專利名稱:用于氣態廢物脫硫的方法
技術領域:
本發明涉及一種高水蒸氣含量的氣態廢物(off-gas)脫硫方法。更具體地說,本發明包括一種降低來自硫回收設備的氣態廢物的總硫含量的方法。
利用氧氣或如空氣的含氧氣體使硫化氫(H2S)部分氧化,然后,在有催化劑存在的條件下,由硫化氫形成的二氧化硫(SO2)與殘留部分的硫化氫反應,從而制備元素硫,這種方法稱之為克勞斯方法。這種方法通常用于精煉廠和處理從天然氣回收的硫化氫。傳統的克勞斯設備包括具有燃燒室的燃燒爐,所謂的熱步驟,接下來是多個—通常是兩個或三個—反應器,其中填充了催化劑。后面的這些步驟構成了所謂的催化步驟。在燃燒室中,輸入的富含H2S的氣流在與一定量的空氣在約1200℃的溫度下燃燒。空氣量應使得三分之一的H2S按如下反應燃燒成SO2(1)在H2S部分燃燒后,未反應的H2S(即存在量的約三分之二)和所形成的SO2相當一部分按克勞斯反應進一步反應(2)因此,在熱步驟中,約60%的H2S轉化成了元素硫。來自燃燒室的氣體在硫冷凝器中被冷卻到約160℃,在其中所形成的硫冷凝,然后,經虹吸管流入硫的洗滌槽(sulfur sink)。未冷凝的氣體—其中硫化氫與二氧化硫的摩爾比率仍然為2∶1-再加熱到約250℃,通過第一催化劑反應器,再建立平衡
來自這一催化反應器的氣體再在硫冷凝器中冷卻,之后所形成的流體硫被回收,殘留氣體在再加熱后進入第二催化反應器。
根據催化反應的級數,在傳統克勞斯設備中硫的回收百分數為94-97%。因此,剩下了一定量的硫化氫和二氧化硫。
克勞斯方法的重要限制之一是隨著硫化氫轉化成硫,處理氣體中的水含量升高。
由于水蒸氣含量升高,以及同時降低了硫化氫和二氧化硫的濃度,熱力學的角度上看,克勞斯反應受到了限制,導致克勞斯反應(2)的平衡向左移動。為了盡可能消除為這一限制,希望從處理氣體中將水冷凝。然而,由于水的露點比硫的固化點低得多,在克勞斯方法中,進行水汽的冷凝遇到了難以克服的問題,例如,由于硫的固化引起的堵塞,以及由于形成亞硫酸引起的腐蝕。
在過去,克勞斯過程的氣態廢物在后燃燒爐中燃燒。然而,考慮到日益嚴格的環境方面要求,這將不被允許。
這就導致了對克勞斯方法的改進和克勞斯氣態廢物除去方法的開發。克勞斯方法的一種改進是所謂的SUPERCLAUS方法,從而使克勞斯方法的效率從94-97%增長到高于99%。SUPERCLAUS方法公開在“SUPERCLAUS,克勞斯設備諸多限制的答案”(公開于第38屆加拿大化工會議,1988年10月25日,Edmonton,Alberta,加拿大)中。
在SUPERCLAUS-99方法中,在熱步驟和克勞斯反應器中的反應(2)是在過量硫化氫下操作的,因此,來自最后一級克勞斯反應器的反應氣體中的硫化氫含量為約1體積%,而二氧化硫的含量為約0.02體積%。在下一反應器步驟中,在有特定選擇的氧化催化劑存在的條件下,硫化氫按以下反應選擇性地氧化成元素硫
這些催化劑描述在如歐洲專利0242920和0409353中。
如上所述,更嚴格的環境要求不僅需要改進克勞斯方法,而且需要開發克勞斯尾氣(tailgas)處理方法,以進一步使來自硫回收設備的氣態廢物脫硫。
大多數克勞斯尾氣處理方法使用了加氫反應器,也叫還原反應器,在其中,二氧化硫、硫化羰(COS)、二硫化碳(CS2)、硫蒸汽以及任何夾帶硫液滴(硫霧)與氫氣(H2)或還原性氣體—例如,包括氫氣和一氧化碳-轉化為硫化氫。
然后,硫化氫通過溶液吸收或氣相催化轉化成元素硫得以除去。
僅開發少數幾種在克勞斯尾氣燃燒后從煙囪氣體中吸收二氧化硫的尾氣處理方法。這些方法沒有進一步的討論。在克勞斯尾氣處理-加氫后用溶液吸收所得到的硫化氫-的方法中,最為著名的是SCOT、BSR-Stretford、BSR-MDEA、Trencor-M和Sulften。這些方法由B.G.Goar公開在“尾氣凈化方法綜述”(33rd氣體調節年會,俄克拉何馬州,Norman,1983年3月7-9日)和烴處理(1986年2月)中。
至今最著名也最有效的尾氣脫硫方法是SCOT方法,公開在Maddox的“氣體和液體脫硫”(1997)中。SCOT方法達到的硫回收率為99.8-99.9%。
在尾氣處理-加氫后將所得到的硫化氫氣相催化轉化-的方法中,僅有很少的幾種已經構造并為人所知,如MODOP、CLINSULF、BSR-Selectox、Sulfreen、SUPERCLAUS-99.5。這些方法由B.G.Goar公開在joumal C&EN(1987年5月11日),journal Sulphur(1995年1月/2月)以及DE-A 2648190中。
在所有這些克勞斯尾氣處理方法中,在加氫后,克勞斯反應(2)和選擇性氧化反應(3)中形成的水被冷凝,因為水的存在對在后續吸收液體或將硫化氫催化轉化成元素硫有不利的影響。用于上述方法的吸收液體是仲或叔烷鏈醇胺溶液,如二異丙醇胺(DIPA)或甲基二乙醇胺(MDEA)或復合氧化還原溶液。如果不除去水,吸收過程將完全受到干擾,即,或者在太高的溫度下使得沒有或僅有很小的吸收發生,或者在吸收過程中水在吸收塔中冷凝,循環溶液連續稀釋,以至于吸收作用不再發生。
在硫化氫氣相催化轉化過程中,如果不除去水,按克勞斯反應(2)的硫化氫熱力學轉化大大下降,所得到的情形也就與克勞斯方法的最后一級反應器中的情形差不多,因此,高于99.5%的硫的總回收率是不可能達到的。
盡管使用如SUPERSLAUS方法中使用的選擇性氧化催化劑,得到了較高的效率,SUPERSLAUS 99.5也是這樣,但發現,不可能實現超過99.5%的硫回收率。
大體上可以這樣講,加氫后,氣相中的硫化氫催化轉化成元素硫的克勞斯尾氣處理方法的缺點是不能滿足所需要的高于99.90%的總硫回收率。
克勞斯方法,即加氫后,將水冷凝,再用吸收液體吸收硫化氫,如SCOT方法,可以實現硫的總回收率超過99.90%,便其主要缺點是投資成本和能耗極高。較新版本的SCOT方法,如SUPERSCOT和LS-SCOT實現了總硫回收率達99.95%,但其成本更高。
這些方法的另一缺點是必須排放并處理含有酸性硫化氫的冷凝物,如在Sour Water汽提器中,因此,溶解的酸性氣體與蒸汽分離,其成本也太高。
環境的要求不僅影響了克勞斯方法和克勞斯尾氣處理方法的開發,還影響了煙囪氣的處理方法,還涉及了發電廠的煙道氣處理方法。“煙道氣脫硫(FGD)”的各種方法是已知的,其中二氧化硫與石灰乳轉化為石膏(Ca2SO4)。由于形成了過剩的石膏,所以希望開發將二氧化硫轉化為元素硫的方法。公開在Gas Purification(氣體純化)(第四版,1985,A.L.Kohl,F.C.Riesenfeld pp.351-356)中的Wellman Lord方法是這種方法的一個例子,其中二氧化硫最后以濃縮氣體釋放。當三分之二的二氧化硫在加氫步驟中轉化成硫化氫后,硫化氫和二氧化硫氣體在克勞斯設備中轉化為元素硫。該方法路線也是高成本的。這一領域的另一發展是煙道氣的生物脫硫。
煙道氣生物脫硫公開在journal Lucht(第4號,1994年12月)中。BIO-FGD方法用于從來自發電廠的煙道氣中除去二氧化硫,包括一個吸收塔,在塔中,二氧化硫按以下反應溶解在稀氫氧化鈉溶液中(4)然后,這一溶液在兩級生物反應器中進行處理。
在第一級生物步驟中,所形成的亞硫酸氫鈉(NaHSO3)在厭氧反應器用電子給體轉化成硫化鈉(NaHS)。
(5)合適的電子給體是如氫、乙醇、氫和葡萄糖。在第二步中,硫化鈉在需氧反應器中被氧化成元素硫,元素硫被分離。
煤或燃料油燃燒后的煙道氣含有小量的水蒸氣。水含量通常在2-15體積%,相應露點為20-55℃。
如果BIO-FGD方法用于已后燃燒的克勞斯氣態廢物的脫硫,所有的硫組分都已轉化成了二氧化硫,氣體必須冷卻,因為克勞斯氣態廢物的水蒸氣含量高。這樣做是防止水蒸氣在氫氧化鈉溶液中冷凝,其結果是必須連續地排放一部分氫氧化鈉溶液。
克勞斯氣態廢物必須被冷卻,因此,形成了酸性冷凝物,也必須排放。
在煤或燃油發電廠的氣態廢物脫硫中,這一問題不會發生,因為水的露點處于吸收塔的操作溫度之下。這一氣態廢物的冷卻可以簡單的方式進行,而不會發生水的冷凝。
本發明的第一個目的是提供一種水蒸氣含量高達20-40體積%的氣態廢物的脫硫方法,其中不必要進行水的冷凝,因此,防止了形成必須排放的含硫化氫的酸性冷凝物。
本發明的第二個目的是提供一種方法,在該方法中,加氫所形成的硫化氫在高于氣體中水的露點的溫度下被吸收在吸收液體中,在硫化氫的吸收過程中,不發生水的冷凝。
本發明的再一目的是提供一種方法,總硫回收率超過99.90%,但不存在前面提到的缺點。
本發明是基于這樣一個令人意外的發現,可以用堿性溶液在高于水的露點的溫度從水含量達20-40體積%的氣體中吸收硫化氫,之后,所形成的含硫化物的溶液經需氧生物氧化。
因此,本發明涉及一種從水蒸氣含量至少20體積%的氣態廢物中除去硫化氫的方法,包括在高于氣態廢物中水露點的溫度下,用水溶液,堿性溶液,處理在硫化氫處于吸收下的氣態廢物,然后,使所形成的含有硫化物的溶液經硫化氫的生物氧化。
令人意外地發現,溶解在堿性溶液—優選氫氧化鈉溶液—中的硫化氫可以在生物需氧反應器中,優選在進行吸收的相同溫度下,用空氣氧化成元素硫。
這些水含量為20-40體積%的氣體的露點為60-80℃,這就意味著生物氧化將在至少65℃下進行,特別是在70-90℃的溫度下進行。特別令人意外的是可以在如此高的溫度下有效而適當地進行生物氧化。
在本發明方法中,首先將氣態廢物的溫度提高到200℃以上,然后與氫氣和/或含一氧化碳的氣體一起流過負載在無機氧化物載體上的硫化的(sulfided)第VI族/第VIII族金屬催化劑,使氣態廢物中所有硫組分都還原,因此,如二氧化硫、硫蒸汽、和硫霧與氫氣或含有如氫氣和一氧化碳的還原性氣體按以下反應式進行轉化(7)
(8)如果氣態廢物中存在氧氣,上述催化劑還具有使氧氣按如下反應氫化的性質(9)優選地,上述催化劑還具有使COS和CS2按如下反應式加氫的性質(10)(11)在本發明方法中,來自加氫反應器的氣態廢物被冷卻以調節到高于存在于氣體中的水蒸氣露點的溫度,因此,不會發生冷凝。優選地,冷卻到高于露點3-5℃。
氣態廢物,特別是來自克勞斯回收設備的氣態廢物其水蒸氣含量為20-40體積%,其露點為60-80℃。
在吸收塔中,這些氣態廢物直接與pH值在8-9之間的稀堿性溶液-優選氫氧化鈉溶液-接觸,氣體中的硫化氫按以下反應溶解(12)上述氣態廢物中未吸收的部分,任選在燃燒后,排放到空氣中。
由于再生后的堿性溶液不含硫化氫,存在于氣態廢物中的硫化氫被完全吸收,這樣可實現總硫回收率超過99.90%。在本發明方法中,溶液在相同溫度下,優選在進行吸收的溫度下,通過需氧生物反應器,因此,不必除去或補充熱量。在需氧反應器中,供應一定量的空氣,使得溶解的硫化氫被空氣中的氧氣部分氧化,按以下反應形成元素硫
然后,在硫分離器,也優選在相同的溫度下,使硫與氫氧化鈉溶液分離,之后溶液再循環到吸收塔。在輸送到需氧生物反應器之前,吸收了硫化氫的氫氧化鈉溶液可能會冷卻。然而,在分離了硫之后,在供應到吸收塔之前,溶液再被加熱。
以下將參考兩個附圖對本發明進行說明,其中本發明方法以方塊流程的形式描述。
圖1是總流程圖。經管線1來自硫回收設備(未示出)的氣態廢物以及經管線2的附加的氫氣或其它還原性氣體用加熱器3調節到所需的加氫溫度,再經管線4輸入到加氫反應器5中。
在加氫反應器5中,氣體中的二氧化硫、硫蒸汽和有機硫化物與氫氣轉化成硫化氫。如果氣體中存在氧氣,則被轉化成水。如果存在COS和CS2,則與所存在的水蒸氣轉化成硫化氫和二氧化碳。
來自加氫反應器5的氣體經管線6由冷卻器7調節到所需的吸收溫度,然后經管線8輸入到生物設備(bioplant)的吸收塔9之中。在吸收塔中,用稀氫氧化鈉溶液將硫化氫從氣體中洗脫出來,然后,經管線10輸入到需氧生物反應器11,在其中,硫化氫與經管線12供應的空氣中的氧氣轉化成元素硫。氫氧化鈉溶液經管線13輸入到硫分離器14,所形成的硫經管線15從其中排出。溶液經管線16返回吸收塔。來自吸收塔的氣體含硫化氫的量非常低,經管線17輸送到后燃燒器18,之后,氣體經煙囪19排放。
圖2的流程圖給出了本發明的設備,其中來自克勞斯設備的具有高H2S/SO2比率的氣態廢物被直接吸收,而不需中間加氫。
來自三級克勞斯設備100的氣態廢物經管線101輸入到吸收塔102中。克勞斯設備在H2S/SO2的摩爾比至少為100下操作。
在吸收塔102中,用稀氫氧化鈉溶液將硫化氫從氣體中洗出,然后,氫氧化鈉溶液經管線103輸入需氧生物反應器104,硫化氫在其中與經管線105供應的空氣中的氧氣轉化成元素硫。一部分氫氧化鈉溶液經管線106、泵107和管線108被輸送到硫分離器109,所形成的硫經管線110排出。這一溶液經管線111和112再循環到吸收塔,經管線113少量排放。來自吸收塔的氣體含有非常少量的硫化氫,經管線114輸送到后燃燒器(未示出),氣體然后經煙囪(未示出)排放。實施例1在45℃和1.6巴(絕)的壓力下,來自氣體純化設備的酸性氣體9700Nm3/h,具有如下組成60.0體積% H2S3.0體積% NH330.0體積% CO25.0體積% H2O2.0體積% CH4該酸性氣體被輸送到具有兩個克勞斯反應器的克勞斯設備中。在熱步驟和催化反應器步驟后,在硫回收設備中形成的硫被冷凝和排放。硫的總量為7768kg/h。以酸性氣體為基礎,克勞斯設備的硫回收率為93.3%。
在164℃和1.14巴(絕)的壓力下,來自克勞斯設備的氣態廢物的量為29749Nm3/h,并具有如下組成0.47 體積% H2S0.24 體積% SO20.03 體積% COS0.04 體積% CS20.01 體積% S60.04 體積% S81.38 體積% CO1.53 體積% H211.37 體積% CO2
55.96 體積% N20.66 體積% Ar28.27 體積% H2O向這一氣態廢物中供應103Nm3/h的氫氣作為還原氣體,然后加熱到280℃,使所有二氧化硫(SO2)和硫蒸汽(S6,S8)轉化成硫化氫和水,并使羰基硫(COS)和硫化碳(CS2)在加氫反應器中水解成硫化氫,該反應器中裝有硫化的第6族和/或第8族的金屬催化劑,在這里是Co-Mo催化劑。
在317℃和1.10巴(絕)的壓力下,來自加氫反應器的氣態廢物的量為31574Nm3/h,并具有如下組成1.24 體積% H2S28ppm COS2 ppm CS22.02 體積% H212.64 體積% CO256.62 體積% N20.67 體積% Ar26.80 體積% H2O然后,這一氣態廢物冷卻到72℃,這一溫度比氣態廢物中水蒸氣的露點高3℃。
冷卻后的氣態廢物在72℃下在生物設備中處理,不會有水從氣態廢物中冷凝下來。在生物設備的吸收塔中,用稀氫氧化鈉溶液從氣態廢物中將硫化氫洗脫出來,之后,吸收了硫化氫的溶液輸送到需氧生物反應器中,在那里,硫化氫被轉化成元素硫。
在生物設備中不需供應或除去熱量,所以硫化氫的吸收以及轉化成元素硫是在相同的溫度,72℃下進行的。
向需氧生物反應器中供應945Nm3/h的空氣以將硫化氫選擇性氧化成硫。在72℃和1.05巴(絕)壓力下,來自吸收塔的氣體量為31189Nm3/h,并具有如下組成250 ppm H2S28 ppm COS2 ppm CS22.04體積%H212.80 體積%CO257.32 體積%N20.68體積%Ar27.13 體積%H2O經后燃燒后,這一氣體被輸送到煙囪。在生物設備形成的硫的量為551kg/h。在硫回收設備和生物設備中生成的硫的總量為8319kg/h,提高了總脫硫效率,以原有酸性氣體為基礎,回收率為99.87%。實施例2來自氣體純化設備的酸性氣體6481 Nm3/h,在45℃和1.6巴(絕)的壓力下,具有如下組成90.0 體積%H2S3.0體積%NH35.0體積%H2O2.0體積%CH4這一酸性氣體被輸送到有兩個克勞斯反應器和一個選擇性氧化反應器的SUPERCLAUS設備中。在熱步驟和催化反應器步驟后,在硫回收設備中形成的硫被冷凝和排放。硫的量為8227kg/h。以酸性氣體為基礎,克勞斯設備的硫回收率為98.5%。
在129℃和1.14巴(絕)的壓力下,來自克勞斯設備的氣態廢物的量為21279Nm3/h,并具有如下組成
0.03 體積% H2S0.20 體積% SO220 ppmCOS30 ppmCS210 ppmS60.01 體積% S80.15 體積% CO1.72 體積% H21.14 體積% CO262.45 體積% N20.74 體積% Ar33.05 體積% H2O0.50 體積% O2向這一氣態廢物中供應133 Nm3/h的氫氣作為還原氣體,然后加熱到280℃,使所有二氧化硫(SO2)和硫蒸汽(S6,S8)轉化成硫化氫和水,并使羰基硫(COS)和硫化碳(CS2)在加氫反應器中水解成硫化氫,該反應器中裝有硫化的第6族和/或第8族的金屬催化劑,在這里是Co-Mo催化劑。
在367℃和1.10巴(絕)的壓力下,來自加氫反應器的氣態廢物量為22863 Nm3/h,并具有如下組成。
0.37 體積%H2S2 ppm COS0.82 體積%H21.90 體積%CO262.89 體積%N20.75 體積%Ar33.27 體積%H2O
然后,這一氣態廢物冷卻到76℃,這一溫度比氣態廢物中水蒸氣露點高3℃。
冷卻后的氣態廢物在76℃下在生物設備中進行處理,不會有水從氣態廢物中冷凝下來。在生物設備的吸收塔中,用稀氫氧化鈉溶液從氣態廢物中將硫化氫洗脫出來,之后,吸收了硫化氫的溶液輸送到需氧生物反應器中,在那里,硫化氫被轉化成元素硫。
在生物設備中不需供應或除去熱量,硫化氫的吸收以及轉化成元素硫是在相同的溫度,76℃下進行的。向需氧生物反應器中供應205Nm3/h的空氣以將硫化氫選擇性氧化成元素硫。在76℃和1.05巴(絕)壓力下,來自吸收塔的氣體量為22780Nm3/h,并具有如下組成75 ppm H2S2 ppm COS0.82 體積% H21.91 體積% CO263.12 體積% N20.75 體積% Ar33.39 體積% H2O經后燃燒后,這一氣體被輸送到煙囪。在生物設備中形成的硫的量為119kg/h。在硫回收設備和生物設備中回收的硫的總量為8346kg/h,提高了總脫硫效率,以原有酸性氣體為基礎,回收率為99.97%。實施例3在40℃和1.7巴(絕)的壓力下,來自氣體純化設備的酸性氣體3500Nm3/h,并具有如下組成88.0 體積% H2S6.1 體積% CO21.5 體積% CH4
4.4體積% H2O這一酸性氣體輸送到有三個克勞斯反應器的克勞斯設備中。
向克勞斯設備中供應空氣,使得熱步驟和克勞斯反應器中的反應(2)在過量硫化氫下操作,因此,在第三級反應器后H2S∶SO2大于100∶1,以至于二氧化硫含量小于0.009體積%。
在熱步驟和催化反應器步驟后,在硫回收設備中形成的硫被冷凝和排放。硫的量為4239kg/h。以酸性氣體為基礎,克勞斯設備的硫回收率為96.4%。在130℃和1.15巴(絕)的壓力下,來自克勞斯設備的氣態廢物的量為10001Nm3/h,并具有如下組成0.93 體積% H2S0.009 體積% SO20.04 體積% COS0.04 體積% CS20.001 體積 S60.01 體積% S80.36 體積% CO1.83 體積% H22.79 體積% CO259.68 體積% N20.60 體積% Ar33.71 體積% H2O然后,這一氣態廢物冷卻到78℃,這一溫度比氣態廢物中水蒸氣露點高3℃。冷卻后的氣態廢物在73℃下在生物設備中處理,而不會有水從氣態廢物中冷凝下來。在生物設備的吸收塔中,用稀氫氧化鈉溶液從氣態廢物中將硫化氫洗脫出來,之后,吸收了硫化氫的溶液輸送到需氧生物反應器中,在那里,硫化氫被轉化成元素硫。在生物設備中不需供應或除去熱量,因此,硫化氫的吸收以及轉化成元素硫是在相同的溫度,即73℃下進行。
向需氧生物反應器中供應320Nm3/h的空氣以將硫化氫選擇性氧化成元素硫。在73℃和1.05巴(絕)壓力下,來自吸收塔的氣體量為9901Nm3/h,并具有如下組成190 ppm H2S7 ppm COS9 ppm CS21.85 體積% H20.36 體積% CO2.82 體積% CO260.28 體積% N20.61 體積% Ar34.06 體積% H2O經后燃燒后,這一氣體被輸送到煙囪。在生物設備形成的硫為156kg/h。在硫回收設備和生物設備中生成的硫的總量為4395kg/h,提高了總脫硫效率,以原有酸性氣體為基礎,回收率為99.93%。
在堿液中有少量二氧化硫轉化成了硫酸鹽。為了不使硫酸鹽積累,排放少量的的堿液-85kg/h,并用相應量代替。
權利要求
1.一種從水蒸氣含量至少20體積%的氣態廢物中除去硫化氫的方法,包括在高于氣態廢物中水的露點的溫度下,用堿性水溶液處理處于硫化氫吸收狀態下的氣態廢物,然后,使所形成的含有硫化物的溶液經硫化物的生物氧化。
2.權利要求1的方法,其中吸收和氧化在基本相同的溫度下進行。
3.權利要求1或2的方法,其中要處理的氣態廢物來自硫除去設備。
4.權利要求3的方法,其中氣態廢物在吸收之前被加氫。
5.權利要求1-3的方法,其中氣態廢物的H2S/SO2摩爾比率至少為100,優選來自克勞斯設備。
6.權利要求1-5的方法,其中氣態廢物含有20-40%的水蒸氣。
7.權利要求1-6的方法,其中硫化物在需氧生物氧化反應中被轉化成元素硫。
8.權利要求1-7的方法,其中在生物氧化后,硫被從流體中分離出來。
9.權利要求8的方法,其中在分離出硫之后,液體被作為吸收液體再循環。
全文摘要
本發明涉及一種從水蒸氣含量至少為20體積%的氣態廢物中除去硫化氫的方法,包括:在高于氣態廢物中水的露點的溫度下,用堿性水溶液處理處于硫化氫吸收狀態下的氣態廢物,然后,使所形成的含有硫化物的溶液經硫化物的生物氧化。
文檔編號B01D53/52GK1265604SQ98807855
公開日2000年9月6日 申請日期1998年6月15日 優先權日1997年6月17日
發明者揚·阿道夫·拉加什 申請人:斯托克工程師和承包人公司