上述醇ALC含至少5個碳原子；和(b)至少一種在室溫下為固體的橡膠嵌段共聚物RS，其為苯乙烯與丁二烯和/或異戊二烯和/或乙烯丙烯二烯烴單體的共聚物；和(c)至少一種具有(甲基)丙烯酸類側基的聚合物PL，其具有分子量200至9000g/mol；和其中聚合物PL為具有末端(甲基)丙烯酸類基團、優選丙烯酸類基團的丁二烯/丙烯腈共聚物或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，可通過異氰酸酯封端聚氨酯預聚物與包括羥基的(甲基)丙烯酸酯反應獲得，其中所述異氰酸酯封端聚氨酯預聚物可通過多異氰酸酯與多元醇OH-R-(OH)q反應獲得，其中q≥1，R表示在骨架鏈或側鏈中具有雜原子的聚合物骨架；或可通過醇ALC-II與甲基丙烯酸或丙烯酸酯化獲得，所述醇ALC-II顯示化學式(I)或(II)的結構單元 其中n≥0，m≥0和n+m≥3-50且3≥p≥16。
2.根據權利要求1的組合物，其特征在于所述醇ALC選自四氫呋喃醇、異冰片醇、三甲基環己醇和其任何混合物。
3.根據權利要求1或2的組合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯E為甲基丙烯酸酯。
4.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯E為甲基丙烯酸四氫呋喃基酯。
5.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯E固化后顯示玻璃化轉變溫度Tg≥50℃。
6.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯E具有閃點≥50℃。
7.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于橡膠嵌段共聚物RS為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
8.根據權利要求1-6任何一項的組合物，其特征在于橡膠嵌段共聚物RS為(SB2)B2共聚物。
9.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于包括羥基的(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸羥乙酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯。
10.根據上述權利要求1至8任何一項的組合物，其特征在于醇ALC-II為聚乙二醇或聚(乙二醇-丙二醇)，優選聚乙二醇。
11.根據上述權利要求1至8任何一項的組合物，其特征在于醇ALC-II為聚亞丁基醚二醇。
12根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于橡膠嵌段共聚物RS與(甲基)丙烯酸酯E的重量比RS/E≥30％，優選≥33％，最優選為33-70％。
13.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯E、橡膠嵌段共聚物RS和聚合物PL形成分散體或乳液。
14.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于橡膠嵌段共聚物RS與聚合物的重量比RS/PL為1/1.5至5/1，優選1/1至5/1，更優選1/1至3/1。
15.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于橡膠嵌段共聚物RS的量為1至40％，優選5至30％，按組合物的重量計。
16.根據上述權利要求任何一項的組合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯E、橡膠嵌段共聚物RS和聚合物PL的組合(E-RS-PL)具有比PL低的粘度，優選為PL粘度的至多50％，更優選至多10％，且為在E-RS-PL和E-RS組合中具有相同RS/E重量比的E與RS組合(E-RS)粘度的至多33％、優選至多10％、最優選至多5％。
17.一種由第一組分A和第二組分B組成的粘結劑組合物，所述第一組分A由根據權利要求1至16任何一種的組合物組成或包括該組合物；所述第二組分B由至少一種自由基引發劑組成或包括該自由基引發劑，所述自由基引發劑優選至少一種過氧化物，更優選至少一種過氧化苯甲酰。
18.根據權利要求17的粘結劑組合物，其特征在于第一和第二組分的重量比A/B為1/2至20/1，優選1/1至15/1，更優選5/1至15/1，最優選約10/1。
19.一種用于提供雙組分活性粘結劑組合物的器具，該器具包括兩個腔K1和K2，所述腔K1包括按照權利要求17或18的粘結劑組合物的組分A，所述腔K2包括按照權利要求17或18的粘結劑組合物的組分B。
20.根據權利要求19的器具，其特征在于腔為滾筒、轉桶或提桶。
21.根據權利要求19的器具，其特征在于腔按照這樣的方式排列器具表示并排料筒(2)或套管料筒(1)。
22.一種使用按照權利要求17或18的粘結劑組合物作為粘結劑的方法，包括如下步驟i)將組分A和B混合形成混合物A-B；ii)將所述混合物A-B涂于第一連接材料M1的表面上；iii)將第二連接材料M2的表面與所述混合物A-B接觸；iv)將該粘結劑固化。
23.根據權利要求22的方法，其特征在于組分A和B的混合借助靜態混合器進行。
24.根據權利要求22或23的方法，其特征在于第一與第二連接材料M1和M2至少在與混合物A-B接觸的區域中呈現一種材料，該材料選自金屬、玻璃、木材、混凝土、石頭、聚合物。
25.一種通過按照權利要求22至24任何一項的方法連接的連接制品。
全文摘要
本發明涉及具有高抗沖擊性和低或無氣味的(甲基)丙烯酸類粘結劑。該組合物包括至少一種(甲基)丙烯酸酯E，其可通過醇ALC與甲基丙烯酸或丙烯酸酯化獲得；所述醇ALC含至少5個碳原子；至少一種在室溫下為固體的橡膠嵌段共聚物RS，其為苯乙烯與丁二烯和/或異戊二烯和/或乙烯丙烯二烯烴單體的共聚物；和至少一種具有(甲基)丙烯酸類側基的聚合物PL，其為具有末端(甲基)丙烯酸類基團的丁二烯/丙烯腈共聚物或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或可通過醇ALC－II與甲基丙烯酸或丙烯酸酯化獲得的酯，其具有分子量200至9000g/mol。該組合E－RS－PL具有比PL和組合E－RS低的粘度。
文檔編號C09J133/06GK1721491SQ20051007945
公開日2006年1月18日 申請日期2005年6月23日 優先權日2004年6月23日
發明者S·祖諾, R·德庫曼 申請人:Sika技術股份公司