專利名稱：：含有氟嗎啉的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是含有氟嗎啉與苯酰菌胺或吡噻菌胺或雙炔酰菌胺的殺菌組合物，組合物具有保護、預防和治療作用，屬于農用殺菌劑領域。
背景技術：
：霜霉病是瓜果蔬菜生產上的一種最重要的病害，瓜類中尤其以黃瓜、絲瓜、苦瓜、甜瓜發生普遍且受害較重。霜霉病是一種流行性很強的病害，在未種植抗病品種的菜區，病害流行時輕則減產30-40%，嚴重的達70-80%以上，以至毀種。霜霉病從幼苗到收獲各階段均可發生，以成株受害較重。主要為害葉片，由基部向上部葉發展。發病初期在葉面形成淺黃色近圓形至多角形病斑，空氣潮濕時葉背產生霜狀霉層，有時可蔓延到葉面。后期病斑枯死連片，呈黃褐色，嚴重時全部外葉枯黃死亡。田間種植過密、定植后澆水過早、過大、土壤濕度大、排水不良等容易發病。春未夏初或秋季連續陰雨天氣最易發生。疫病主要是指由疫霉屬(Phytophthora)真菌引起的一類病害，主要引起植物花、果、葉部組織的快速壞死和腐爛。高濕是影響病害發生和傳播的主要因素。其中瓜類疫病和馬鈴薯晚疫病是比較重要的病害。在霜霉病和疫病的防治上，主要依賴甲霜靈、乙膦鋁和一些保護性藥劑。這些藥劑因為長期使用已產生了不同程度的抗藥性，防治效果降低。同時藥劑的大量使用增加了農藥殘留，危害食品安全，加重了環境污染。氟嗎啉英文名稱flumorph，化學名稱4_[3-(3，4_二甲氧基苯基)_3_(4-氟苯基)丙烯酰]嗎啉，分子式C21H22FN04。氟嗎啉屬嗎啉類農用殺菌劑。對瓜類、葡萄、馬鈴薯和番茄上的卵菌綱，尤其是霜霉屬和疫霉屬菌有很好的殺菌效果。將氟嗎啉與其它結構類型的農藥有效成分組合應用，有增效作用的組合物不僅能夠明顯提高實際防效，降低用藥量和成本，還有助于避免病菌抗性的發生和延緩抗藥性的產生速度，從而解決目前農藥單劑應用過程中的抗性和成本等問題。
發明內容本發明的目的在于提供一種新的抗性風險小、成本低、藥效好、持效期長的殺菌組合物。發明人通過大量的室內生測和田間藥效試驗，意外的發現氟嗎啉與酰胺類殺菌劑苯酰菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺中的任意一種以一定的比例混配后，對霜霉病、疫病等病害有顯著的增效作用。所述苯酰菌胺英文通用名稱zoxamide，化學名稱(RS)_3，5_二氯_N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)對甲基苯甲酰胺，分子式C14H16C13N02。苯酰菌胺(Zoxamide)是一種高效的保護性酰胺類殺菌劑，持效期長，具有很好的3耐雨水沖刷性能，主要用于防治卵菌綱病害如疫病、霜霉病等，對灰霉病、白粉病也有效。其作用機制獨特，通過結合微管蛋白P_亞基和破壞微管細胞骨架來抑制菌核分裂。所述吡噻菌胺英文名稱Penthiopyrad，化學名稱(RS)_N_[2-(1，3_二甲基丁基)-3-噻酚基]-l-甲基_3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-甲酰胺，分子式C16H2。F3N30S。吡噻菌胺防治對象銹病、菌核病、灰霉病、霜霉病、蘋果黑星病和白粉病等。吡噻菌胺在100200g(a.i.)/hn^劑量下，莖葉處理可有效地防治蘋果黑星病、白粉病等。在100mg/L濃度下對葡萄灰霉病有很好活性，25mg/L濃度下對黃瓜霜霉病有很好的防治效果。所述雙炔酰菌胺英文名稱mandipropamid，化學名稱2_(4_氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)_苯基_乙烷基]_2-(2-丙炔氧基)-乙酰胺，分子式C23H22CLN04。雙炔酰菌胺為酰胺類殺菌劑。其作用機理為抑制磷脂的生物合成，對絕大數由卵菌引起的葉部和果實病害均有很好的防效。對處于萌發階段的孢子具有較高的活性，并可抑制菌絲成長和孢子形成。可以通過葉片被迅速吸收，并停留在葉表蠟質層中，對葉片起保護作用。發明人在上述發現的基礎上，經過對組合物進行聯合作用的定量分析，形成了本發明的技術方案，即一種殺菌組合物，組合物中氟嗎啉(A)和苯酰菌胺或吡噻菌胺或雙炔酰菌胺(b)的質量比為ioo:ii:ioo，a與b質量優選比為30:ii:30。組合物中活性組分總質量百分含量為1080%。本發明組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的任意一種劑型，較好的劑型有懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等。這些制劑可由通用的方法制備，例如，將活性物質與液體溶劑和/或固體載體混合，同時加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩定劑、濕潤劑，還可以加入粘合劑、消泡劑、氧化劑、染料等。對于懸浮劑，可使用的分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽如木質素磺酸鈉鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；乳化劑如農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物、農乳2201#、斯盤_60#(通用名山梨醇酐單硬脂酸脂)、農乳1601ft(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(2500)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物磷酸鹽、茶枯粉、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂中的一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中的一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中的一種或多種。對于水分散粒劑，可使用的分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、NN04、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；潤濕劑如壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素中的一種或多種；填料如硅藻土、碳酸氫鈣、高嶺土、白炭黑、滑石粉、陶土中的一種或多種。對于可濕性粉劑，可使用的分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一4種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。本發明組合物可以呈成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合；組合物的成分也可以以單劑制劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發明的濃縮物通常與水混合得到所需要活性物質的濃度。本發明的組合物可用于防治由子囊菌、卵菌等引起的重要病害，尤其適合于防治霜霉病、疫病。本發明的組合物施用場所為農田、果園等。本發明的組合物也可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物特別是保護性殺菌劑混合使用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調節劑、植物營養素或土壤調節劑混合使用。本發明還包括一種現場殺滅真菌的方法，在作物和/或果實感病之前或之后，向作物和/或果實及其生長或儲存的場所施用本發明的組合物。可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布。本發明的施用量隨天氣條件或作物狀態變化。保護作用的持續時間通常與組合物中單個化合物的含量有關，與外界因素相關，例如氣候，但通過使用適當的劑型可以減緩氣候的影響。本發明的組合物具備以下優點一是組合物增效作用明顯，藥效大幅提高；二是組合物藥效提高，田間用量下降，降低了生產和使用成本，減少農藥殘留和環境污染；三是組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產生。具體實施例方式不同的農藥有效成分混合后，通常表現出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地延緩了病菌抗藥性的產生速度，是科學防治病害的重要手段。發明人進行了大量的室內生物測定試驗和田間藥效試驗，發現氟嗎啉與苯酰菌胺或吡噻菌胺或雙炔酰菌胺組合后對霜霉病菌等具有顯著的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實例1)。生物測定實施例1:氟嗎啉與苯酰菌胺或吡噻菌胺或雙炔酰菌胺復配對黃瓜霜霉病菌的室內毒力測定試驗對象黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonosporacubensis)本試驗采用盆栽法。選取長勢一致的兩片真葉期黃瓜苗，每個處理選用5盆供試瓜苗，編號備用。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設置5個濃度梯度，以噴施等量清水的為空白對照。藥劑處理24h后噴霧接種黃瓜霜霉病菌孢子囊懸浮液，孢子囊懸浮液的配置過程如下取采自田間的帶有霜霉病菌的黃瓜葉片，用毛筆蘸取l(TC左右的蒸餾水洗下背面的孢子囊，配成濃度為3X10s個/mL的孢子囊懸浮液。接種后將黃瓜苗置于人工氣候箱中(相對濕度100%，溫度15-20°C)培養，24h后保持溫度15-24°C、相對濕度90%左右保濕誘發，10d后調查記載發病情況，計算病情指數和防治效果。黃瓜霜霉病分級標準o級:葉片無病斑；l級:病斑面積占整個葉片面積的5%以下；3級:病斑面積占整個葉片面積的6_10%;5級:病斑面積占整個葉片面積的11-25%;7級:病斑面積占整個葉片面積的26-50%;9級:病斑面積占整個葉片面積的50%以上。^主扭妙—i:(各級病葉x相對級數)xioo病^知^—-調查總葉數x9-院、厶4耍:。/、一(對照病情指數-處理病情指數^防治效果u)_~~^對照病情指數-活性成分混合物的預期效力(即理論防治效果，％)使用Colby公式確定并與觀察到的效力比較期效力■Colby公式:E=X+Y-(X*Y/100)E:當組合物中活性成分A使用濃度為a，活性成分B使用濃度為b時的組合物預X:活性成分A使用劑量為a時的效力。Y:活性成分B使用劑量為b時的效力。當觀察到的實際防治效果超過預期防效時說明混合物有增效作用。毒力測定結果參見表1至表4。表1單獨的活性化合物對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2氟嗎啉與苯酰菌胺復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>試驗結果表明，氟嗎啉與吡噻菌胺復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作用。表4氟嗎啉與雙炔酰菌胺復配對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>試驗結果表明，氟嗎啉與雙炔酰菌胺復配防治黃瓜霜霉病，具有增效作用。以下用具體實施例進一步說明本發明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解釋本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。所有制劑配比中百分含量均為質量百分比。懸浮劑例按配方比例，將活性成分、分散齊U、潤濕齊IJ、增稠齊IJ、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨或高速剪切后制成懸浮劑。實施例1:20.2%氟嗎啉吡噻菌胺懸浮劑氟嗎啉20%，吡噻菌胺0.2%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)10%、十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3%、黃原膠(增稠劑)2%、膨潤土(增稠劑)1%、甘油(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例2:10.1%氟嗎啉吡噻菌胺懸浮劑氟嗎啉0.1%，吡噻菌胺10%，聚羧酸鹽(分散劑)10%、茶枯粉(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、膨潤土(增稠劑)1%、乙二醇(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例3:30.3%氟嗎啉雙炔酰菌胺懸浮劑氟嗎啉30%，雙炔酰菌胺0.3%，木質素磺酸鈉鹽(分散劑)10%、十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3%、黃原膠(增稠劑)2%、聚乙烯醇(增稠劑)1%、丙二醇、(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例4:10.1%氟嗎啉雙炔酰菌胺懸浮劑氟嗎啉O.1%，雙炔酰菌胺10%，烷基萘磺酸鹽(分散劑)10%、茶枯粉(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、膨潤土(增稠劑)1%、尿素(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例5:20.2%氟嗎啉苯酰菌胺懸浮劑氟嗎啉20%，苯酰菌胺0.2%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)10%、烷基磺酸鹽(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、黃原膠(增稠劑)1%、甘油(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例6:30.3%氟嗎啉苯酰菌胺懸浮劑氟嗎啉0.3%，苯酰菌胺30%，聚羧酸鹽(分散劑)10%、烷基硫酸鹽(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、黃原膠(增稠劑)1%、乙二醇(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例7:10%氟嗎啉吡噻菌胺懸浮劑氟嗎啉8%，吡噻菌胺2%，聚羧酸鹽(分散劑)10%、十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3%、黃原膠(增稠劑)2%、膨潤土(增稠劑)1%、尿素(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例8:10%氟嗎啉雙炔酰菌胺懸浮劑氟嗎啉1%，雙炔酰菌胺9%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)10%、十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、黃原膠(增稠劑)1%、氯化鈉(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例9:10%氟嗎啉苯酰菌胺懸浮劑氟嗎啉5%，苯酰菌胺5%，聚羧酸鹽(分散劑)10%、皂角粉(潤濕劑)3%、黃原膠(增稠劑)2%、膨潤土(增稠劑)1%、尿素(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例10:31%氟嗎啉吡噻菌胺懸浮劑氟嗎啉30%，妣噻菌胺1%，聚羧酸鹽(分散劑)10%、、蠶沙(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、膨潤土(增稠劑)1%、丙二醇(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例11:15.5%氟嗎啉雙炔酰菌胺懸浮劑氟嗎啉0.5%，雙炔酰菌胺15%，聚羧酸鹽(分散劑)10%、無患子粉(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、膨潤土(增稠劑)1%、甘油(抗凍劑)5%，水補足至100%。實施例12:31%氟嗎啉苯酰菌胺懸浮劑氟嗎啉30%，苯酰菌胺1%，聚羧酸鹽(分散劑)10%、、蠶沙(潤濕劑)3%、聚乙烯醇(增稠劑)2%、黃原膠(增稠劑)1%、尿素(抗凍劑)5%，水補足至100%。可濕性粉劑例將農藥活性組分、助劑、填料按比例混合經氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設備混合機、氣流粉碎機。實施例13:80%氟嗎啉吡噻菌胺可濕性粉劑氟嗎啉60%，吡噻菌胺20%，十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%，木質素磺酸鈉(分散劑)3%，白碳黑10%(填料)，高嶺土補足至100%。實施例14:80%氟嗎啉雙炔酰菌胺可濕性粉劑氟嗎啉30%，雙炔酰菌胺50%，十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%，木質素磺酸鈉(分散劑)3%，硅藻土10%(填料)，陶土補足至100%。實施例15:80%氟嗎啉苯酰菌胺可濕性粉劑氟嗎啉50%，苯酰菌胺30%，十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%，木質素磺酸鈉(分散劑)3%，滑石粉10%(填料)，凹凸棒土補足至100%。實施例16:15.5%氟嗎啉吡噻菌胺可濕性粉劑氟嗎啉0.5%，吡噻菌胺15%，烷基硫酸鹽(濕潤劑)3%，聚羧酸鹽(分散劑)3%，白碳黑(填料)11%，膨潤土補足至100%。實施例17:31%氟嗎啉雙炔酰菌胺可濕性粉劑氟嗎啉30%，雙炔酰菌胺1%，烷基硫酸鹽(濕潤劑)3%，聚羧酸鹽(分散劑)3%，高嶺土(填料)11%，凹凸棒土補足至100%。實施例18:15.5%氟嗎啉苯酰菌胺可濕性粉劑氟嗎啉0.5%，苯酰菌胺15%，烷基硫酸鹽(濕潤劑)3%，聚羧酸鹽(分散劑)3%，滑石粉(填料)11%，膨潤土補足至100%。實施例19:70%氟嗎啉吡噻菌胺可濕性粉劑氟嗎啉40%，吡噻菌胺30%，烷基磺酸鹽(濕潤劑)3%，木質素磺酸鈉(分散劑)3%，白碳黑(填料)11%，陶土補足至100%。水分散粒劑例按配方比例，將原藥和粉狀載體、濕潤展著劑及粘結劑等進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規格篩網的造粒機中進行造粒。然后再經干燥、篩分(按篩網范圍)即得顆粒狀產品。實施例20:30%氟嗎啉吡噻菌胺水分散粒劑氟嗎啉15%，吡噻菌胺15%，聚羧酸鹽(分散劑)5%，木質素磺酸鈉(分散劑)7%，十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%，硫酸銨(崩解劑)5%，輕質碳酸鈣補足至100%。實施例21:40%氟嗎啉雙炔酰菌胺水分散粒劑氟嗎啉10%，雙炔酰菌胺30%，烷基萘磺酸鈉(分散劑)5%，木質素磺酸鈉(分散劑)7%，十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%，尿素(崩解劑)5%，輕質碳酸鈣補足至100%。實施例22:35%氟嗎啉苯酰菌胺水分散粒劑氟嗎啉25%，苯酰菌胺10%，烷基萘磺酸鈉(分散劑)5%，木質素磺酸鈉(分散劑)7%，十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%，葡萄糖(崩解劑)5%，輕質碳酸鈣補足至100%。實施例23:20%氟嗎啉雙炔酰菌胺水分散粒劑氟嗎啉18%，雙炔酰菌胺2%，聚羧酸鹽(分散劑)5%，木質素磺酸鈉(分散劑)7%，十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2%，硫酸銨(崩解劑)5%，輕質碳酸鈣補足至100%。田間應用例1:氟嗎啉與吡噻菌胺復配對黃瓜霜霉病的田間藥效試驗試驗地點廣東新會。試驗藥劑及用量見表5，每處理4個小區重復，每個小區面積20平方米。在黃瓜霜霉病發生初期進行第一次施藥，全株均勻噴霧，噴至葉片滴水為止，以清水處理為空白對照。7天后施第二次藥。在第一次藥前和第二次藥后7天調查黃瓜霜霉病的發病情況。每小區采用五點取樣，每點調查2株，每株調查所有葉片，以病斑面積占整個葉面積的百分率來分級記載c分級標準0級無病斑；1級病斑面積占整個葉面積的5%以下；3級病斑面積占整個葉面積的6%-15%;5級病斑面積占整個葉面積的16%-25%;7級病斑面積占整個葉面積的26%-50%;9級病斑面積占整個葉面積的50%以上。藥效計算方法性,卜主士匕耕i:(各級病葉x相對級數)、」^病^曰數=^調查總葉數x9x100防治效果(％)=(1-空白區藥前病指x處理區藥后病指)x100空白區藥后病指x處理區藥前病指'從表5可以看出氟嗎啉、吡噻菌胺各單劑對黃瓜霜霉病的防效分別為79.73%和77.14%、，而本發明實施例殺菌組合物在防效上均有顯著提高，最低防效為86.26%，最高達到了90.86%。田間試驗的結果充分表明，氟嗎啉與吡噻菌胺復配后對黃瓜霜霉病具有顯著的協同增效作用，在畝有效成分用量減少的情況下，防治效果大幅提高。因此，本發明組合物具有降低成本、延緩抗性、減少施藥次數和農藥殘留的有益作用。表5氟嗎啉與吡噻菌胺復配對黃瓜霜霉病的田間試驗結果供試藥劑用藥量(ga.i./ha)藥前病情指數第2次藥后7天病情指數防效(%)50%氟嗎啉可濕性粉劑1502.56.379.7320%吡噻菌胺懸浮劑1801.95.477.14制劑實施例1(20.2%氟嗎啉吡噻菌胺懸浮劑)1402.13.188.13<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>田間應用例2:氟嗎啉與雙炔酰菌胺復配對番茄晚疫病的田間藥效試驗試驗地點廣東增城。試驗藥劑及用量見表6，每處理4個小區重復，每個小區面積20平方米。在番茄晚疫病發生初期進行第一次施藥，全株均勻噴霧，噴至葉片滴水為止，以清水處理為空白對照。7天后施第二次藥。在第一次藥前和第二次藥后7天調查番茄晚疫病的發病情況。每小區采用五點取樣，每點調查3株，每株調查所有葉片，以病斑面積占整個葉面積的百分率來分級記載。計算各處理病情指數和防治效果。分級標準O級無病斑；1級病斑面積占整個葉面積的5%以下；3級病斑面積占整個葉面積的6%-15%;5級病斑面積占整個葉面積的16%-25%7級病斑面積占整個葉面積的26%-50%9級病斑面積占整個葉面積的50%以上。藥效計算方法病情指數=Z(各級病葉x相對級數)調査總葉數x9^x100防治效果(％)=(1-空白區藥前病指x處理區藥后病指)x100空白區藥后病指x處理區藥前病指'從表6可以看出氟嗎啉、雙炔酰菌胺各單劑對番茄晚疫病的防效分別為79.19%和78.22%、，而本發明實施例殺菌組合物在防效上均有顯著提高，最低防效為86.06%，最高達到了91.03%。田間試驗的結果充分表明，氟嗎啉與雙炔酰菌胺復配后對番茄晚疫病具有顯著的協同增效作用，在畝有效成分用量減少的情況下，防治效果大幅提高。因此，本發明組合物具有降低成本、延緩抗性、減少施藥次數和農藥殘留的有益作用。表6氟嗎啉與雙炔酰菌胺復配對番茄晚疫病的田間試驗結果供試藥劑用藥量(ga.i./ha)藥前病情指數第2次藥后7天病情指數防效(%)50%氟嗎啉可濕性粉劑1501.35.579.19250克/升雙炔酰菌胺懸浮劑1800.73.178.22制劑實施例3(30.3%氟嗎啉雙炔酰菌胺懸浮劑)1351.53.688.19制劑實施例4(10.1%氟嗎啉雙炔酰菌胺懸浮劑)1651.85.186.06制劑實施例8(10%氟嗎啉雙炔酰菌胺懸浮劑)1401.23.386.47<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>田間應用例3:氟嗎啉與苯酰菌胺復配對葡萄霜霉病的田間藥效試驗試驗地點廣西興安。試驗藥劑及用量見表7，每處理4個小區重復，每個小區面積20平方米。在葡萄霜霉病發生初期進行第一次施藥，全株均勻噴霧，噴至葉片滴水為止，以清水處理為空白對照。7天后施第二次藥。在第一次藥前和第二次藥后7天調查葡萄霜霉病的發病情況。每小區采用五點取樣，每點調查2株，每株調查所有葉片，以病斑面積占整個葉面積的百分率來分級記載。計算各處理病情指數和防治效果。分級標準O級無病斑；1級病斑面積占整個葉面積的5%以下；3級病斑面積占整個葉面積的6%-15%;5級病斑面積占整個葉面積的16%-25%;7級病斑面積占整個葉面積的26%-50%;9級病斑面積占整個葉面積的50%以上。藥效計算方法綜辨匕教-S(各級病葉x相對級數)乂，on病^日數一~~調查總葉數x9~~Xl00欣》厶外里mn空白區藥前病指x處理區藥后病指^，nn防y口效呆:Q1一六A(^光^、性七匕/^加Kr咒^r、性七匕)xlU02白區藥后病指x處理區藥刖病指從表7可以看出氟嗎啉、苯酰菌胺各單劑對葡萄霜霉病的防效分別為79.67%和76.92%、，而本發明實施例殺菌組合物在防效上均有顯著提高，最低防效為86.15%，最高達到了91.18%。田間試驗的結果充分表明，氟嗎啉與苯酰菌胺復配后對葡萄霜霉病具有顯著的協同增效作用，在畝有效成分用量減少的情況下，防治效果大幅提高。因此，本發明組合物具有降低成本、延緩抗性、減少施藥次數和農藥殘留的有益作用。表7氟嗎啉與苯酰菌胺復配對葡萄霜霉病的田間試驗結果供試藥劑用藥量(ga.i./ha)藥前病情指數第2次藥后7天病情指數防效(%)50%氟嗎啉可濕性粉劑1500.93.579.6724%苯酰菌胺懸浮劑2001.25.376.92制劑實施例5(20.2%氟嗎啉苯酰菌胺懸浮劑)1401.74.187.39制劑實施例6(30.3%氟嗎1652.15.586.31啉苯酰菌胺懸浮劑)制劑實施例9(10%氟嗎啉苯酰菌胺懸浮劑)1401.84.188.09制劑實施例12(31%氟嗎啉苯酰菌胺懸浮劑)1201.62.791.18<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權利要求一種殺菌組合物，其特征在于有效成分為氟嗎啉(A)與苯酰菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺中的一種(B)。2.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于有效成分A與B的質量比優選ioo:ii:ioo。3.根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于有效成分A與B的質量比優選30:ii:30。4.根據權利要求l-3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中活性組分質量百分含量為1080%。5.根據權利要求l所述的殺菌組合物，其特征在于該組合物可以配制成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。6.權利要求1所述的殺菌組合物用于防治谷物、蔬菜、果樹、花卉上的病害。全文摘要本發明涉及一種含有氟嗎啉的殺菌組合物，其有效成分為氟嗎啉(A)與苯酰菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺中的一種(B)，A與B的質量比為100∶1至1∶100，組合物中的活性組分質量百分含量為10～80％。該組合物可以配制成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等劑型。本發明的殺菌組合物的施用場所為農田、果園等，用于防治谷物、蔬菜、果樹、花卉等作物上的多種植物病害尤其是霜霉病、疫病。文檔編號A01N37/20GK101743980SQ20101000412公開日2010年6月23日申請日期2010年1月8日優先權日2010年1月8日發明者孔建,孫承艷,張承來,曹明章,殷如龍申請人:深圳諾普信農化股份有限公司