本發(fa)明涉及電子膠，具體為一種含改性順(shun)丁橡膠的電子膠及其制備(bei)方法。
背景技術：
1、隨著科學技術的(de)(de)發(fa)(fa)(fa)展，很多電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)器(qi)件在使(shi)用(yong)過(guo)(guo)程(cheng)(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)會使(shi)用(yong)電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)膠，電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)膠可(ke)(ke)以起到防震、防塵的(de)(de)作用(yong)，可(ke)(ke)以提(ti)高(gao)電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)電(dian)(dian)器(qi)的(de)(de)使(shi)用(yong)性(xing)能(neng)，但是在發(fa)(fa)(fa)生燃(ran)燒(shao)時，電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)膠的(de)(de)阻燃(ran)效果(guo)差會影響電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)電(dian)(dian)氣的(de)(de)正常使(shi)用(yong)，在長(chang)期(qi)使(shi)用(yong)的(de)(de)過(guo)(guo)程(cheng)(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)膠老(lao)化，拉伸效果(guo)變差，會導致(zhi)其(qi)壽(shou)命(ming)變短，長(chang)期(qi)暴露在空氣中(zhong)(zhong)(zhong)，細菌對(dui)其(qi)侵蝕(shi)，會導致(zhi)其(qi)結構(gou)被破壞，影響其(qi)使(shi)用(yong)。如申(shen)請號cn201210537231.7的(de)(de)中(zhong)(zhong)(zhong)國發(fa)(fa)(fa)明專利，公開了一種硅雜化復合涂(tu)覆電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)膠及其(qi)制備方法，該涂(tu)覆電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)膠形成的(de)(de)涂(tu)膜具有(you)超強的(de)(de)疏水(shui)性(xing)能(neng)，同時耐污性(xing)和耐腐蝕(shi)性(xing)好、對(dui)涂(tu)抹基底的(de)(de)附著力強、折射率高(gao)、力學性(xing)能(neng)佳，但是阻燃(ran)性(xing)能(neng)沒有(you)得到改善。
技術實現思路
1、（一）解決的技(ji)術問(wen)題
2、針對(dui)現有(you)技術(shu)的(de)不足，本發明提供了(le)一種含改性順丁橡膠的(de)電子膠及其制備方法(fa)，具有(you)較好的(de)阻燃、抗菌效果和優異的(de)拉伸(shen)性能(neng)。
3、（二）技術方案
4、為實現上述目的(de)(de)，本發(fa)明提供以(yi)(yi)下技術方案：一(yi)種含改(gai)性順丁橡膠(jiao)的(de)(de)電(dian)子膠(jiao)，包括以(yi)(yi)下重量組分：40-70重量份(fen)的(de)(de)酚醛樹脂、8-14重量份(fen)的(de)(de)三氮唑修飾(shi)苯并(bing)噁嗪、6-10重量份(fen)的(de)(de)改(gai)性順丁橡膠(jiao)、1-1.2重量份(fen)的(de)(de)抗氧(yang)劑bht。
5、優選的(de)，所述三氮唑修飾苯并(bing)噁嗪的(de)制備方法(fa)為(wei)：
6、（1）將(jiang)磺胺胍(gua)加入無(wu)水乙醇溶劑中，攪拌(ban)混合，升溫至(zhi)75-90℃使其完全溶解，然后(hou)繼續(xu)加入3-氯苯甲醛，攪拌(ban)反應10-15h，然后(hou)向其加入9,10-二氫-9-氧雜(za)(za)-10-磷雜(za)(za)菲(fei)-10-氧化物(wu)，在70-85℃下攪拌(ban)反應8-10h，結束后(hou)用無(wu)水乙醇和(he)去離(li)子水各(ge)洗(xi)滌2-4次，然后(hou)在真空干燥箱85-95℃下干燥10-14h，得到含氯磺胺胍(gua)；
7、（2）向n,n-二甲基甲酰胺溶(rong)(rong)劑中(zhong)加入含氯磺(huang)胺胍和(he)疊氮化鈉，攪拌溶(rong)(rong)解(jie)(jie)，在65-80℃反(fan)應(ying)(ying)45-50h，反(fan)應(ying)(ying)結束后，將反(fan)應(ying)(ying)后的溶(rong)(rong)液加入正己烷中(zhong)進(jin)行溶(rong)(rong)解(jie)(jie)，飽和(he)氯化鈉進(jin)行洗(xi)滌，有機相用無水硫鈉干燥(zao)，過濾(lv)，真空除去溶(rong)(rong)劑，得到中(zhong)間(jian)體1；
8、（3）將(jiang)6-10重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)的(de)(de)1-甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙炔(gui)胺(an)(an)和5-8重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)的(de)(de)中間(jian)體(ti)1加(jia)入(ru)(ru)無水n,n-二甲(jia)(jia)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)酰胺(an)(an)中，然后繼續加(jia)入(ru)(ru)0.2-0.3重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)的(de)(de)n,n,n',n'',n''-五(wu)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)二亞(ya)乙基(ji)(ji)三胺(an)(an)和0.1-0.3重(zhong)(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)的(de)(de)溴化(hua)亞(ya)銅，通(tong)入(ru)(ru)氮氣(qi)保護(hu)，在(zai)45-60℃下進行反(fan)應(ying)，結束后將(jiang)反(fan)應(ying)溶液通(tong)過氧化(hua)鋁層析(xi)柱，以四氫(qing)呋喃為淋洗液淋洗，除(chu)去體(ti)系(xi)中的(de)(de)銅鹽，然后經(jing)旋蒸濃縮后，用水透(tou)析(xi)2-3天除(chu)去n,n-二甲(jia)(jia)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)酰胺(an)(an)，得到中間(jian)體(ti)2；
9、（4）將中(zhong)間體(ti)2、甲醛(quan)的水溶液、苯(ben)酚加(jia)入到甲苯(ben)溶劑中(zhong)，充分(fen)溶解，進行(xing)環(huan)化反(fan)應，在60-95℃下反(fan)應10-12h，結束(shu)后減壓蒸(zheng)餾，去離子水洗(xi)滌，粗產物(wu)二氯甲烷重結晶，得到三氮唑(zuo)修飾苯(ben)并噁嗪(qin)。
10、優選的(de)，所述（1）中磺胺胍、3-氯苯甲醛、9,10-二(er)氫-9-氧雜-10-磷(lin)雜菲-10-氧化(hua)物的(de)質量(liang)比為(wei)1:1.6-2.2:2.1-2.5。
11、優選的(de)，所述（2）中含氯磺(huang)胺(an)胍、疊氮化鈉的(de)質(zhi)量比為0.8-1:1。
12、優選的，所述（3）中反(fan)應時間為20-30h。
13、優選的，所述(shu)（4）中中間體2、甲醛的水溶(rong)液(ye)、苯酚的質(zhi)量比(bi)為1:1.2-1.5:1.3-1.6。
14、優選的，所述改性順丁(ding)橡(xiang)膠的制備方法(fa)為(wei)：
15、s1.向n,n-二甲基甲酰胺溶劑中加入7-10重量(liang)份(fen)的中間體2和(he)8-14重量(liang)份(fen)的1,3-丙(bing)烷磺內酯，攪拌溶解，在75-90℃下反應8-13h，結(jie)束(shu)后減壓蒸餾，過濾并干燥(zao)，得到磺酸基修飾三(san)氮唑；
16、s2.將9-12重量(liang)份的(de)磺酸(suan)基修飾三氮唑、8-15重量(liang)份的(de)順丁橡膠、1-2重量(liang)份的(de)碳酸(suan)鈣加(jia)入到(dao)攪(jiao)拌器(qi)中，進行(xing)共混改性，攪(jiao)拌10-15min，得(de)到(dao)改性順丁橡膠。
17、優選的(de)，所述含改性(xing)(xing)順丁橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)電(dian)子(zi)膠(jiao)(jiao)的(de)制備方法為：將酚(fen)醛樹脂(zhi)、三氮唑修飾苯并噁嗪、改性(xing)(xing)順丁橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、抗(kang)氧劑bht加入到(dao)反應(ying)器(qi)中，攪拌均勻，攪拌溫度為110-125℃，攪拌4-6h，真(zhen)空(kong)脫(tuo)泡，注(zhu)模，固化，得到(dao)含改性(xing)(xing)順丁橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)電(dian)子(zi)膠(jiao)(jiao)。
18、（三）有益的技術效果
19、本發明通過(guo)將酚醛樹脂、三氮唑修飾苯(ben)并噁嗪、改性順(shun)丁(ding)橡(xiang)膠、抗(kang)氧劑bht加入到反(fan)應器中，攪拌均勻，真空(kong)脫泡，注模，固化，得到含改性順(shun)丁(ding)橡(xiang)膠的電子膠。
20、將磺胺(an)胍(gua)(gua)中(zhong)的(de)(de)氨基(ji)和(he)3-氯苯甲醛中(zhong)的(de)(de)醛基(ji)進(jin)行(xing)縮合反(fan)(fan)應(ying)，引(yin)入(ru)了雙鍵和(he)氯基(ji)團(tuan)(tuan)，雙鍵繼續和(he)9,10-二氫(qing)-9-氧(yang)雜(za)-10-磷雜(za)菲-10-氧(yang)化(hua)物中(zhong)的(de)(de)氫(qing)進(jin)行(xing)加成反(fan)(fan)應(ying)，從而得(de)到含氯磺胺(an)胍(gua)(gua)，將含氯磺胺(an)胍(gua)(gua)中(zhong)的(de)(de)氯基(ji)團(tuan)(tuan)和(he)疊(die)氮(dan)(dan)化(hua)鈉進(jin)行(xing)反(fan)(fan)應(ying)，引(yin)入(ru)了疊(die)氮(dan)(dan)基(ji)團(tuan)(tuan)，從而得(de)到中(zhong)間體1，將1-甲基(ji)丙(bing)炔(gui)胺(an)中(zhong)的(de)(de)炔(gui)基(ji)和(he)中(zhong)間體1中(zhong)的(de)(de)疊(die)氮(dan)(dan)基(ji)團(tuan)(tuan)進(jin)行(xing)反(fan)(fan)應(ying)，生成了三氮(dan)(dan)唑(zuo)(zuo)基(ji)團(tuan)(tuan)，同時又引(yin)入(ru)了氨基(ji)基(ji)團(tuan)(tuan)，從而得(de)到中(zhong)間體2；將中(zhong)間體2、甲醛的(de)(de)水(shui)溶(rong)液、苯酚進(jin)行(xing)環化(hua)反(fan)(fan)應(ying)，得(de)到三氮(dan)(dan)唑(zuo)(zuo)修(xiu)(xiu)飾苯并噁(wu)嗪(qin)；將中(zhong)間體2的(de)(de)氨基(ji)和(he)1,3-丙(bing)烷磺內酯進(jin)行(xing)反(fan)(fan)應(ying)，得(de)到磺酸(suan)基(ji)修(xiu)(xiu)飾三氮(dan)(dan)唑(zuo)(zuo)，繼續和(he)順丁(ding)(ding)橡(xiang)膠、碳酸(suan)鈣進(jin)行(xing)共混，得(de)到改性順丁(ding)(ding)橡(xiang)膠；順丁(ding)(ding)橡(xiang)膠本身具有良好的(de)(de)耐拉伸性能。
21、三(san)(san)(san)氮唑修(xiu)(xiu)飾苯(ben)(ben)并(bing)(bing)噁(wu)嗪和改(gai)性順(shun)丁橡膠(jiao)中含有(you)的(de)(de)(de)(de)(de)磷元素(su)能(neng)夠受熱(re)產生(sheng)磷酸(suan)強(qiang)脫水性物(wu)質(zhi)，能(neng)夠促(cu)進材料(liao)脫水成碳(tan)，達(da)到阻燃(ran)的(de)(de)(de)(de)(de)效果，其中含有(you)的(de)(de)(de)(de)(de)硫元素(su)在(zai)高(gao)溫下可以釋放出強(qiang)酸(suan)促(cu)進基材脫水成炭(tan)，隔絕(jue)外部的(de)(de)(de)(de)(de)氧氣和熱(re)源，從(cong)而(er)達(da)到阻燃(ran)的(de)(de)(de)(de)(de)效果，其中的(de)(de)(de)(de)(de)胍基基團(tuan)在(zai)受熱(re)時(shi)會分解(jie)，生(sheng)成氮氣、二氧化碳(tan)等不(bu)燃(ran)性氣體，隔絕(jue)氧氣，從(cong)而(er)達(da)到阻燃(ran)的(de)(de)(de)(de)(de)效果，三(san)(san)(san)者共同(tong)構(gou)成了阻燃(ran)體系，協效阻燃(ran)；并(bing)(bing)且三(san)(san)(san)氮唑修(xiu)(xiu)飾苯(ben)(ben)并(bing)(bing)噁(wu)嗪中的(de)(de)(de)(de)(de)苯(ben)(ben)并(bing)(bing)噁(wu)嗪結(jie)構(gou)在(zai)高(gao)溫下會形成耐熱(re)性的(de)(de)(de)(de)(de)酚醛樹脂(zhi)結(jie)構(gou)，使電(dian)子膠(jiao)具(ju)有(you)更高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)分解(jie)溫度，達(da)到阻燃(ran)的(de)(de)(de)(de)(de)效果。三(san)(san)(san)氮唑修(xiu)(xiu)飾苯(ben)(ben)并(bing)(bing)噁(wu)嗪和改(gai)性順(shun)丁橡膠(jiao)中含有(you)的(de)(de)(de)(de)(de)三(san)(san)(san)氮唑基團(tuan)具(ju)有(you)較好的(de)(de)(de)(de)(de)抗(kang)菌效果，將其加入到電(dian)子膠(jiao)中，提高(gao)其抗(kang)菌效果。
1.一種(zhong)含改(gai)性順(shun)(shun)丁橡膠的(de)電子膠，其特征在于，包括以下(xia)重(zhong)(zhong)量(liang)組分(fen)：40-70重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)酚醛樹(shu)脂(zhi)、8-14重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)三(san)氮唑修(xiu)飾苯并(bing)噁嗪、6-10重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)改(gai)性順(shun)(shun)丁橡膠、1-1.2重(zhong)(zhong)量(liang)份(fen)(fen)的(de)抗氧劑bht；
2.根據(ju)權利要求1所述的(de)含改性順(shun)丁(ding)橡膠的(de)電子膠，其特征(zheng)在(zai)于，所述（1）中磺胺(an)胍、3-氯苯甲醛、9,10-二(er)氫(qing)-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的(de)質量比為1:1.6-2.2:2.1-2.5。
3.根據(ju)權利要(yao)求(qiu)1所述(shu)的(de)含改性順丁橡膠的(de)電子(zi)膠，其特征(zheng)在于，所述(shu)（2）中含氯磺胺胍、疊氮化鈉的(de)質量比(bi)為0.8-1:1。
4.根據權利(li)要求(qiu)1所述的含(han)改性順丁(ding)橡(xiang)膠的電子膠，其特征在于，所述（3）中反應(ying)時間(jian)為20-30h。
5.根據權利要求1所(suo)述的含改性順丁(ding)橡(xiang)膠(jiao)的電(dian)子膠(jiao)，其特征在于，所(suo)述（4）中(zhong)中(zhong)間(jian)體2、甲醛的水溶液(ye)、苯酚(fen)的質量(liang)比(bi)為1:1.2-1.5:1.3-1.6。
6.一種如權利要(yao)求(qiu)1-5任一項所(suo)述(shu)的含改(gai)(gai)性(xing)順(shun)(shun)丁(ding)橡膠(jiao)(jiao)的電子(zi)膠(jiao)(jiao)的制(zhi)(zhi)備方(fang)法(fa)，其特征在于，所(suo)述(shu)含改(gai)(gai)性(xing)順(shun)(shun)丁(ding)橡膠(jiao)(jiao)的電子(zi)膠(jiao)(jiao)的制(zhi)(zhi)備方(fang)法(fa)為：將酚醛樹脂、三氮唑修飾苯并噁嗪、改(gai)(gai)性(xing)順(shun)(shun)丁(ding)橡膠(jiao)(jiao)、抗氧劑bht加入到(dao)(dao)反應(ying)器中，攪拌均勻，攪拌溫度(du)為110-125℃，攪拌4-6h，真空脫泡，注模，固化(hua)，得到(dao)(dao)含改(gai)(gai)性(xing)順(shun)(shun)丁(ding)橡膠(jiao)(jiao)的電子(zi)膠(jiao)(jiao)。