專利名稱：：一種醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑及其制造方法
技術領域：
：本發明涉及的滲透劑，其特征為包含滲透劑T、JFC、水溶性氮酮。滲透劑T，又名琥珀酸酯磺酸鈉，化學名稱為順丁烯二酸二辛酯磺酸鈉；水溶性氮酮，化學名稱為1-正十二烷基氮雜環庚_2-酮。本發明涉及的增稠劑，其特征為包含明膠、阿拉伯膠、黃原膠、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉中至少一種。本發明涉及的消泡劑，其特征為聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(如GPEIO、GPE20、GPE30、GPE40、GPE50)、有機硅消泡劑、醇類至少一種，其中醇類包含庚醇、辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、i^一醇、十二醇。本發明涉及的表面活性劑可以選自聚醚類、酯類、磷酸酯類、磺酸鹽類、硫酸鹽類、木質素磺酸鹽類、萘磺酸鹽類、聚羧酸鹽類中的至少一種。所述的聚醚類包括烷基酚聚氧乙烯醚類(如NP/0P-4、6、7、9、10、12、15、20、30、40)、芐基酚聚氧乙烯醚類(如農乳300號、農乳900號、寧乳31號、寧乳36號、農乳BP)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(如農乳601號、農乳602號、農乳603號、農乳604號)、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚類(如農乳401號、農乳402號、農乳403號、農乳404號)、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚類(如包含農乳701號、農乳702號)、脂肪醇聚氧乙烯醚類(如AE0-3、5、7、9、10、15、20、平平加0、0-20、A_20、SA_20、JFC)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類(如農乳1600號、農乳1601號、農乳1602號)、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類(如農乳33號、農乳34號)、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚類(如吐溫20、吐溫40、吐溫60、吐溫80、吐溫85)、蓖麻油聚氧乙烯醚類(如:EL-20、40、60、80、90、125;BY-110、120、125、130、140、155)。所述的酯類包括失水山梨醇脂肪酸酯類(如司盤20、司盤40、司盤60、司盤80、司盤85)、脂肪酸聚氧乙烯酯類，符合通式RC00-(CH^H沖nH、聚乙二醇脂肪酸酯類(如二乙二醇單硬脂酸酯、二乙二醇雙硬脂酸酯、聚乙二醇400單硬脂酸酯、聚乙二醇400雙硬脂酸酯、聚乙二醇6000雙硬脂酸酯)。所述的磷酸酯類包含有烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽、辛基磷酸酯及其鹽、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽。所述的磺酸鹽類包含有十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鎂。所述的硫酸鹽類包含有十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鎂。所述的木質素磺酸鹽類包含有木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣。所述的萘磺酸鹽類類包含有亞甲基二萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、節基萘磺酸甲醛縮合物、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物。所述的聚羧酸鹽類包含有聚羧酸鹽2700、聚羧酸鹽T36、聚羧酸鹽YUS-WG5。本發明涉及的水可以為水質總硬度小于342mg/L(以CaC03計)的水，如自來水、去離子水等。本發明涉及的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑的生產制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質量百分比要求先把醚菌酯、溶劑、表面活性劑、水加入高速剪切反應釜中，以1000-20000轉/分鐘，高速剪切30-90分鐘，使之成為均一的液體，制備出醚菌酯水乳液，待用；在另一反應釜中加入氟環唑、抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性劑、水，以100-5000轉/分鐘，攪拌，混合均勻后，加入砂磨機中，以100-5000轉/分鐘，砂磨30-180分鐘，用激光粒徑分布儀測定懸浮液的粒徑大小，當平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、增稠劑，砂磨20-40分鐘，即得醚菌酯氟環唑懸乳劑。本發明涉及的醚菌酯氟環唑懸乳劑符合以下標準pH值4.0-8.0。分散穩定性342卯m硬水(30±2°C)，稀釋200倍，觀察最初分散穩定性完全分散，稀釋液均一，無沉淀和浮油；30min后稀釋穩定性乳膏《lmL，沉淀《lmL，浮油無；24h再分散穩定性完全分散，稀釋液均一，無沉淀和浮油；24.5h后重新分散性乳膏《1.5mL，沉淀《1.5mL，浮油《0.5mL。持泡性lmin后泡沫不應超過10mL。傾倒性傾倒后殘余物《3%。濕篩試驗至少有98%試樣通過45iim試驗篩上。貯存穩定性在(0士2)t:，貯存14天，不分層，無沉淀；在(54士2)t:，存貯14天，不分層，無沉淀；有效成分分解率《5%;分散穩定性、濕篩試驗仍合格。藥液平均粒徑0.140iim。本發明涉及的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑與已有的劑型相比具有突出的特點和明顯的進步1、采用水作為主介質，原料廉價易得，同時，使產品的生產、包裝、運輸、使用更安全；2、與可濕性粉劑、水分散粒劑相比，本發明涉及的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑的加工工藝簡單，生產效率高，避免了加工或者包裝(使用)過程存在的粉塵污染、高能耗、低效率等問題；3、與乳油劑相比，本發明涉及的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑杜絕了芳烴類有機溶劑的使用，僅用少量天然植物油溶劑，使得制劑更安全、環保；4、與懸浮劑相比，本發明涉及的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑是醚菌酯水乳液與氟環唑懸浮液的混合體，生產時減少了砂磨時間，有利于提高生產效率。具體實施例方式為了使本發明目的和技術方案更清楚明白，通過下面的具體實施例予以詳細的說明，但不限于這些具體的例子。制劑實施例實施例112%醚菌酯氟環唑懸乳劑各原料質量百分比如下醚菌酯原藥(95%)21.1公斤，氟環唑原藥(95%)105.3公斤，松節油15公斤，大豆油15公斤，丙三醇50公斤，滲透劑T20公斤，可溶性淀粉40公斤，GPE3020公斤，農乳702號20公斤，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20公斤，十二烷基苯磺酸鈉10公斤，聚羧酸鹽270030公斤，水633.6公斤；生產時，在反應釜中加入醚菌酯、松節油、大豆油、農乳702號、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、水，以10000轉/分鐘，高速剪切30分鐘，制備出醚菌酯水乳液，待用。在另一反應釜中加入氟環唑、丙三醇、滲透劑T、GPE30、十二烷基苯磺酸鈉、聚羧酸鹽2700、水，以800轉/分鐘，攪拌，混合均勻，加入砂磨機中，以1200轉/分鐘，砂磨120分鐘，測定懸浮液粒徑大小，當平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、可溶性淀粉，砂磨30分鐘，即得12%醚菌酯氟環唑懸乳劑。實施例230%醚菌酯《氟環唑懸乳各原料質量百分比如下醚菌酯原藥(95%)106公斤，氟環唑原藥(95%)210.6公斤，水楊酸甲酯60公斤，油酸40公斤，乙二醇30公斤，水溶性氮酮30公斤，阿拉伯膠20公斤，壬醇15公斤，農乳1602號40公斤，二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物20公斤，聚羧酸鹽YUS-WG530公斤，十二烷基苯磺酸鈣10公斤，水388.4公斤；生產時，在反應釜中加入醚菌酯、水楊酸甲酯、油酸、農乳1602號、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物、水，以10000轉/分鐘，高速剪切35分鐘，制備出醚菌酯水乳液，待用。在另一反應釜中加入氟環唑、乙二醇、水溶性氮酮、壬醇、聚羧酸鹽YUS-WG5、十二烷基苯磺酸鈣、水，以800轉/分鐘，攪拌，混合均勻，加入砂磨機中，以1200轉/分鐘，砂磨140分鐘，測定懸浮液粒徑大小，當平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、阿拉伯膠，砂磨30分鐘，即得30%醚菌酯*氟環唑懸乳劑。實施例345%醚菌酯氟環唑懸乳劑各原料質量百分比如下醚菌酯原藥(95%)158公斤，氟環唑原藥(95%)315.8公斤，松節油75公斤，大豆油75公斤，山梨醇20公斤，JFC10公斤，水溶性氮酮10公斤，明膠10公斤，異辛醇15公斤，吐溫-8530公斤，辛基磷酸酯25公斤，聚羧酸鹽YUS-WG535公斤，木質素磺酸鈉10公斤，水211.2公斤；生產時，在反應釜中加入醚菌酯、松節油、大豆油、吐溫_85、辛基磷酸酯、水，以10000轉/分鐘，高速剪切35分鐘，制備出醚菌酯水乳液，待用。在另一反應釜中加入氟環唑、山梨醇、JFC、異辛醇、聚羧酸鹽YUS-WG5、木質素磺酸鈉、水，以800轉/分鐘，攪拌，混合均勻，加入砂磨機中，以1200轉/分鐘，砂磨160分鐘，測定懸浮液粒徑大小，當平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、明膠，砂磨30分鐘，即得45%醚菌酯氟環唑懸乳劑。醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑穩定性測試。參考世界糧農組織(FAO)方法，測定醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑貯藏穩定性。藥劑密封在安瓿瓶中，分別置于(54士2)t:培養箱，(0士2)t:、-18t:的冰箱中，連續貯藏14天后，測試醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑各個指標的穩定性。表一不同含量醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑貯藏穩定性試驗結果(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表一數據可以看出，不同含量醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑各項指標符合標準要求。表二不同含量醚菌酯氟環唑懸乳劑貯藏穩定性試驗外觀變化(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表二可以看出，經貯藏試驗，不同含量醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑制劑外觀良好，符合標準要求。藥效試驗實施例在室內，采用盆栽法測定30%醚菌酯*氟環唑懸乳劑(實施例2)等不同劑型對黃瓜白粉病的治療作用，試驗結果如下表三采用盆栽法測定醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑等不同劑型防治黃瓜白粉病菌的室內治療作用結果(7天)試-瞼藥劑藥劑濃度(倍)病情指數防治效果(％)30%醚菌酯(IO).氟環唑(20)懸乳劑(實施例2)30007.692.0400012.387.1500020.578.530°/。醚菌酯(10).氟環唑(20)乳油30007.492.2400013.485.9500021.677.330%醚菌酯(10)氟環唑(20)可濕性粉劑300011.787.7400022.376.6500030.767.830%醚菌酯(10).氟環唑(20)水分散粒劑300012.586.9400021.777.2500031.467.030%醚菌酯(10).氟環唑(20)懸浮劑30008.291.4400015.583.7500024.374.5自來水--95.2--從表三數據可以看出，30%醚菌酯氟環唑懸乳劑對黃瓜白粉病的治療效果與30%醚菌酯氟環唑乳油、懸浮劑相當，好于可濕性粉劑、水分散粒劑。8權利要求一種醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑，其特征為含醚菌酯2％-15％、氟環唑10％-30％、溶劑1％-15％、抗凍劑0.5％-5％、滲透劑1％-5％、增稠劑0.1％-3％、消泡劑0.1％-3％、表面活性劑5％-12％、水余量。2.根據權利要求1所述的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑，其特征為所述的溶劑包含松節油、水楊酸甲酯、油酸、大豆油中至少一種。3.根據權利要求1所述的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑，其特征為所述的抗凍劑含丙三醇、乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一種。4.根據權利要求1所述的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑，其特征為所述的滲透劑包含滲透劑T、JFC、水溶性氮酮中至少一種。5.根據權利要求1所述的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑，其特征為所述的增稠劑包含明膠、阿拉伯膠、黃原膠、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉中至少一種。6.根據權利要求1所述的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑，其特征為所述的消泡劑包含聚氧乙烯聚氧丙烯甘油類、有機硅消泡劑、醇類至少一種，其中醇類包含庚醇、辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、i^一醇、十二醇。7.根據權利要求1所述的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑，其特征為所述的表面活性劑選自聚醚類、酯類、磷酸酯類、磺酸鹽類、硫酸鹽類、木質素磺酸鹽類、萘磺酸鹽類、聚羧酸鹽類至少一種，其中，聚醚類包含烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚；酯類包含失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇脂肪酸酯；磷酸酯類包含烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其鹽、辛基磷酸酯及其鹽、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽；磺酸鹽類包含有十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鎂等；硫酸鹽類包含有十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鎂；木質素磺酸鹽類包含有木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣；萘磺酸鹽類包含有亞甲基二萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物；聚羧酸鹽類包含有聚羧酸鹽2700、聚羧酸鹽T36、聚羧酸鹽YUS-WG5。。8.權利要求1所述的醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑的制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質量百分比要求先把醚菌酯、溶劑、表面活性劑、水加入高速剪切反應釜中，以1000-20000轉/分鐘，高速剪切30-90分鐘，使之成為均一的液體，制備出醚菌酯水乳液，待用；在另一反應釜中加入氟環唑、抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性劑、水，以100-5000轉/分鐘，攪拌，混合均勻后，加入砂磨機中，以100-5000轉/分鐘，砂磨30-180分鐘，用激光粒徑分布儀測定懸浮液的粒徑大小，當平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、增稠劑，砂磨20-40分鐘，即得醚菌酯氟環唑懸乳劑。全文摘要本發明公開了一種醚菌酯與氟環唑組合物懸乳劑及其制造方法，由醚菌酯2％-15％、氟環唑10％-30％、溶劑1％-15％、抗凍劑0.5％-5％、滲透劑1％-5％、增稠劑0.1％-3％、消泡劑0.1％-3％、表面活性劑5％-12％、水余量組成，克服了已有劑型存在的一些缺點，使產品的生產、運輸、使用更安全。文檔編號A01N37/44GK101720757SQ20101000412公開日2010年6月9日申請日期2010年1月8日優先權日2010年1月8日發明者張承來,曹明章,李譜超,王新軍,王芳,祝木金申請人:深圳諾普信農化股份有限公司