一種再生粗鉛低溫脫錫的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及金屬錫二次資源回收再生的方法，尤其是涉及一種再生粗鉛低溫脫錫的方法，屬于資源環保重金屬污染防治領域。
【背景技術】
[0002]隨著科學技術的不斷發展，有價金屬錫、銻的應用領域也在不斷擴展。所以從其他材料中回收這些金屬，使之再生利用就引起了人們的關注，昆明理工大學采用了真空冶金技術將粗鉛合金中的鉛、銻等主要成分元素通過蒸餾、分離、提純的方式脫出，錫得到富集，從而實現鉛、銻與錫分離的目的，使金屬得以再生和廣泛的利用，但生產成本高；云南錫業公司研究所的鎳錫鐵合金廢料高效分離富集錫的方法是通過噴槍將硫化劑吹入熔池中，通過硫化脫錫反應進行脫錫，溫度1500?1650°C，溫度較高，國內同行業一般采用高溫除錫，銻和錫同時富集到渣中，銻錫金屬不能有效利用，造成了資源的浪費。
[0003]再生鉛企業粗鉛一般含錫1.0-1.5%、含銻0.5-2.5%，此粗鉛中錫在高溫熔煉過程中的重復循環存在，造成了錫浪費及損失，同時增加熔煉過程除雜成本。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于提供一種降低生產成本的再生粗鉛低溫脫錫的方法，提高錫渣中錫含量，綜合回收利用錫。
[0005]為了實現上述目的，本發明采用的技術方案包括如下步驟:
步驟一)把再生粗鉛投入合金爐中升溫熔化，在鉛液升溫后加入氯化鈉和硝酸鈉進行攪拌氧化；步驟二)向鉛液中加入氫氧化鈉和硝酸鈉，反應完成后，攪拌成顆粒狀，將富集的錫渣撈出。
[0006]本發明所述步驟一)中加入氯化鈉和硝酸鈉所占再生粗鉛重量比例為0.03-0.04%和0.015-0.02% ;硝酸鈉為強氧化劑，氯化鈉可以降低渣的熔點，增加固液面氧化性，加速鉛液中錫的氧化。
[0007]本發明所述步驟一)中，當鉛液溫度升至380_420°C后分批加入的氯化鈉、硝酸鈉，同時在此溫度下，錫元素被除掉，銻元素保留于合金鉛液中。
[0008]2NaN03=Na20+2.502+N25Sn+2NaN03=Na20+N2+5Sn05Pb+2NaN03=Na20+N2+5Pb0
所述步驟一)中攪拌時間為30-40分鐘。
[0009]本發明所述步驟一)中氯化鈉、硝酸鈉分批加入，先按需要加入氯化鈉的量分4-6等份，每間隔3分鐘加一次，此過程中一直是攪拌狀態，然后把需要加入硝酸鈉的量分4-6等份，每間隔3分鐘加一次。
[0010]本發明所述步驟一)中攪拌時間為30-40分鐘。
[0011]本發明所述的步驟二)中加入氫氧化鈉和硝酸鈉的所占再生粗鉛重量比例為0.12-0.2%和0-0.005%。增強堿性氧化效率，使氫氧化鈉吸收雜質錫等的能力增大，并能降低硝酸鈉的消耗和渣的粘度。先分批加入氫氧化鈉，按前面步驟，在撈渣前30分鐘一次性加入硝酸鈉。步驟二的溫度為380-420°C，屬于保溫狀態。
[0012]所述步驟二)中加入氫氧化鈉后反應時間為120-150分鐘，當粘稠的渣變為黃色或暗黃色顆粒渣后將渣撈出，該渣用物料盒裝好貯存；
5Sn+6Na0H+4NaN03=5Na2Sn03+2N2+3H20
Sn+2Na2Pb02+H20=Na2Sn03+2Na0H+2Pb
Sn+2Na0H=Na2Sn02+H2
本發明所述步驟二)中硝酸鈉和氫氧化鈉分批加入，按需要加入氫氧化鈉的量分成6等份，每間隔5-8分鐘加一次，第一次加入六分之二的量，后四次均加入六分之一的量，此過程中一直為攪拌狀態。
[0013]本發明所述步驟二)中富集黃色或暗黃色顆粒錫渣中錫的含量可達到40-50%。
[0014]本發明的方法能夠在低溫狀態下將再生粗鉛合金中的錫脫除富集到錫渣中，將有價金屬銻保留在鉛液中，得到錫含量較高的錫渣，錫渣中錫的含量可達到40-50%，錫渣經過處理后以及除錫后高銻鉛運用到生產鉛合金中當金屬銻、錫使用，節約了銻、錫金屬材料，降低生產成本；脫錫過程溫度低，減少了錫的揮發，回收率高、同時保留了銻金屬，且具有流程及操作簡單等特點。
【附圖說明】
[0015]附圖為本發明工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0016]下面結合附圖和實施例對本發明做進一步詳細說明。
[0017]附圖中，冶煉爐中煉出的再生粗鉛為本發明的原材料；把再生粗鉛投入合金爐中升溫熔化，達到溫度后分批加入氯化鈉、硝酸鈉，進行攪拌，然后向合金液中分批加入氫氧化鈉、硝酸鈉，充分反應后，將黃色或暗黃色顆粒渣的錫渣撈出，含銻的鉛液配制鉛銻合金，錫渣綜合回收利用錫。
[0018]實施例1
投入合金爐中的(銻錫含量)再生粗鉛100噸，當合金爐中鉛液溫度升至380°C時，把30Kg的氯化鈉分四等份，每間隔3分鐘加7.5Kg ;然后把15Kg的硝酸鈉同樣分四等份，間隔3分鐘加3.75Kg，此過程一直為攪拌狀態，攪拌30分鐘讓其充分反應，然后向合金爐中加入氫氧化鈉，把120Kg氫氧化鈉的量分成6等份，第一次加入40Kg，每間隔5分鐘加一次，后四次均加入20Kg，此過程中一直為攪拌狀態，待反應120分鐘后，若目測渣有一點稀，在撈渣前30分鐘再加入3Kg的硝酸鈉(若目測渣不稀，則不加硝酸鈉)。渣呈黃色或暗黃色顆粒狀時將含錫的品位高的渣撈出；經分析高錫渣中含錫45%，錫的回收率90%。
[0019]實施例2
投入合金爐中的(銻錫含量)再生粗鉛120噸，當合金爐溫度升至380°C時，把48Kg的氯化鈉分四等份，每間隔3分鐘加12Kg ;然后把24Kg的硝酸鈉同樣分四等份，間隔3分鐘加6Kg，此過程一直為攪拌狀態，攪拌40分鐘讓其充分反應，然后向合金爐中加入氫氧化鈉，把240Kg氫氧化鈉的量分成6等份，第一次加入80Kg，每間隔5分鐘加一次，后四次均加入40Kg，此過程中一直為攪拌狀態，待反應120分鐘后，若目測渣有一點稀，在撈渣前30分鐘再加入5Kg的硝酸鈉。渣呈黃色或暗黃色顆粒狀時將含錫的品位高的渣撈出；經分析高錫渣中含錫46%，錫的回收率91%。
【主權項】
1.一種再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征包括:步驟一)把再生粗鉛投入合金爐中升溫熔化，在鉛液升溫后加入氯化鈉和硝酸鈉進行攪拌氧化；步驟二)向鉛液中加入氫氧化鈉和硝酸鈉，反應完成后，攪拌成顆粒狀，將富集的錫渣撈出。2.根據權利要求1所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述步驟一)中加入氯化鈉和硝酸鈉所占再生粗鉛重量比例為0.03-0.04%和0.015-0.02%。3.根據權利要求1所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述的步驟二)中加入氫氧化鈉和硝酸鈉的所占再生粗鉛重量比例為0.12-0.2%和0-0.005%。4.根據權利要求1所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述步驟一)中，當鉛液溫度升至380-420°C后分批加入的氯化鈉、硝酸鈉，同時在此溫度下，錫元素被除掉，銻元素保留于合金鉛液中。5.根據權利要求4所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述步驟一)中氯化鈉、硝酸鈉分批加入，先按需要加入氯化鈉的量分4-6等份，每間隔3分鐘加一次，此過程中一直是攪拌狀態，然后把需要加入硝酸鈉的量分4-6等份，每間隔3分鐘加一次。6.根據權利要求1所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述步驟一)中攪拌時間為30-40分鐘。7.根據權利要求1所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述步驟二)中加入氫氧化鈉后反應時間為120-150分鐘。8.根據權利要求1或7所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述步驟二)中氫氧化鈉和硝酸鈉分批加入，按需要加入氫氧化鈉的量分成6等份，每間隔5-8分鐘加一次，第一次加入六分之二的量，后四次均加入六分之一的量，此過程中一直為攪拌狀態；在撈渣前30分鐘一次性加入硝酸鈉。9.根據權利要求1所述再生粗鉛低溫脫錫的方法，其特征在于所述步驟二)中富集黃色或暗黃色顆粒錫渣中錫的含量可達到40-50%。
【專利摘要】本發明涉及一種再生粗鉛低溫脫錫的方法。將再生粗鉛投入合金爐中升溫熔化，在合金溫度升至380-420℃后分批加入適量的氯化鈉、硝酸鈉，攪拌30-40分鐘，然后向合金液中分批加入將適量的硝酸鈉和氫氧化鈉，反應120-150分鐘后，攪拌成黃色或暗黃色顆粒狀，將顆粒狀的錫渣撈出，且有價金屬銻保留在鉛液中，得到錫含量較高的錫渣，錫渣中錫的含量可達到40-50%。
【IPC分類】C22B7/00, C22B25/06
【公開號】CN105087936
【申請號】CN201510165004
【發明人】王進, 李順海, 常銀甫
【申請人】湖北金洋冶金股份有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年4月9日