一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，首先從分子結構的角度出發，通過固相反應，將受阻酚抗氧劑接枝到碳納米管表面，隨后將抗氧劑修飾的碳納米管填料與氫化丁腈橡膠、硫化劑、活化劑和共硫化劑共混、硫化得到產物，采用本發明方法制備的氫化丁腈橡膠具有優異的力學性能、耐高溫性能和耐熱氧老化性能，且抗氧劑不易自聚集，不易從橡膠材料中分離，使橡膠產品具有更加穩定的性能，且不采用有機溶劑，實現了制備過程的環保。
【專利說明】
一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法
技術領域
[0001 ]本發明涉及一種功能性碳納米管填充的耐熱氧老化氫化丁腈橡膠的方法，特別是 涉及一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，屬于耐老化氫化丁腈橡膠加工 領域，
【背景技術】
[0002] 橡膠長時間使用會使橡膠老化，導致橡膠材料變硬、變脆、強度下降，逐漸喪失密 封性能。將橡膠材料長時間暴露于高溫空氣中會產生嚴重的熱氧老化反應，極大的縮短橡 膠材料的使用壽命。對于經常工作于熱氧條件下的氫化丁腈橡膠，有效地阻止熱氧老化反 應顯得尤為重要。雖然氫化丁腈橡膠的雙鍵飽和度達到95%以上，但是少量殘留的雙鍵仍 會帶來明顯的熱氧老化問題。通常，人們選擇在氫化丁腈橡膠配合體系中加入一定量的防 老劑或抗氧化劑降低熱氧老化的速度。然而防老劑或抗氧劑為有機材料，與橡膠間存在相 容性問題，隨著時間延長會從橡膠制品中揮發，迀移，從而喪失防護效果。因此，需要制備在 氫化丁腈橡膠中非迀移性的防老劑。
[0003] 填料是橡膠體系中的重要組成部分，選擇適合的填料，可以增強橡膠的機械性能、 改善橡膠的加工性能并賦予橡膠特殊的功能性。目前，傳統橡膠填料如炭黑、白炭黑、無機 氧化物等已經無法滿氫化丁腈足橡膠材料應用的需要。近年來，納米材料的發展為納米填 料的研究提供了良好的平臺，以碳納米管為首的一系列碳納米填料嶄露頭角。碳納米管具 有力學強度高、密度低、高電導率、高熱導率及一系列磁學、光學性能的特點，使其在提高橡 膠材料的力學性能的同時賦予橡膠材料特殊的功能性。碳納米管填充的橡膠具有了良好的 力學性能和導電屏蔽等功能性。然而，碳納米管表面化學惰性和具有自聚集傾向的特點限 制了其在橡膠中的應用。
[0004] 填料表面的防老劑或抗氧劑修飾最近已經引起了研究人員的興趣(潘其維，王兵 兵，陳朝暉，表面接枝防老劑的白炭黑在天然橡膠中的應用，復合材料學報，ζοπ^οακι-β)，利用防老劑或抗氧劑接枝到填料表面，起到固定防老劑的作用 ，有效解決了防老劑在橡 膠中的迀移問題，而且提高了填料和橡膠的結合力，改善了力學性能等。目前所用的改性填 料主要為炭黑和白炭黑，由于其表面富含有機基團，故易于改性制備。對于表面惰性的碳納 米管則很少報道。同時，主要改性方法為液相法，存在較多的環保問題，不便于大規模推廣。 因此。如何環保地在碳納米管表面接枝防老劑，并將其摻雜在氫化丁腈橡膠中制備具有耐 老化的橡膠膠料，成為工業上亟待解決的問題。

【發明內容】

[0005] 本發明的目的在于克服現有技術的上述缺陷，提供一種抗氧劑修飾碳納米管/氫 化丁腈橡膠的制備方法，該方法制備的氫化丁腈橡膠具有優異的力學性能、耐高溫性能和 耐熱氧老化性能，且抗氧劑化學接枝在碳納米管表面，不易從橡膠材料中分離，改性后碳納 米管富含有機基團，增加了其與橡膠間的相容性，顯著降低自聚能力，同時由于碳納米管的 改性采用固相反應，不僅制備過程簡單，且不采用有機溶劑，實現了制備過程的環保。
[0006] 本發明的上述目的主要是通過如下技術方案予以實現的：
[0007] 一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，包括如下步驟：
[0008] (1 )、將濃硫酸和濃硝酸混合，將碳納米管加入至混酸中，進行高溫反應，將經過混 酸氧化處理后的碳納米管用水洗至中性并烘干；
[0009] (2)、將步驟（1)得到的烘干后的碳納米管和抗氧劑，按質量比為1:0.3-1，在抗氧 劑的熔點以上，采用機械力場進行混合，混合反應時間為30_50min，取出產物，用有機溶劑 洗掉未反應的抗氧劑，干燥處理，得到抗氧劑修飾的碳納米管；
[0010] (3)、將步驟(2)得到的抗氧劑修飾的碳納米管、塑煉后的氫化丁腈橡膠生膠、硫化 劑、活化劑和共硫化劑在開煉機上共混;其中各組分的質量份數如下： 氫化丁腈橡膠 100份 抗氧劑修飾的碳納米管 1 -80僚
[0011] 硫化劑 2~8份 活化劑 1~5份 共硫化劑 1~3份；
[0012] (4)、將步驟(3)得到的共混物進行硫化處理，得到抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈 橡膠;所述硫化處理包括一段硫化和二段硫化，其中一段硫化的溫度為150-170°C，硫化時 間為20-30min，硫化壓力為5~15MPa，二段硫化的溫度為150~160°C，硫化時間為3~5h。
[0013] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟⑴中濃硫酸 和濃硝酸的體積比為1:1、2:1、3:1或4:1中的任意一種。
[0014] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟(1)中高溫反 應溫度為70-150°(：，反應時間為1-611。
[0015] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟(2)中的抗氧 劑為四[β-(3'，5'一二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3,9_二{1，1_二甲基-2[β-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲苯基）]丙酰氧基乙基}-2，4，8，10-四氧螺環（5，5)-十一烷或二縮 三乙二醇雙-[β-( 3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯中的一種或幾種。
[0016] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟(2)中的機械 力場為可產生機械剪切力的設備產生，具體為通過哈克流變儀、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出 機、連續混煉機、密煉機或捏合機產生。
[0017] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟（1)、（2)中的 洗滌方法為離心洗滌、抽濾洗滌或減壓蒸餾中的一種或幾種。
[0018] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟(2)中有機溶 劑為乙醇、丙酮、二氯亞砜、Ν，Ν-二甲基甲酰胺DMF、甲苯或Ν-甲基吡咯烷酮ΝΜΡ中的一種或 幾種。
[0019] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟⑶中氫化丁 腈橡膠的飽和度為95~99%，丙稀腈含量為19~45wt%。；所述步驟(3)中抗氧劑修飾的碳 納米管優選1~30份。
[0020] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟(3)中的活化 劑為氧化鋅與硬脂酸的組合物，或者氧化鎂與硬脂酸的組合物，或者硬脂酸鋅、硬脂酸鎂中 的一種或組合。
[0021] 在上述抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法中，所述步驟(3)中的共硫 化劑為氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基 丙烷三甲丙烯酸酯或二甲基丙烯酸乙二醇中的一種或幾種;所述步驟(3)中的硫化劑為過 氧化二異丙苯、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧化叔丁基)己烷、過氧化二枯基或過氧化苯甲酰中 一種或幾種。
[0022] 本發明與現有技術相比具有如下有益效果：
[0023] (1)、本發明首先從分子結構的角度出發，通過固相反應，將受阻酚抗氧劑接枝到 碳納米管表面，隨后將抗氧劑修飾的碳納米管填料與氫化丁腈橡膠共混、硫化得到產物，采 用本發明方法制備的氫化丁腈橡膠具有優異的力學性能、耐高溫性能和耐熱氧老化性能， 且抗氧劑化學接枝在碳納米管表面，不易從橡膠材料中分離，改性后碳納米管富含有機基 團，增加了其與橡膠間的相容性，顯著降低自聚能力，使橡膠產品具有更加穩定的性能。
[0024] (2)、本發明將受阻酚類抗氧劑引入到碳納米管表面，從而限制了抗氧劑在橡膠內 部的迀移過程，同時由于受阻酚類抗氧劑與丁腈橡膠的氰基有強的相互作用(氫鍵），可提 高橡膠與碳納米管間的相容性，改善碳納米管在橡膠內部的分散性，本發明制備的丁腈橡 膠材料具有良好抗熱氧老化性能，并且力學性能、耐高溫性能更加優異，可以作為高性能密 封材料長期使用；
[0025] (3)、本發明氫化丁腈橡膠的制備方法中碳納米管的改性采用固相反應，不采用有 機溶劑，實現了制備過程的環保。
[0026] (4)、本發明氫化丁腈橡膠的制備方法工藝可操作性強，制備工藝簡單易行，具有 較強的實用性。
[0027] (5)、本發明通過大量實驗對制備過程中各組分的選取及含量以及工藝條件進行 了優化設計，進一步提升了制備得到的橡膠材料的綜合性能，本發明制備得到的抗氧劑修 飾碳納米管/氫化丁腈橡膠可以作為高性能密封材料長期使用。
【附圖說明】
[0028]圖1為本發明實施例1與對比例1的TEM圖；
[0029]圖2為本發明實施例1與對比例1的SEM圖。
【具體實施方式】
[0030]下面結合附圖和具體實施例對本發明作進一步詳細的描述：
[0031]本發明抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，具體包括如下步驟：
[0032] (1)、將濃硫酸和濃硝酸混合，將多壁碳納米管(MWCNTS)加入至混酸中，進行高溫 反應，高溫反應溫度為70_150°C，反應時間為l_6h，將經過氧化處理后的碳納米管用水洗至 中性并烘干;其中濃硫酸和濃硝酸的體積比為1:1、2:1、3:1或4:1中的一種。洗滌方法為離 心洗滌、抽濾洗滌或減壓蒸餾中的一種或幾種。
[0033] (2)、將步驟（1)得到的碳納米管和抗氧劑，按質量比為1:0.3-1，在抗氧劑的熔點 以上，采用機械力場進行混合，并反應30-50min，取出產物，用有機溶劑洗掉未反應的抗氧 劑，洗滌方法為離心洗滌、抽濾洗滌或減壓蒸餾中的一種或幾種，之后干燥處理，得到抗氧 劑修飾的碳納米管;機械力場為可產生機械剪切力的設備產生，具體可以為通過哈克流變 儀、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、連續混煉機、密煉機或捏合機產生。有機溶劑可以為乙 醇、丙酮、二氯亞砜、N，N-二甲基甲酰胺DMF、甲苯或N-甲基吡咯烷酮NMP中的一種或幾種。 [0034]抗氧劑為四[β -（3'，5'一二叔丁基-4'-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯(A0-60)、3， 9-二{1，1-二甲基-2[i3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲苯基）]丙酰氧基乙基}-2,4,8，10-四氧螺 環（5,5)_十一烷(A0-80)或二縮三乙二醇雙-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯 (抗氧化劑-245)中的一種或幾種。
[0035] (3)、將丁腈橡膠生膠在開煉機上塑煉，將步驟(2)得到的抗氧劑修飾的碳納米管、 塑煉后的氫化丁腈橡膠生膠、硫化劑、活化劑和共硫化劑在開煉機上共混;其中各組分的質 量份數如下： 氫化丁腈橡肢 100份 抗氧劑修飾的碳納米管 1 -80#
[0036] 硫化劑 2~8份 漆化劑 1~5份 共硫化劑 1~3份;
[0037]其中氫化丁腈橡膠的飽和度為95~99%，丙烯腈含量為19~45wt%。
[0038]活化劑為氧化鋅與硬脂酸的組合物，或者氧化鎂與硬脂酸的組合物，或者硬脂酸 鋅、硬脂酸鎂中的一種或組合；
[0039]共硫化劑為氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙 酯、三羥甲基丙烷三甲丙烯酸酯或二甲基丙烯酸乙二醇中的一種或幾種；
[0040] 硫化劑為過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-雙(過氧化叔丁基）己烷、過氧化二枯 基或過氧化苯甲酰一種或幾種。
[0041] (4)、將步驟(3)得到的共混物進行硫化處理，得到抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈 橡膠;所述硫化處理包括一段硫化和二段硫化，其中一段硫化的溫度為150_170°C，硫化時 間為20-30min，硫化壓力為5~15MPa;二段硫化在烘箱內進行，硫化溫度為150~160°C，硫 化時間為3~5h。
[0042] 實施例1:
[0043] (1)功能碳納米管的制備
[0044] 稱取多壁碳納米管120g，同時量取濃硫酸4500mL、濃硝酸1500mL置于10L燒杯中， 機械攪拌30min，將混合物轉移至10L三口燒瓶中，在120°C下冷凝回流3h。待燒瓶中的溫度 降至室溫后，用大量蒸餾水離心洗滌活化后的碳納米管直至中性，置于真空干燥箱中，80°C 干燥24h。濃硫酸和濃硝酸的質量濃度分別為98 %和68 %。
[0045]稱取活化后的碳納米管100g、受阻酚A0-80的量為50g預混合后，在哈克流變儀中 140 °C機械混合30min，產物取出后冷卻至室溫。對冷卻后的對產物進行離心處理并用大量 DMF洗滌，隨后采用抽濾方法繼續洗滌，至未反應的受阻酚A0-80洗滌干凈，置于真空干燥箱 中，100°C 干燥 24h。
[0046] (2)氫化丁腈橡膠的制備
[0047] 將100份氫化丁腈橡膠生膠(飽和度為95%，丙烯腈含量為19%)在開煉機上塑煉 過輥數次。調小輥距，將20份步驟(1)得到的功能碳納米管、3份氧化鎂、硬脂酸1份，6份過氧 化二異丙苯和1.5份異氰脲酸三烯丙酯在開煉機上混合均勻。將混煉膠在lOMPa、160 °C條件 下熱壓20min。二段硫化在烘箱內進行，硫化溫度為150 °C，硫化時間為4h。得到最終產物。
[0048] 制備得到的氫化丁腈橡膠的性能參見表1。
[0049] 對比例1
[0050] 為了便于比較實施效果，采用未經過表面改性的碳納米管，按照實施例1的配方組 成，煉制混煉膠，橡膠硫化后的TEM照片和SEM照片如圖1和圖2。
[0051] 將100份氫化丁腈橡膠生膠(飽和度為95%，丙烯腈質量含量為19%)在開煉機上 塑煉過輥數次。調小輥距，將20份未表面處理的碳納米管、3份氧化鎂、硬脂酸1份，6份過氧 化二異丙苯和1.5份異氰脲酸三烯丙酯在開煉機上混合均勻。將混煉膠在lOMPa、160 °C條件 下熱壓20min。二段硫化在烘箱內進行，硫化溫度為150 °C，硫化時間為4h。得到最終產物。 [0052]如圖1所示為本發明實施例1與對比例1的TEM圖；圖2所示為本發明實施例1與對比 例1的SEM圖，其中圖la為對比例1的TEM圖，圖lb為實施例1的TEM圖，圖2a為對比例1的SEM 圖，圖2b為是實施例1的SEM圖，由圖可知，在相同填充質量份含量下，未進行化學處理的碳 納米管在氫化丁腈橡膠中呈現明顯的聚集狀態;而進行處理后的碳納米管則在橡膠中除局 部有聚集外，呈現了良好的分散狀態。
[0053] 實施例2
[0054] (1)功能碳納米管的制備
[0055] 稱取多壁碳納米管120g，同時量取濃硫酸4500mL、濃硝酸1500mL置于10L燒杯中， 機械攪拌30min，將混合物轉移至10L三口燒瓶中，在120°C下冷凝回流lh。待燒瓶中的溫度 降至室溫后，用大量蒸餾水離心洗滌活化后的碳納米管直至中性，置于真空干燥箱中，80°C 干燥24h。濃硫酸和濃硝酸的質量濃度分別為98 %和68 %。
[0056]稱取活化后的碳納米管100g、受阻酚A0-80的量為50g預混合后，在哈克流變儀中 150 °C機械混合50min，產物取出后冷卻至室溫。對冷卻后的產物進行離心處理并用大量DMF 洗滌，隨后采用抽濾方法繼續洗滌，至未反應的A0-80洗滌干凈，置于真空干燥箱中，100°C 干燥24h。
[0057] (2)氫化丁腈橡膠的制備
[0058]將100份氫化丁腈橡膠生膠(飽和度為95%，丙烯腈質量含量為45%)在開煉機上 塑煉過輥數次。調小輥距，將5份步驟（1)得到的碳納米管、3份氧化鋅、硬脂酸1份，4份過氧 化二異丙苯和1.5份異氰脲酸三烯丙酯在開煉機上混合均勻。將混煉膠在lOMPa、150 °C條件 下熱壓20min。二段硫化在烘箱內進行，硫化溫度為150 °C，硫化時間為5h，得到最終產物。
[0059] 制備得到的氫化丁腈橡膠的性能參見表1。
[0060] 實施例3
[00611 (1)功能碳納米管的制備
[0062] 稱取多壁碳納米管100g，同時量取濃硫酸4500mL、濃硝酸1500mL置于10L燒杯中， 機械攪拌50min，將混合物轉移至10L三口燒瓶中，在120°C下冷凝回流5h。待燒瓶中的溫度 降至室溫后，用大量蒸餾水離心洗滌活化后的碳納米管直至中性，置于真空干燥箱中，80°C 干燥24h。濃硫酸和濃硝酸的質量濃度分別為98 %和68 %。
[0063]稱取活化后的碳納米管100g、受阻酚A0-80的量為80g預混合后，在哈克流變儀中 150 °C機械混合40min，產物取出后冷卻至室溫。對冷卻后的產物進行離心處理并用大量DMF 洗滌，隨后采用抽濾方法繼續洗滌，至未反應的A0-80洗滌干凈，置于真空干燥箱中，100°C 干燥24h。
[0064] (2)氫化丁腈橡膠的制備
[0065] 將100份氫化丁腈橡膠生膠(飽和度為95%，丙烯腈質量含量為19%)在開煉機上 塑煉過輥數次。調小輥距，將10份步驟（1)得到的碳納米管、5份硬脂酸鋅，4份2,5_二甲基-2,5-雙（過氧化叔丁基）己烷和2份異氰脲酸三烯丙酯在開煉機上混合均勻。將混煉膠在 1 OMPa、165 °C條件下熱壓20min。二段硫化在烘箱內進行，硫化溫度為155 °C，硫化時間為 4.5h，得到最終產物。
[0066]為了便于對比，將實施例1~3和對比例1的氫化丁腈橡膠性能列在表1中。為了顯 示改性碳納米管具有良好的的力學性能、耐高溫性能和熱氧老化性能，分別進行了拉伸性 能、熱失重分析和150°CX72h熱空氣老化試驗。由表1可見，本發明所制備的抗氧劑改性碳 納米管填充的氫化丁腈橡膠比未改性的碳納米管填充膠料具有更好的力學、耐高溫和熱氧 老化性能。
[0067] 表 1
[0068]
[0069]注:熱分解溫度是在20°C/min掃描速度，在室溫~800°C范圍內測試所得的熱重數 據:T10是實施例氫化丁腈橡膠分解10wt %所對應的溫度;T50是分解50wt %所對應的溫度。 老化性能是通過150°CX72h熱空氣下的力學性能變化表征的。
[0070]以上所述，僅為本發明最佳的【具體實施方式】，但本發明的保護范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換， 都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。
[0071]本發明說明書中未作詳細描述的內容屬于本領域專業技術人員的公知技術。
【主權項】
1. 一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征在于:包括如下步驟： (1 )、將濃硫酸和濃硝酸混合，將碳納米管加入至混酸中，進行高溫反應，將經過混酸氧 化處理后的碳納米管用水洗至中性并烘干； (2) 、將步驟（1)得到的烘干后的碳納米管和抗氧劑，按質量比為1:0.3-1，在抗氧劑的 熔點以上，采用機械力場進行混合，混合反應時間為30_50min，取出產物，用有機溶劑洗掉 未反應的抗氧劑，干燥處理，得到抗氧劑修飾的碳納米管； (3) 、將步驟(2)得到的抗氧劑修飾的碳納米管、塑煉后的氫化丁腈橡膠生膠、硫化劑、 活化劑和共硫化劑在開煉機上共混;其中各組分的質量份數如下： 氫化丁腈橡膠 100份 抗氧劑修飾的碳納米管 1~80份 硫化劑 2~8份 活化劑 1~5份 共硫化劑 1~3份； (4) 、將步驟（3)得到的共混物進行硫化處理，得到抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡 膠;所述硫化處理包括一段硫化和二段硫化，其中一段硫化的溫度為150-170°c，硫化時間 為20-30min，硫化壓力為5~15MPa，二段硫化的溫度為150~160°C，硫化時間為3~5h。2. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟(1)中濃硫酸和濃硝酸的體積比為I: I、2:1、3:1或4:1中的任意一種。3. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟(1)中高溫反應溫度為70-150 °C，反應時間為l_6h。4. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟(2)中的抗氧劑為四[β -（3'，5'一二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸]季戊四醇 酯、3,9_二{1，1-二甲基-2[i3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲苯基）]丙酰氧基乙基}-2,4,8，10_四 氧螺環(5，5)-十一烷或二縮三乙二醇雙-[β-( 3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯中的 一種或幾種。5. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟（2)中的機械力場為可產生機械剪切力的設備產生，具體為通過哈克流變 儀、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、連續混煉機、密煉機或捏合機產生。6. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟(1 )、（2)中的洗滌方法為離心洗滌、抽濾洗滌或減壓蒸餾中的一種或幾種。7. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟(2)中有機溶劑為乙醇、丙酮、二氯亞砜、Ν，Ν-二甲基甲酰胺DMF、甲苯或N-甲 基吡咯烷酮NMP中的一種或幾種。8. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟(3)中氫化丁腈橡膠的飽和度為95~99%，丙烯腈含量為19~45wt%。；所述 步驟(3)中抗氧劑修飾的碳納米管優選1~30份。9. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特征 在于:所述步驟(3)中的活化劑為氧化鋅與硬脂酸的組合物，或者氧化鎂與硬脂酸的組合 物，或者硬脂酸鋅、硬脂酸鎂中的一種或組合。10. 根據權利要求1所述的一種抗氧劑修飾碳納米管/氫化丁腈橡膠的制備方法，其特 征在于:所述步驟(3)中的共硫化劑為氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯、鄰 苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷三甲丙烯酸酯或二甲基丙烯酸乙二醇中的一種或幾種； 所述步驟(3)中的硫化劑為過氧化二異丙苯、2,5_二甲基-2,5-雙(過氧化叔丁基）己烷、過 氧化二枯基或過氧化苯甲酰中一種或幾種。
【文檔編號】C08K9/02GK106009131SQ201610417010
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月14日
【發明人】張繼華, 李 杰, 李潤源
【申請人】航天材料及工藝研究所, 中國運載火箭技術研究院