用于發用化妝品的聚氨酯脲混合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種特殊的聚氨酯脲，其可以通過單獨的多異氰酸酯組分、至少一種聚合多元醇組分、至少一種親水性組分和單獨的氨基官能的增鏈劑組分的反應得到，其中所述多異氰酸酯組分包含超過75mol%的異佛爾酮二異氰酸酯，且所述氨基官能的增鏈劑組分包含超過75mol%的異佛爾酮二胺，所述聚氨酯脲尤其可以以與發用化妝品領域中常規溶劑的混合物的形式來使用。本發明另外的主題是：所述聚氨酯脲在化妝品中的用途，包含所述聚氨酯脲的化妝用組合物，所述化妝用組合物在化妝品中的用途，和使用所述化妝用組合物形成發型的方法。
【專利說明】用于發用化妝品的聚氨酯脲混合物
[0001]本發明涉及一種特殊的聚氨酯脲，其尤其可以以與發用化妝品領域的常規溶劑的混合物的形式使用。本發明的其它主題是，聚氨酯脲在化妝品中的用途，包含聚氨酯脲的化妝用組合物，所述化妝用組合物在化妝品中的用途，和使用所述化妝用組合物形成發型的方法。
[0002]使用已知為頭發定型劑的產品以建立和穩定化各種發型。頭發定型劑主要以定型摩絲或噴發膠的形式存在，其中它們在其組成上幾乎沒有差別。定型摩絲被施加在潮濕頭發上，作為塑造發型的助劑。與它相反，噴發膠被施加在干的已經式樣化的頭發上以固定該發型。
[0003]在噴發膠和定型摩絲的情況中，用于固定或成形發型的組合物通常作為可以從氣溶膠容器、擠壓瓶子或通過泵_、噴霧-或起泡裝置噴出的制劑存在，所述制劑由成膜性天然或合成聚合物的醇溶液或水-醇溶液組成。這些聚合物可以選自非離子、陽離子、兩性或陰離子的聚合物。[0004]作為成膜性聚合物，現有技術中經常使用基于丙烯酸酯的陰離子或兩性聚合物。但是，也已知聚氨酯和聚氨酯脲作為成膜劑的用途。例如WO 2009/118105 Al中描述了頭發定型劑組合物，其可提供使不溶于水的、不可分散于水的異氰酸酯官能的聚氨酯預聚物與氨基官能的化合物反應得到聚氨酯脲。這里公開的頭發定型劑組合物非常適合用于穩定發型。但是，不能從已知的基于水的聚氨酯脲制備透明的混合物。由于該原因，除了聚氨酯脲而外還包含發用化妝品領域中的常規溶劑如水和乙醇的體系是混濁的。對于許多用途而H，這被認為是不利的。
[0005]因此，本發明的目的在于，提供一種聚氨酯脲，其具有從WO 2009/118105 Al已知的體系的有利固定性能，并且此外，從所述聚氨酯脲可以制備在化妝品領域中的常規溶劑中的澄清混合物。
[0006]根據本發明，通過可通過下述組分的反應得到的聚氨酯脲實現了該目的:
a)單獨的多異氰酸酯組分，
b)至少一種聚合多元醇組分，
c)至少一種親水性組分,和
d)單獨的氨基官能的增鏈劑組分，
其中所述多異氰酸酯組分a)包含〉75 mol%的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，且所述氨基官能的增鏈劑組分c)包含> 75 mol%的異佛爾酮二胺(IPDA)。
[0007]根據本發明，氨基官能的增鏈劑組分被理解為是指這樣的組分:其包含至少一種具有2個異氰酸酯反應性的氨基且沒有親水性基團的化合物。
[0008]根據本發明的聚氨酯脲的第一優選實施方案，所述多異氰酸酯組分a)可以包含≥80 mol%、優選≥ 85 mol%、進一步優選95 mol%和特別優選100 mol%的IPDI。
[0009]組分a)的除了 IPDI以外的、可以以小于25 mol%的摩爾比例使用的其它多異氰酸酯是本身是本領域技術人員已知的，芳族、芳脂族、脂族或脂環族的NCO-官能度> 2的多
異氰酸酯。[0010]此類多異氰酸酯的例子是:1，4-亞丁基二異氰酸酯，1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯，異構的雙(4，4’ -異氰酸根合環己基)甲烷或其任意異構體含量的混合物，1，4-亞環己基二異氰酸酯，1，4-亞苯基二異氰酸酯，2，4-和/或2，6-亞甲苯基二異氰酸酯，1，5-亞萘基二異氰酸酯，2，2’ -和/或2，4’ -和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯，1，3-和/或1，4-雙(2-異氰酸根合丙_2_基)苯(TMXDI)，1，3-雙(異氰酸根合甲基)苯》01)，具有(:1-08-烷基的2，6-二異氰酸根合己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯)，和1，8_辛烷二異氰酸-4-異氰酸根合甲酯(三異氰酸壬酯)和4，4’，4’ ’ -三異氰酸三苯基甲酯。
[0011]除上述多異氰酸酯之外，也可部分一起使用具有脲二酮-、異氰脲酸酯-、氨基甲酸酯-、脲基甲酸酯-、縮二脲-、亞氨基噁二嗪二酮-和/或噁二嗪三酮結構的改性的二異氰酸酯或三異氰酸酯。
[0012]它們優選是以上所述類型的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物，其僅僅具有脂族和/或脂環族鍵接的異氰酸酯基團，且具有2-4、優選2-2.6和特別優選2-2.4的混合物平均NCO-官能度。
[0013]如果在組分a)中使用除了 IPDI以外的其它多異氰酸酯，則特別優選使用1，6_六亞甲基二異氰酸酯、異構的雙(4，4’-異氰酸根合環己基)甲烷、及其混合物。
[0014]如果聚合多元醇組分b)具有≥400 -≤8000 g/mol、特別優選600-3000 g/mol的數均分子量和/或1.5-6、優選1.8-3和特別優選1.9-2.1的平均OH-官能度，則同樣是優選的。
[0015]如果聚合多元醇組分b)包含聚酯，優選基于己二酸的聚酯，或由其組成，則同樣是有利的。
[0016]所述聚合多元醇組分b)的可能組分是在聚氨酯涂料技術中本身已知的聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。這些可以單獨地或彼此以任意混合物的形式用于b)中。
[0017]聚酯多元醇是例如由二元醇和任選的三元醇和四元醇與二元羧酸和任選的三元羧酸和四元羧酸或羥基羧酸或內酯形成的本身已知的縮聚物。代替游離多元羧酸，也可以使用相應的多元羧酸酐或低級醇的相應多元羧酸酯來制備所述聚酯。
[0018]對此合適的二元醇的例子是乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇，還有1，2_丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇(1，3)、丁二醇(1，4)、已二醇(1，6)和異構體、新戊二醇或新戊二醇羥基新戊酸酯，其中己二醇(1，6)和異構體、新戊二醇和新戊二醇羥基新戊酸酯是優選的。此外，還可以使用多元醇如三羥甲基丙烷、甘油、赤蘚醇、季戊四醇、三羥甲基苯或三羥乙基異氰脲酸酯。
[0019]可以使用的二元羧酸是鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、環己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3，3- 二乙基戊二酸和/或2，2- 二甲基琥珀酸。相應的酸酐也可以用作酸源。
[0020]如果待酯化的多元醇的平均官能度大于2，則也可以另外共同使用一元羧酸，諸如苯甲酸和己烷甲酸。[0021]優選的酸是以上所述類型的脂肪族或芳族酸。特別優選的是己二酸、間苯二甲酸和任選的偏苯三酸，非常特別優選己二酸。
[0022]可以在制備具有端羥基的聚酯多元醇時作為反應參與物共同使用的羥基羧酸例如是羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸、羥基硬脂酸等。合適的內酯是己內酯、丁內酯和同系物。優選的是己內酯 。
[0023]在組分b)中也可以使用具有羥基的聚碳酸酯，優選聚碳酸酯二元醇，其具有400-8000 g/mol、優選600-3000 g/mol的數均分子量Mn。這些可通過碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光氣與多元醇，優選二元醇的反應而獲得。
[0024]此類二元醇的例子是乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4- 丁二醇、1，6_己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4- 二羥基甲基環己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基戊二醇-1，3、二丙二醇、聚丙二醇類、二丁二醇、聚丁烯二醇類、雙酚A以及以上所述類型的內酯改性的二元醇。所述具有羥基的聚碳酸酯優選直鏈構建。
[0025]聚醚多元醇同樣可以用在組分b)中。合適的是例如在聚氨酯化學中本身已知的聚四亞甲基二醇聚醚，如其可借助陽離子開環通過四氫呋喃的聚合反應獲得。
[0026]同樣合適的聚醚多元醇是氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、環氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能的起始劑分子上的本身已知的加成產物。
[0027]可以使用的合適起始劑分子是根據現有技術已知的全部化合物，例如，水、丁基二甘醇、甘油、二乙二醇、三羥甲基丙烷、丙二醇、山梨醇、乙二胺、三乙醇胺、1，4-丁二醇。優選的起始劑分子是水、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇和丁基二甘醇。
[0028]根據本發明的聚氨酯脲的另一個有利的實施方案提供，所述親水性組分c)是陰離子親水性組分，且優選是磺酸鹽。
[0029]組分c)的合適的陰離子的或潛在陰離子的親水化合物是這樣的化合物:其具有至少一個異氰酸酯-反應性基團諸如羥基或氨基以及至少一個官能度例如-C00-M+、-SO3-M+、- PO (O-M+) 2，其中M+是例如金屬陽離子、H+、NH4\ NHR3+,其中R在每種情況下可以是C1-C12-烷基殘基、C5-C6-環烷基殘基和/或C2-C4-羥基烷基殘基，其在與水性介質相互作用時達到PH-值-依賴性的解離平衡，并以這樣的方式可以帶負電荷或呈電荷中性。合適的陰離子的或潛在陰離子的親水性化合物是單-和二羥基羧酸、單-和二羥基磺酸、以及單-和二羥基膦酸及其鹽。這樣的陰離子的或潛在陰離子的親水化劑的例子是:二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、羥基新戊酸、蘋果酸、檸檬酸、羥基乙酸、乳酸和得自2- 丁烯二醇與NaHSO3的丙氧基化加合物，如描述于DE-A 2 446 440，第5_9頁，式1-111。組分c)的優選的陰離子的或潛在陰離子的親水化劑是具有羧酸根或羧酸基團和/或磺酸根基團的前述類型的那些。
[0030]組分c)的合適的非離子的親水性化合物是例如聚氧化烯醚，其含有至少一個羥基或氨基，優選至少一個羥基。
[0031]例子是具有單羥基官能的聚環氧烷聚醚醇，其具有5-70個、優選7-55個氧化乙烯單元/分子統計平均值，其可通過本身已知的方式通過合適的起始劑分子的烷氧基化得到(描述于例如，Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie,第 4 版，第 19 卷，Verlag Chemie,魏因海姆,第31_38頁)。這些化合物是純的聚氧化乙烯醚或混合的聚環氧烷醚，但是，在后一種情況下，基于所有包含的氧化烯單元，它們含有至少30 mol%、優選至少40 mol%的氧化乙烯單元。特別優選的非離子化合物是單官能的、混合的聚環氧烷聚醚，其具有40-100 mol%的氧化乙烯單元和0-60 mol%的氧化丙烯單元。
[0032]為了親水化，也可以使用陰離子的或潛在陰離子的親水化劑與非離子的親水化劑的混合物。
[0033]在本發明的一個擴展方案中提供，所述氨基官能的增鏈劑-組分d)可以包含≥85 mol%、優選> 95 mol%和特別優選100 mol%的IPDA0
[0034]作為所述氨基官能的增鏈劑d)的其它組分，可以使用除了 IPDI以外的其它NH2-和/或NH-官能的化合物。
[0035]優選地，在分散于水中之前進行鏈延伸/終止，由此異氰酸酯基與增鏈劑反應生成脲基。
[0036]除了 IPDI以外可以以小于25%的摩爾比使用的合適組分是二胺或多胺，諸如
I,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁燒、1,6-二氨基己燒、2，2，4-和2,4, 4-三甲基六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三氨基壬烷、1，3-和1，4_ 二甲苯二胺、α，α，α、α '-四甲基-1，3_和_1，4_ 二甲苯二胺和4，4_ 二氨基二環己基甲烷和/或二甲基乙二胺。肼和/或酰肼諸如脂肪二酰肼是同樣可行的。
[0037]除了組分a)至d)以 外，還可以使用其它結構基元來生產根據本發明的聚氨酯脲。
[0038]例子是具有62-399 g/mol的分子量的羥基官能化合物，例如，具有最多20個碳原子的所述分子量范圍的多元醇，諸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，3- 丁二醇、環己二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，6-己二醇、新戊二醇、氫醌二羥基乙基醚、雙酚A (2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷)、氫化雙酚A、(2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷)、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇。此外，可以使用單官能的異氰酸酯反應性胺化合物，例如，甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、異壬基氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、嗎啉、哌啶。
[0039]優選除了組分a)至d)以外，不使用其它結構基元來生產根據本發明的聚氨酯脲。
[0040]根據本發明的聚氨酯脲的制備可以按照本領域技術人員已知的方法，在均相反應中或在多級反應中的一個或多個階段實現，且可以部分地在分散相中進行。優選地，在完全或部分地進行了 a)至d)的加聚反應以后，進行分散、乳化或溶解步驟。隨后，任選地在分散相或溶解相(均相)中進行進一步的加聚反應或改性。在這方面，可以使用從現有技術已知的所有方法，例如預聚物混合法、丙酮法或熔融分散法。優選根據丙酮法操作。
[0041]本發明的另一個主題是，根據本發明的聚氨酯脲在化妝品中、優選在發用化妝品領域中、特別優選在頭發造型領域中的用途。
[0042]本發明的另一個主題是，包含溶劑混合物和根據本發明的聚氨酯脲的化妝用組合物，其中所述溶劑混合物包含乙醇和水。
[0043]所述溶劑混合物可以任選地包含其它化妝用合適的溶劑。優選的溶劑是:具有C2-4碳原子的脂族醇，諸如異丙醇、叔丁醇、正丁醇；多元醇諸如丙二醇、甘油、乙二醇和多元醇醚；丙酮；直鏈或支鏈烴諸如戊烷、己烷、異戊烷，和環烴諸如環戊烷和環己烷；及其混合物。[0044]所述溶劑混合物可以包含≥ 10重量％且≤ 98重量％、優選≥ 15重量％且≤ 98重量％、進一步優選> 20重量％且< 90重量％和特別優選> 20重量％且< 80重量％的乙醇。
[0045]還可能，所述溶劑混合物由水和乙醇組成。
[0046]根據本發明組合物的一個實施方案提供，其包含≥ 0.1重量％且≤ 30重量％、優選≥0.1重量％且≤ 20重量％、進一步優選≥0.5重量％且≤ 15重量％和特別優選≥0.5重量％且< 10重量％的聚氨酯脲。
[0047]還優選的是這樣的組合物,其包含≥10重量％且≤98重量％、優選≥20重量％且≤ 98重量％、進一步優選≥ 30重量％且≤ 98重量％和特別優選≥ 40重量％且≤ 98重量％的所述溶劑混合物。
[0048]借助Hach的濁度測量儀型號2100 P (濁度測量范圍為0.01-1000 NTU)，測量所述體系的濁度值。在測量之前，用希望的是標準品(標準品1/20 NTU、標準品2/100 NTU和標準品3/800 NTU)校準儀器。希望的是盡可能小的值，因為這表示小的濁度。 [0049]本發明的一個主題也是根據本發明的化妝用組合物在化妝品中、優選在發用化妝品領域中、特別優選在頭發造型領域中的用途。
[0050]本發明的另一個主題是，形成發型的方法，其中將根據本發明的化妝用組合物施用于頭發上。
[0051]除如上所述的聚氨酯之外，根據本發明的組合物可以包含其它合適的成膜劑，所述成膜劑尤其也能夠有助于頭發的固定和造型。
[0052]所述一種或多種其它成膜劑的份額可以是0-20重量％和尤其是0-10重量％，基于整個制劑計。
[0053]所述一種或多種其它成膜劑有利地選自:非離子的、陰離子的、兩性的和/或陽離子的聚合物及其混合物。
[0054]單獨或以混合物形式(優選也與陰離子的和/或兩性的和/或兩性離子聚合物一起)存在于本發明的組合物中的合適的非離子聚合物選自:
-聚烷基噁唑啉；
-乙酸乙烯酯均聚物或共聚物，這些包括例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯和馬來酸酯的共聚物；
-丙烯酸酯共聚物，例如，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物；
-丙烯腈與選自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的非離子單體的共聚物；
-苯乙烯均聚物和共聚物，這些包括例如均聚苯乙烯，苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯和丁二烯的共聚物，苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；
-聚酰胺；
-乙烯基內酰胺均聚物或共聚物，如乙烯基吡咯烷酮-均聚物或共聚物；這些包括例如聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基己內酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯以各種濃度比的共聚物，聚乙烯基己內酰胺，聚乙烯基酰胺及其鹽，以及乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，乙烯基己內酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物；
-聚硅氧烷；和 -N-乙烯基甲酰胺的均聚物。
[0055]特別優選的非離子聚合物是丙烯酸酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，以及聚乙烯基己內酰胺。
[0056]非常特別優選的非離子聚合物是乙烯基吡咯烷酮的均聚物，例如BASF的Luvisko 1?K,乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，例如BASF的Luviskol?VA類或ISP的PVPVA?S630L，乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸酯的三元共聚物，例如BASF的Luviskol?VAP,和聚乙烯基己內酸胺,例如BASF的Luviskol?PLUS。
[0057]有利的陰離子聚合物是具有含有酸基的單體單元的均聚物或共聚物，它們任選地與不包含酸基的共聚單體共聚合。合適的單體是具有至少一個酸基的不飽和、可自由基聚合的化合物，且尤其是羧酸、磺酸或膦酸。
[0058]包含羧酸基團的陰離子聚合物的實例是:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽。這些包括例如丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物和/或其鈉鹽，丙烯酸和/或甲基丙烯酸與選自乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、任選的乙氧基化化合物的不飽和單體的共聚物，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C2tl烷基酯的共聚物，例如ISP的Acrylidone?LM，甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，例如BASF的Luvimer?100 P ；
-巴豆酸衍生物-均聚物或共聚物或其鹽。這些包括例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物和/或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如AkzoNobel 的 Resyn?28_1310 或 Resyn?28_2930 或 BASF 的 Luviset?CAN,丙烯酸鈉 / 乙烯醇共聚物；
-不飽和C4-C8羧酸衍生物或羧酸酸酐共聚物，其選自:馬來酸或馬來酸酐或者富馬酸或富馬酸酐或者衣康酸或衣康酸酐與選自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯的至少一種單體的共聚物，或馬來酸或馬來酸酐或者富馬酸或富馬酸酐或者衣康酸或衣康酸酐與選自烯丙酯、甲基烯丙酯和任選的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α -烯烴、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮的至少一種單體的共聚物。進一步優選的聚合物是甲基乙烯基醚/馬來酸共聚物，其通過乙烯基醚/馬來酸酐共聚物的水解作用形成。也可以將這些聚合物部分酯化(乙基_、異丙基-或丁基酯)或部分酰胺化；
-在水中可溶的或可分散的陰離子聚氨酯，例如BASF的Luviset?PUR，它與本發明的聚氨酯不同。
[0059]含有磺酸基團的有利的陰離子聚合物是聚乙烯基磺酸的鹽，聚苯乙烯磺酸的鹽例如聚苯乙烯磺酸鈉，或聚丙烯酰胺磺酸的鹽。
[0060]特別有利的陰離子聚合物是丙烯酸共聚物，巴豆酸衍生物-共聚物，馬來酸或馬來酸酐或者富馬酸或富馬酸酐或者衣康酸或衣康酸酐與選自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一種單體的共聚物，以及聚苯乙烯磺酸的鹽。
[0061]非常特別有利的陰離子聚合物是丙烯酸酯共聚物，例如BASF的Luvimer?，BASF的丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物ULTRAHOUfSTRONG，VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯-共聚物，例如AkzoNobel的Resyn?28-2930，共聚物類，例如部分地酯化的甲基乙烯基醚和馬來酸酐的共聚物，例如ISP的GANTREZ?和聚苯乙烯磺酸鈉，例如AkzoNobel的Flexan?130。
[0062]有利的兩性聚合物可以選自含有無規分布在聚合物鏈中的單元A和B的聚合物，其中A是從具有至少一個堿性氮原子的單體衍生的單元，而B是源自具有一個或多個羧基或磺酸基的酸性單體的單元。可替換地，A和B可以是從兩性離子的羧基甜菜堿單體或磺基甜菜堿單體衍生的基團。A和B也可以是含有伯、仲、叔或季基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個氨基攜帶經由烴基鍵接的羧基或磺酸基，或A和B是具有亞乙基-α，β - 二羧酸單元的聚合物鏈的一部分，其中所述羧酸基團已經與含有一個或多個伯氨基或仲氨基的多胺反應。
[0063]特別有利的兩性聚合物是:
-在衍生自具有羧基的乙烯基化合物的單體(如尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α -氯丙烯酸)與堿性單體的共聚合反應中形成的聚合物。所述堿性單體衍生自被取代的且含有至少一個堿性原子的乙烯基化合物，如尤其是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和-丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。此類化合物已經描述在美國專利US3 836 537 中。
[0064]-具有從以下單體衍生的單元的聚合物:a)選自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的至少一種單體，b)含有一個或多個反應性羧基的至少一種酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如具有伯、仲、叔和季銨取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的產物。
[0065]特別優選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2-12個碳原子的化合物。非常特別優選的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相應的甲基丙烯酰胺。
[0066]合適的酸性共聚單體尤其選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來酸，富馬酸和在烷基中有1-4個碳原子的下述物質的烷基單酯:馬來酸，馬來酸酐，富馬酸或富馬酸酐。
[0067]優選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸氨基乙酯，甲基丙烯酸丁基氨基乙酯，N, N- 二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
[0068]-衍生自以下通式的聚氨基酰胺的交聯的和完全或部分酰化的聚氨基酰胺: -[CO-R-CO-Z]-
其中R是二價基團，該基團衍生自飽和二元羧酸，具有烯屬雙鍵的脂肪族單-或二元羧酸，這些酸與具有1-6個碳原子的低級鏈烷醇的酯或在這些酸中的一種加成到雙伯胺或雙仲胺上所形成的基團，且Z是衍生自雙伯、單-或雙仲多亞烷基多元胺的基團。
[0069]所述飽和羧酸優選選自具有6-10個碳原子的酸類，如己二酸，2，2，4_三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對苯二甲酸；具有烯屬雙鍵的酸選自例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
[0070]在酰化時使用的鏈烷磺內酯優選是丙磺內酯或丁磺內酯，這些酰化劑的鹽優選是鈉鹽或鉀鹽。[0071]-具有下列通式的兩性離子單元的聚合物:
【權利要求】
1.聚氨酯脲，其可通過下述組分的反應得到: a)單獨的多異氰酸酯-組分， b)至少一種聚合多元醇組分， c)至少一種親水性組分,和 d)單獨的氨基官能的增鏈劑組分， 其中所述多異氰酸酯-組分a)包含超過75 mol%的異佛爾酮二異氰酸酯，且所述氨基官能的增鏈劑-組分c)包含超過75 mol%的異佛爾酮二胺。
2.根據權利要求1的聚氨酯脲，其特征在于，所述多異氰酸酯-組分a)包含>80mol%、優選> 85 mol%、進一步優選95 mol%和特別優選100 mol%的異佛爾酮二異氰酸酯。
3.根據權利要求1或2任一項的聚氨酯脲，其特征在于，所述聚合多元醇組分b)具有≥400且< 8000 g/mol的數均分子量和/或1.5-6的OH-官能度。
4.根據權利要求1-3任一項的聚氨酯脲，其特征在于，所述聚合多元醇組分b)包含聚酯，優選基于己二酸的聚酯，或由其組成。
5.根據權利要求1-4任一項的聚氨酯脲，其特征在于，所述親水性組分c)是陰離子親水性組分，且優選是磺酸鹽。
6.根據權利要求5的聚氨酯脲，其特征在于，所述氨基官能的增鏈劑-組分d)包含≥85 mol%、優選> 95 mol%和特別優選100 mol%的異佛爾酮二胺。
7.根據權利要求1-6任一項的聚氨酯脲在化妝品中、優選在發用化妝品領域中、特別優選在頭發造型領域中的用途。
8.化妝用組合物，其包含溶劑混合物和根據權利要求1-7任一項的聚氨酯脲，其中所述溶劑混合物包含乙醇和水。
9.根據權利要求8的組合物，其特征在于，所述溶劑混合物包含>10重量％且<98重量％、優選> 20重量％且< 98重量％、進一步優選> 20重量％且< 90重量％和特別優選^ 20重量％且< 80重量％的乙醇。
10.根據權利要求8或9任一項的組合物，其特征在于，所述溶劑混合物由水和乙醇組成。
11.根據權利要求8-10任一項的組合物，其特征在于，所述組合物包含>0.1重量％且(30重量％、優選> 0.1重量％且< 20重量％、進一步優選> 0.5重量％且< 15重量％和特別優選≥0.5重量％且< 10重量％的聚氨酯脲。
12.根據權利要求8-11任一項的組合物，其特征在于，所述組合物包含>10重量％且(98重量％、優選> 20重量％且< 98重量％、進一步優選> 30重量％且< 98重量％和特別優選> 40重量％且< 98重量％的所述溶劑混合物。
13.根據權利要求8-12任一項的化妝用組合物在化妝品中、優選在發用化妝品領域中、特別優選在頭發造型領域中的用途。
14.形成發型的方法，在所述方法中將根據權利要求8-13的任一項的化妝用組合物施用于頭發上。
【文檔編號】C08G18/42GK103547605SQ201280015063
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年3月21日 優先權日:2011年3月25日
【發明者】S.維亞拉, S.德爾 申請人:拜耳知識產權有限責任公司