專利名稱：用于餾出燃料的磷酰化熱穩定性添加劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及能夠減少承受熱應力的燃料中沉積物形成的餾出燃料的添加劑。更具體地說，本發明涉及一種燃料添加劑，其包含烴基取代的二元羧酸或其衍生物、多羥基化合物和含磷化合物的反應產物。當將這種反應產物加至燃料如噴氣式發動機燃料中時，能夠使燃料穩定并減少或防止沉積物在燃料體系中的積聚。本發明也涉及將一種通過使a)烴基取代的二元羧酸或其衍生物與b)一種多羥基化合物和一種含磷化合物反應形成酯加入餾出燃料中以減少燃料的熱降解。
當液體烴燃料在運輸、貯藏和使用時，它們會受熱應力作用。這種對高溫或熱應力的承受會引起燃料變差。熱應力通常會導致形成沉積物、淤渣或膠狀物，通過燃料的顏色變化會很明顯地表現出來。
沉積物、淤渣或膠狀物的形成可能造成燃料系統的阻塞，或者至少使燃料系統的性能降低。例如，在現代民用和軍事噴氣式飛機中，燃料系統在發動機(渦輪機)中燃燒之前，用來冷卻各種部件，如發動機部件。這種熱接觸已顯示出會引起在換熱器、燃料管上以及在發動機的注射管嘴上形成沉積物。很明顯，減少或消除這種沉積物將是本領域的改進。人們特別寄希望于在減少沉積物形成時在燃料中不使用含活性氮的化合物，這種含氮化合物會與其它常規采用的添加劑相互干擾。
US專利4，292，186(Chibnik等)公開了一種燃料添加劑，其是一種含有5或6元環的金屬鹽配合物。該金屬配合物是通過形成聚鏈烯基琥珀酸或酸酐與多元醇或氨基醇的非酸性反應產物而制得的。然后，將這種反應產物再與金屬鹽反應，所述金屬選自元素周期表第IB、IIB、IVB、VB、VIB、VIIB和VIII族的金屬。該專利并未暗示或公開由聚鏈烯基琥珀酸／醇反應產物再與含磷化合物反應得到的燃料添加劑。
EP 288246(Kendall)公開了一種用于穩定燃料油的組合物，其包含一種亞磷酸酯化合物和一種2-20個碳原子的羧酸。該文獻并未公開本發明的燃料穩定添加劑。
US專利5，160，507(Horodysky)公開了一種酯型無灰分散劑，其包含可有效地向燃料提供熱穩定性的附加的整體硫-酯部分。該專利指出，需要硫-酯部分來賦予烴燃料的熱和氧化穩定性。
US專利5，382，266(Lin等)涉及一種抑制燃料油降解的添加劑。該添加劑是一種膦或亞磷酸酯，如亞磷酸三苯酯和三苯膦。該文獻未指出本發明的反應產物可用作液體烴燃料的穩定劑。
US專利5，596，130(Wright等)公開了一種噴氣式發動機燃料添加劑，其是(硫代)膦酸的衍生物。該專利具體公開了在渦輪機燃燒用燃料油中使用聚異丁烯基硫代膦酸的季戊四醇酯，以抑制發動機煤煙和煙塵的形成和排放。該文獻也未暗示或公開使用琥珀酸酐或二元羧酸與多元醇形成酯，并隨后使所述酯再與含磷化合物反應。
WO96／23855(Dillworth等)公開了一種燃料油潤滑添加劑，其包含無灰分散劑和一種羧酸。該羧酸可為與1個或多個碳原子的醇形成的酯的形式。該文獻也未指示如下的噴氣式發動機燃料的穩定化添加劑，所述穩定化添加劑包含1)烴基取代的二元羧酸或其衍生物、2)多羥基化合物和3)含磷化合物的反應產物。
一方面，本發明公開了一種新的物料組合物。該物料組合物包含下述物質的反應產物a)結構式(I)的化合物 其中，R為烴基，優選具有1-300個碳原子的烷基或鏈烯基，更優選具有6-150個碳原子的烷基或鏈烯基，首選具有10-100個碳原子的烷基或鏈烯基；R1和R2彼此獨立地選自-OH、-Cl、-O-低級烷基，R1和R2合在一起時為-O-；與b)選自以下結構式(II)、(III)、(IV)的化合物或其混合物的多羥基醇R3-(OH)x(II)其中，x為2或更大的整數，R3為1-20個碳原子的烴基；HO-((CH2)y-O)z-H(III)其中，y為整數1-10，z為整數1-100； 其中，每一個R4可獨立地為H或-CH3；x、y和n可彼此獨立地為1-20；和c)一種與a)和b)的反應產物反應的含磷化合物。
本文中和權利要求中，烴基是指烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基和烷芳基，其可為環狀或多環狀，并可包含O、N、S或其混合物。
在優選的實施方案中，R1和R2為-O-，從而式(I)的化合物為以下結構式的琥珀酸酐 a)與b)的摩爾比范圍為1∶2至5∶1，優選1∶2至3∶1，首選約1∶2至2∶1。 a)與b)的反應產物(酯)與含磷化合物的摩爾比范圍為10∶1至1∶10，優選5∶1至1∶5，首選約3∶1。
本發明也涉及酯與含磷化合物的物理混合物在餾出燃料中的用途。例如，酯可如下所述制備，然后將其加至已含有含磷化合物的燃料中。或者，將酯與含磷化合物以能夠添加至餾出燃料中的濃縮物或添加劑包裝的形式合并。因此，本發明還公開了一種燃料組合物，其包含一種餾出燃料和一種添加劑，所述添加劑包含i)至少一種烴基取代的二元羧酸或其衍生物與一種多羥基化合物的反應產物；和
ii)磷化合物。
酯與含磷化合物的混合物用于減少發動機中形成沉積物的方法中，其中，所述的沉積物形成是由于餾出燃料承受熱應力引起的。該方法包括采用如下的燃料組合物來向所述發動機加燃料并以該燃料組合物運行所述發動機，所述的燃料組合物包含一種餾出燃料和一種添加劑，所述添加劑包含i)通過使至少一種烴基取代的二元羧酸或其衍生物與一種多羥基化合物反應而制備的酯；和ii)磷化合物。
兩種組分i)和ii)或三組分反應產物可通過任何常規方法加至餾出燃料中。例如，可將兩組分以包含兩種化合物的單一混合物加至餾出燃料中，或者將單個組分分別加入或以任何其它所需的組合方式加入。本發明的添加劑可以一種濃縮物加入，或者以一種采用適宜的載體溶劑的溶液加入，所述溶劑應與各組分及餾出燃料相容。
因而，本發明也涉及一種用于餾出燃料的添加劑流體濃縮物，其包含至少如前所述的三部分反應產物和／或如前所述兩部分物理混合物。
本發明也涉及一種噴氣式發動機燃料組合物，其包含作為主要部分的噴氣式發動機燃料和作為次要部分的添加劑，所述添加劑包含如前所述的三部分反應產物和／或如前所述兩部分物理混合物。
本發明的方法和添加劑可有效地穩定貯藏期的餾出燃料。本文中，術語“穩定”是指能夠抑制餾出燃料的顆粒物形成和燃料顏色變差。術語“顆粒物形成”是指包括形成不溶性固體、沉積物和膠狀物。
另一方面，本發明涉及一種抑制餾出燃料降解和穩定燃料的方法，該方法包括向餾出燃料中加入有效抑制量的本發明所述的三部分反應產物或本發明所述的混合物。本發明也涉及一種減少發動機中沉積物形成的方法，該方法包括采用如下的燃料組合物來向所述發動機加燃料并以該燃料組合物運行所述發動機，所述的燃料組合物包含一種餾出燃料和一種添加劑，所述添加劑為本發明所述的三部分反應產物或本發明所述的混合物。
本發明也涉及一種抑制噴氣式發動機燃料熱降解的方法，該方法包括向所述的噴氣式發動機燃料中加入有效量的由烴基取代的二元羧酸或其衍生物與一種多羥基化合物反應產生第一反應產物(酯)，然后再使所述的第一反應產物與一種含磷化合物反應而得到的反應產物。該方法也可采用三組分反應產物，其中所有三組分同時反應，或采用酯與含磷化合物的混合物。
本發明也公開了一種穩定化的餾出燃料組合物，其包含一種餾出燃料和一穩定有效量的一種如本發明所述的新物料組合物。本發明進一步公開了一種組合物，其包含大量的液體烴燃料和0．0005-2wt％的由烴基取代的二元羧酸或其衍生物與一種多羥基化合物和一種含磷化合物反應獲得的產物。
使餾出燃料承受熱應力會導致嚴重的沉積物形成。本發明的功能是減少燃料和排氣系統中的沉積物形成。例如，在噴氣式發動機燃料組合物中，這包括減少在燃料噴嘴和噴霧環中的沉積物形成，在諸如換熱器、歧管、傳動裝置和渦輪機葉輪及葉片等表面上的沉積物形成。在其它餾出燃料組合物如柴油中，本發明添加劑的加入將會防止噴射器沉積并增加燃料穩定性。
用于形成本發明添加劑的適宜的磷化合物包括能夠向多羥基化合物與烴基取代的二元羧酸或其衍生物的反應產物中引入磷原子的磷化合物或磷化合物的混合物。可以采用能夠進行該反應的任一種有機或無機磷化合物。因此，可以采用無機磷化合物如無機磷酸和無機磷氧化物，包括其水合物。典型的有機磷化合物包括磷酸的全酯和部分酯，如磷酸、硫代磷酸、二硫代磷酸、三硫代磷酸和四硫代磷酸的單、二和三酯；磷酸、硫代磷酸、二硫代磷酸和三硫代磷酸的單、二和三酯；三烴基氧化膦；三烴基硫化膦；膦酸的單和二烴基酯和其單、二和三硫代類似物；亞膦酸的單和二烴基酯，和其單和二硫代類似物等。因此，可以使用例如下述化合物亞磷酸(H3PO3，有時也指H2(HPO3)，有時也被稱之為原磷酸(orthophosphorus acid)或膦酸)、磷酸(H3PO4，有時也稱之為原磷酸(orthophosphoric acid))、連二磷酸(H4P2O6)、偏磷酸(HPO3)、焦磷酸(H4P2O7)、次磷酸(H3PO2，有時被稱為次膦酸)、焦磷酸(pyrophosphorus acid)(H4P2O5，有時也被稱為焦膦酸)、三價膦酸(H3PO)、三聚磷酸(H5P3O10)、四聚磷酸(H6P4O13)、三偏磷酸(H3P3O9)、三氧化二磷、四氧化二磷、五氧化二磷等。在形成本發明的添加劑時，也可以采用部分或全硫代類似物，如四硫代磷酸(H3PS4)、單硫代磷酸(H3PO3S)和二硫代磷酸(H3PO2S2)。
類似地，可以采用有機磷化合物，如磷酸的單、二和三酯(例如，磷酸三烴基酯、一價磷酸二烴基酯、二價磷酸單烴基酯和其混合物)，磷酸(phosphorus acid)的單、二和三酯(如，亞磷酸三烴基酯、亞磷酸氫二烴基酯、二價亞磷酸單烴基酯和其混合物)，膦酸的酯(包括“伯”和“仲”酯)，次膦酸的酯，膦酰鹵化物，鹵代亞磷酸酯，鹵代磷酸酯，三焦磷酸酯以及任一種上述有機磷化合物的部分硫代類似物，其中，每一個烴基包含最多至約100個碳原子，優選最多至約50個碳原子，更優選最多至約24個碳原子，首選最多至約12個碳原子。
適用于本發明的烴基取代的二元羧酸和其衍生物(如酰基鹵、酸性酯和酸酐)可為具有下述結構式的化合物 其中，R為烴基，優選1-300個碳原子的烷基或鏈烯基，優選6-150個碳原子，更優選10-100個碳原子；R1和R2彼此獨立地選自-OH、-Cl、-O-低級烷基，R1和R2合在一起時為-O-。
優選的烴基取代的二元羧酸包括烴基取代的琥珀酸酐。烴基取代基通常為聚烯烴，優選聚異丁烯基團，其數均分子為約500-5000，更優選600-3000，首選約950-約2000。
適用于本發明的多羥基醇包括任一種含有2個或多個羥基(-OH)的化合物，其將與所選定的用于制備本發明燃料添加劑的烴基取代的二元羧酸進行反應。
優選的多羥基醇選自具有下述結構式的化合物R3-(OH)x(II)其中，x為2或更大的整數，R3為1-20個碳原子的烴基；HO-((CH2)y-O)z-H(III)其中，y為整數1-10，z為整數1-100； 其中，每一個R4可獨立地為H或-CH3；x、y和n可彼此獨立地為1-20；和其混合物。
適用于本發明的上式的代表性化合物包括烷基二醇、烷基三醇、二元醇類、甘油、季戊四醇、三聚季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥乙基丙烷、1，2，6-己三醇、山梨醇、肌醇和聚乙烯醇。季戊四醇丙氧基化物和季戊四醇乙氧基化物也可用作制備本發明添加劑中的多元醇。本發明優選采用的多元醇為季戊四醇。
在進行烴基取代的二元羧酸與多羥基化合物的反應時，可以采用能夠以滿意的反應速度進行所需反應的任意溫度。通常，反應在溶劑中進行，如混合二甲苯，因此，適宜的反應溫度為混合物的回流溫度。通常，磷酰化反應(不論是否是同時進行或分開進行)是在80-200℃下進行，優選100-180℃。但是，當必要時或更理想的情形下可以采用上述范圍以外的溫度。這些反應可在輔助稀釋劑或液體反應介質存在或不存在下進行。
有多種催化劑可用于制備本發明的化合物，例如，可采用任一種能夠提供游離質子的物質。這種催化劑的代表性實例包括硫酸、酸性離子交換樹脂和烴溶性磺酸。堿催化劑也可采用，包括烴溶性叔胺。
本發明的添加劑在燃料中的用量應足以減少燃料和發動機排氣系統如內燃機或噴氣式發動機中沉積物的形成。優選添加劑的用量為約1至約1000mg／L燃料，更優選約5至約200，首選約10至約100mg／L燃料，以活性成分為基準，即排除稀釋劑或溶劑。優選用于本發明的餾出燃料為柴油和噴氣式發動機燃料，更優選JP-8、Jet-A燃料和Jet-A1燃料。
本發明的添加劑通常在環境溫度和壓力下加至燃料中。本發明的添加劑優選在燃料可感知的變差之前加至餾出燃料中。但是，添加劑也甚至在發生了某種程度的變差后加入。
其它可與本發明添加劑一起使用的組分包括無灰分散劑、抗氧化劑、金屬減活劑、腐蝕抑制劑、導電增進劑(如靜電耗散劑)、燃料體系結冰抑制劑、餾出燃料穩定劑、十六烷值增進劑和破乳劑。各種可包含于本發明餾出燃料組合物中的附加組分其用量為常規用量。因此，這些選擇性組分的用量對于實施本發明來說并不重要。其在任何具體情形下的用量應足以向燃料組合物提供所需的功能性質。
實施例I熱穩定性添加劑的制備向裝有冷凝器的1L反應燒瓶中加入下述物質1)聚異丁烯基琥珀酸酐(PBSA)135．43g(0．129mol)(分子量=1050g／mol)2)季戊四醇13．77g(0．101mol)3)混合二甲苯(溶劑)75．50g4)AmberlystTM15樹脂(催化劑) 1．30g將混合物加熱至回流(約175℃)，并攪拌4小時。將混合物過濾除去催化劑，將濾液返回至反應容器中。然后，向混合物中加入亞磷酸二乙酯(4．75g，0．034mo1)。從而摩爾比PBSA∶季戊四醇∶亞磷酸酯=1．0∶0．78∶0．26．在攪拌下，將混合物在回流下加熱約1小時。通過共沸蒸餾除去約2．0mL的水。然后通過真空蒸餾除去二甲苯。終產物包含0．656wt％的磷。形成的產物在如下所述的熱液體加工模擬器(HLPS)中進行測試。
HLPS試驗為了評價本發明的添加劑和其對承受熱應力的燃料組合物的作用，將該樣品及如下所述的其它樣品進行熱液體加工模擬器(HLPS)試驗。在該試驗中，所有的添加劑在典型的Jet A燃料中進行評價，所述燃料以 2．0mL／min的速度向被加熱至320℃的管內泵送250分鐘。記錄管上積聚的沉積物的重量。沉積物重量數值低表明在該試驗中為有效的添加劑。對照(未處理的燃料)燃料與用該實施例制得的添加劑處理的燃料所得結果列于下表I中。所有處理率均基于活性成分，即不包括稀釋劑或載體流體。
表I
PTS試驗另一個在石油工業中用來評價燃料添加劑的熱穩定性的試驗是墊熱穩定性(PTS)試驗。將2號柴油燃料的處理和未處理的樣品加熱至150℃保持4小時，冷卻至室溫后用Whatman 1號濾紙過濾。然后測量濾紙的白光反射度。反射度高表明在該試驗中是有效的添加劑。實施例I制得的添加劑和對照物的實驗結果列于下表II中。
表II
這兩個試驗充分說明，本發明的添加劑對于減少燃料的熱降解非常有效。進而，本發明的反應產物不需要氮(與琥珀酰亞胺和胺分散劑不同)，因而，很少會影響其它常規采用的燃料添加劑如脫水劑和聚結劑。
實施例II采用實施例I所述的過程，只是不加亞磷酸二乙酯。因此，該實施例為對照，僅僅是琥珀酸酐與季戊四醇的酯。含磷量為0。PBSA與季戊四醇的摩爾比為1．00∶0．78。
實施例III向裝有冷凝器的1L反應燒瓶中加入下述物質1)聚異丁烯基琥珀酸酐(PBSA)238．74g(0．171mol)(分子量=1400g／mol)
2)季戊四醇 17．86g(0．130mol)3)二甲苯 123．28g4)AmberlystTM15 106g將混合物加熱至回流(約180℃)，并攪拌4小時。將反應中產生的約2．6mL的水通過共沸蒸餾除去。然后將產物過濾，真空蒸餾除去溶劑。由于未加磷，該樣品也用作對照。
實施例IV向裝有冷凝器的2L反應燒瓶中加入下述物質1)PBSA(分子量約2200g／mol) 312．21g(0．142mol)2)季戊四醇 14．97g(0．110mol)3)硫酸(催化劑) 4．0滴4)二甲苯 136．0gPBSA與季戊四醇的摩爾比為1∶0．77．將該混合物加熱至回流，并攪拌4小時。將約3．0mL的水通過共沸蒸餾除去。然后將產物過濾，真空蒸餾除去溶劑。該樣品也用作對照。
實施例V堿催化的向2L的反應燒瓶中加入下述物質1)聚異丁烯基琥珀酸酐(PBSA) 576．84g(0．549mol)(分子量=1050g／mol)2)季戊四醇 86．34g(0．635mol)3)亞磷酸二乙酯 33．46g(0．242mol)3)N，N-二甲基-環己基胺(催化劑) 4．0滴4)二甲苯188．8gPBSA與季戊四醇與亞磷酸酯的摩爾比為1∶1．16∶0．44。將混合物加熱至回流(約173℃)，并攪拌4小時。將約10．5mL的水通過共沸蒸餾從反應產物中除去，然后將反應產物過濾。終反應產物(不含溶劑)中的磷含量為0．663wt％。
表III列出了加至燃料中并采用HLPS試驗和／或PTS試驗進行測試的各種添加劑。在一些測試中，不含未反應的磷的酯產物，如實施例II的反應產物，與游離的(未反應的)磷源體合并，例如樣品8和9。
表III *在柴油中進行的PTS試驗，150℃下4小時**兩次
***由Rohm & Haas提供的工業柴油燃料穩定劑從表III的數據可以看出，本發明的反應產物是有效的燃料穩定劑。特別優選的是堿催化的產物(實施例V)。低分子量的PBSA例如分子量1050(實施例V)也優選用于制備本發明的燃料穩定劑。
上述數據還證實，酯(琥珀酸酐和／或二元羧酸與醇)與含磷化合物的反應產物比酯與磷化合物的物理混合物更有效。見樣品2號與樣品8號或9號。
表I所示的HLPS結果表明，與未處理的燃料組合物相比，本發明的添加劑可使燃料組合物在承受熱應力后顯示出沉積物的形成顯著降低。如PTS試驗所示，含磷反應產物比酯與磷化合物的物理混合物更為有效。比較樣品13號與樣品14號。
餾出燃料在運輸過程中或用作變熱器時受熱會引起燃料在燃料系統中形成沉積物。這是很不希望出現的，石油工業中一直在尋求能減少或防止所述沉積物形成的添加劑。本發明的添加劑經濟而有效地滿足了這一需求。
本發明在實施時可進行相當大的變化。因而，本發明并不限于本文中具體舉例的情形。相反本發明的精神和保護范圍由所附的權利要求限定，包括其法律許可的任何等同物。
權利要求
1．一種燃料組合物，其包含一種餾出燃料和一種添加劑，其中，所述的添加劑包含下述物質的反應產物i)至少一種烴基取代的二元羧酸或其衍生物；ii)一種多羥基化合物；和iii)一種磷化合物。
2．根據權利要求1的組合物，其中，組分i)為烴基取代的琥珀酸酐。
3．根據權利要求1的組合物，其中，所述的磷化合物為有機磷化合物。
4．根據權利要求1的化合物，其中，所述的磷化合物為無機含磷的酸或酸酐，包括其部分硫類似物。
5．根據權利要求2的組合物，其中，所述的烴基為數均分子量為約500至5000的聚異丁烯基。
6．根據權利要求1的燃料組合物，其中，所述的添加劑的用量應足以減少燃料體系中和由所述燃料組合物操作的發動機排氣系統中沉積物的形成。
7．根據權利要求1的燃料組合物，其中，所述的添加劑的用量為約1至約1000mg／L燃料。
8．根據權利要求1的燃料組合物，其中，所述的添加劑的用量為約30至約200mg／L燃料。
9．根據權利要求1的燃料組合物，其中，所述的餾出燃料選自柴油或噴氣式發動機燃料。
10．根據權利要求9的燃料組合物，其中，所述的噴氣式發動機燃料選自JP-8噴氣式發動機燃料、Jet-A燃料和Jet A-1燃料。
11．根據權利要求1的燃料組合物，還包含選自無灰分散劑、抗氧化劑、金屬減活劑、腐蝕抑制劑、導電增進劑、燃料系統結冰抑制劑、餾出燃料穩定劑、十六烷值增進劑和破乳劑的添加劑。
12．一種減少發動機中沉積物形成的方法，其中，所述的沉積物形成是餾出燃料承受熱應力的結果，該方法包括用權利要求1所述的燃料組合物給發動機加燃料并用其運行所述發動機。
13．一種物料組合物，其包含下述物質的反應產物a)至少一種結構式(I)的化合物 其中，R為具有1-300個碳原子的烴基；R1和R2彼此獨立地選自-OH、-Cl、-O-低級烷基；和R1和R2合在一起時為-O-；b)至少一種選自下述物質的多羥基醇i)R3-(OH)x其中，x為2或更大的整數，R3為1-20個碳原子的烴基；ii)HO-((CH2)y-O)z-H其中，y為1-10的整數，z為1-100的整數；和iii) 其中，每一個R4可獨立地為H或-CH3；x、y和n可彼此獨立地為1-20；和iv)其混合物；和c)至少一種含磷化合物。
14．根據權利要求13的組合物，其中，R1和R2為-O-；R為聚鏈烯基；多羥基醇選自烷基二醇、烷基三醇、季戊四醇、二聚季戊四醇、三聚季戊四醇、季戊四醇丙氧基化物、季戊四醇乙氧基化物、山梨醇、二元醇類和其混合物；含磷化合物選自亞磷酸二烷基酯、亞磷酸三烷基酯、五氧化二磷、磷酸、亞磷酸、次磷酸和其混合物。
15．根據權利要求13的組合物，其中，R為數均分子量為約500至約5000的聚烯烴；多羥基醇為季戊四醇，含磷化合物選自亞磷酸二乙酯、亞磷酸二丁酯和其混合物。
16．根據權利要求13的組合物，其中，組分(a)與組分(b)的摩爾比為1∶2至5∶1。
17．一種減少發動機中沉積物形成的方法，其中，所述的沉積物形成是餾出燃料承受熱應力的結果，該方法包括用包含大量燃料和少量權利要求13所述的物料組合物的燃料組合物給發動機加燃料并用其運行所述發動機。
18．一種穩定燃料的方法，其中，所述的方法包括向被穩定的燃料中加入權利要求13的組合物。
19．一種燃料組合物，其包含一種餾出燃料和一種添加劑，所述添加劑包含下述物質的混合物a)至少一種烴基取代的二元羧酸或其衍生物與一種多羥基化合物的反應產物；和b)磷化合物。
20．根據權利要求19的燃料組合物，其中，烴基取代的二元羧酸或其衍生物為烴基取代的琥珀酸酐。
21．根據權利要求19的燃料組合物，其中，磷化合物為有機磷化合物。
22．根據權利要求19的燃料組合物，其中，磷化合物為無機含磷的酸或酸酐，包括其部分硫類似物。
23．根據權利要求19的燃料組合物，其中，所述的烴基為數均分子量為約500至5000的聚異丁烯基。
24．根據權利要求19的燃料組合物，其中，所述的添加劑的用量為約1至約1000mg／L燃料。
25．根據權利要求19的燃料組合物，其中，所述的餾出燃料選自柴油或噴氣式發動機燃料。
26．一種減少發動機中沉積物形成的方法，其中，所述的沉積物形成是餾出燃料承受熱應力的結果，該方法包括用權利要求19所述的燃料組合物給發動機加燃料并用其運行所述發動機。
27．一種用于餾出燃料的添加劑流體濃縮物，其包含下述物質的混合物a)至少一種烴基取代的二元羧酸或其衍生物與一種多羥基化合物的反應產物；和b)磷化合物。
28．一種穩定燃料的方法，其中，該方法包括向被穩定的燃料中加入權利要求27的添加劑流體濃縮物。
29．一種用于餾出燃料的添加劑流體濃縮物，其包括下述物質的反應產物a)至少一種結構式(I)的化合物 其中，R為具有1-300個碳原子的烴基；R1和R2彼此獨立地選自-OH、-Cl、-O-低級烷基；和R1和R2合在一起時為-O-；b)至少一種選自下述物質的多羥基醇i)R3-(OH)x其中，x為2或更大的整數，R3為1-20個碳原子的烴基；ii)HO-((CH2)y-O)z-H其中，y為1-10的整數，z為1-100的整數；和iii) 其中，每一個R4可獨立地為H或-CH3；x、y和n可彼此獨立地為1-20；和iv)其混合物；和c)至少一種含磷化合物。
30．一種穩定燃料的方法，其中，該方法包括向被穩定的燃料中加入權利要求29的添加劑流體濃縮物。
全文摘要
烴基二元羧酸或其衍生物、多羥基化合物和磷化合物的反應產物的應用。一添加劑由聚異丁烯基琥珀酸酐(分子量約1050g/mol)、多羥基化合物如季戊四醇和有機磷化合物如亞磷酸二乙酯反應制得,其用于柴油等燃料中以減少膠狀物等的形成。本添加劑生產經濟并能有效保護燃料。還涉及1)由烴基取代的二元羧酸或其衍生物與多羥基化合物反應形成的酯和2)含磷化合物的摻合物穩定餾出燃料的用途。
文檔編號C10L1/10GK1290737SQ0011888
公開日2001年4月11日 申請日期2000年6月22日 優先權日1999年6月22日
發明者S·D·施瓦布 申請人:乙基公司