專利名稱：一種油茶皂甙型油田泡沫劑及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉油田化學品技術領域，具體涉及一種新型的油田泡沫劑及其制備方法和 應用，采用以天然植物源 油茶皂甙或改性的油茶皂甙為基質原料，經配伍優化、復合而成 油茶皂甙型油田泡沫劑，應用于油田鉆井、完井、采油、注水、提高采收率及集輸等過程中。
背景技術：
石油資源是一種重要的戰略資源，隨著勘探開發程度的加深，開采難度逐步加大， 油藏經過一次采油(依靠油層原始能量，一般采收率僅為5% -10%，使90%左右的探明石 油儲量被留在地下)、二次采油(通過注水補充能量，使油田采收率提高到30% -40%，但 仍有60% -70%剩余殘留在地下采不出來)后，采取物理一化學方法，改變流體的性質、相 態和改變氣一液、液一液、液一固相間界面作用，擴大注人水的波及范圍以提高驅油效率， 從而再一次大幅度提高采收率成為了三次采油。因此在能源日趨緊張的情況下，提高采油 率已成為石油開采研究的重大課題，三次采油則是一種特別有效的提高采油率的方法。三 次采油技術是中國近十年來發展起來的一項高新技術，它的推廣應用對提高原油采收率、 穩定老油田原油產量起到了重要的作用。三次采油技術的發展對表面活性劑的要求越來越 高，不僅要求它具有低的油水界面張力和低吸附值，而且要求它與油藏流體配伍和廉價。目 前我國高溫、高礦化度的油藏情況對三次采油用表面活性劑提出了抗高含鹽量、耐高溫、吸 附損失低、成本低的要求三次采油提高原油采收率的方法主要分為化學法、混相法、熱力法和微生物法等。 尤其以化學法和微生物采油得到人們的普遍重視，而化學法則顯示出明顯的優越性。化學法用表面活性劑主要有(1)陰離子表面活性劑(石油磺酸鹽、烷基苯磺酸 鹽、木質素磺酸鹽、a 一烯烴磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、 脂肪醇聚氧乙烯醚梭酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯烷醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯多硫 酸鹽等)；(2)非離子表面活性劑(脂肪醇系列聚氧乙烯醚、烷基酚系、聚氧乙烯醚、烷基酚 系聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酸胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯 醚亞楓、烷基(聚)配糖物、油酸聚氧乙烯酚等)；(3)兩性表面活性劑。中國在開發、表面化學性質研究、擴大應用范圍等方面發展很快，但與國外尚有較 大差距，它們雖然具有界面活性高等優點，但都分別存在耐溫性、耐鹽性、耐酸性和在地層 中的穩定性差等缺點，且價格普遍較高，特別是這些表面活性劑主要是通過化學合成方法 得到，長期大量使用已對地下水、地質等引起較為嚴重的環境污染。因此，深入開發研究增溶、耐堿、抗鹽、耐溫、驅油性能佳的高效、廉價、無環境污染 的表面活性劑和驅油體系迫在眉睫，以適應注水后期老油田進一步提高采收率，這是當今 世界的前沿技術。

發明內容
本發明的目的在于提出一種表面張力低、性能穩定的抗鹽、耐堿、耐溫、驅油性能佳的高效、廉價、無環境污染的新型天然綠色油田泡沫劑，可作為油田化學品應用于油田鉆 井、完井、采油、注水、提高采收率及集輸等過程中，將在油田化學品中增加環境友好型，生 態適應型，功能多樣型的泡沫劑。本發明提出的油田泡沫劑是根據對天然植物源油茶皂甙的結構表面活性剖析及 石油勘采工藝過程的構效關系研究結果，采用天然植物源油茶皂甙或修結構修飾型油茶皂 甙為基質原料，經配伍優化、復合而成天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑組方及清潔生產技 術路線。天然植物源油茶皂甙通常以茶粕為原料，經提取、高效分離等精制工藝得到式(1) 所示結構的天然植物源油茶皂甙。
(1) 為實現上述目的，本發明采用如下技術方案 一種油茶皂甙型油田泡沫劑，所述的油田泡沫劑由如下質量份的組份制成油茶皂甙 按油茶皂甙的含固量計量 100份椰子油二乙醇胺1 10份胺醚烷基糖甙1 10份十二烷基甜菜堿1 10份十二烷基二甲基氧化胺0. 5 2份所述的油茶皂甙為天然植物源油茶皂甙或結構修飾型油茶皂甙；所述的油茶皂甙 可以是液態的或固態的，本發明油茶皂甙都是按油茶皂甙的含固量來計量，所述的結構修 飾型油茶皂甙，按照以下方法制備得到油茶皂甙與正丁醇在催化劑4 二甲氨基吡啶、脫 水劑N，N' 二環己基碳二酰亞胺的作用下，常溫下攪拌進行酯化反應，反應4 8小時 后，加入十四 十八烷醇或其任意比例的混合物，攪拌混合均勻后，加熱到70 100°C，控 制反應壓力為0. 005 0. 015MPa，攪拌進行酯交換反應，反應1 5小時后，反應液過濾， 取濾液B用水或0. 5 2% wt氯化鈉溶液洗滌，以除去催化劑，因正丁醇和高級脂肪醇的 水溶性小，可以用鹽水洗滌，但不能攪拌；取有機層用無水硫酸鈉干燥后過濾，得濾液C，得 濾液C減壓蒸餾回收正丁醇，剩余物即所述結構修飾型油茶皂甙；所述天然植物源油茶皂 甙、正丁醇、N，N' 二環己基碳二酰亞胺、十六烷醇的質量比為100 100 200 50 90 10 30，所述油茶皂甙、催化劑4 二甲氨基吡啶的質量比為100 1 8，所述的天 然植物源油茶皂甙按其含固量計量。本發明優選所述的油茶皂甙型油田泡沫劑，由如下質量份的組份制成
油茶皂甙 按油茶皂甙的含固量計100份椰子油二乙醇胺8 10份胺醚烷基糖甙8 10份十二烷基甜菜堿6 8份十二烷基二甲基氧化胺1 1.5份進一步，所述的油茶皂甙型油田泡沫劑推薦由如下質量份的組份制成天然植物源油茶皂甙 按天然植物源油茶皂甙含固量計100份椰子油二乙醇胺8份胺醚烷基糖甙10份十二烷基甜菜堿8份十二烷基二甲基氧化胺 1.5份再進一步，所述的油田泡沫劑由如下質量份的組份制成結構修飾型油茶皂甙按結構修飾型油茶皂甙含固量計100份椰子油二乙醇胺10份胺醚烷基糖甙8份十二烷基甜菜堿6份十二烷基二甲基氧化胺1份本發明所述的天然植物源油茶皂甙可來自于市售，也可通過自制獲得，具體的天 然植物源油茶皂甙可按如下方法制得取過顆粒粒徑小于2. 5mm的油茶籽餅粕顆粒，以質 量濃度為50% 80%醇溶劑在常溫浸漬1 3小時，所述的醇溶劑為甲醇或乙醇；過濾得 取濾液得油茶籽餅粕提取液，所述油茶籽餅粕提取液于50 100°C條件下濃縮，濃縮至濃 縮物中的含固量為30 50%時，取出濃縮物即為天然植物源油茶皂甙。本發明通過跟蹤測 定波美度來測定含固量。本發明所述的油茶皂甙型油田泡沫劑的制備方法，組份如下油茶皂甙(按油茶 皂甙含固量計)100份，椰子油二乙醇胺1 10份，胺醚烷基糖甙1 10份，十二烷基甜菜 堿1 10份，十二烷基二甲基氧化胺0. 5 2份；制備方法為(a)取組方量的油茶皂甙、椰子油二乙醇胺、胺醚烷基糖甙、十二烷基甜菜堿，在 50 80°C溫度，常壓下攪拌0. 5 3小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)所得混合液中加入組方量的十二烷基二甲基氧化胺，在70 100°C溫 度下，攪拌約0. 5 2小時，使之充分均勻，降溫到40 60°C時，滴加水，控制含固量為20 60%時，即得到油茶皂甙型油田泡沫劑。本發明通過跟蹤測定波美度達到含固量要求為終
占本發明優選的技術方案如下，上述步驟(a)推薦在60 70°C溫度，常壓下攪拌 1 2小時，得反應液。所述的步驟(b)在70 80°C溫度攪拌1 2小時。所述的步驟 (b)降溫到40 50°C時，滴加水，控制含固量為30 50%。具體的，本發明優選的制備方法為(a)取組方量的油茶皂甙、椰子油二乙醇胺、胺醚烷基糖甙、十二烷基甜菜堿，在 65 70°C溫度，常壓下攪拌2小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)所得混合液中加入組方量的十二烷基二甲基氧化胺，在75 80°C溫度
6下，攪拌約1. 5小時，降溫到45 50°C時，滴加水，控制含固量為30%時，即得到油茶皂甙 型油田泡沫劑。本發明通過對天然植物源油茶皂甙及結構修飾型油茶皂甙的結構表面活性剖析 研究，找出與石油勘采工藝過程的構效關系，根據該構效關系，采用以天然植物源油茶皂甙 及結構修飾型油茶皂甙為基質原料，經配伍優化、復合成天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑。 所述的油茶皂甙型油田泡沫劑在石油采收中作為油田泡沫劑的應用。本發明的有益效果體現在本發明復合的油田泡沫劑具有耐酸、耐堿、耐溫、抗鹽、 發泡倍率高、穩泡時間長等特點，能適應在不同地質與氣候條件下的采油要求，不會對使用 泡沫劑后的油田土層產生污染，可避免化學合成泡沫劑對油田地層的傷害，綠色環保特征 顯者ο可采用常規方法應用于油田的泡沫流體沖砂、泡沫流體酸化、泡沫流體混排、泡沫 鉆井、調剖堵水、泡沫排水采氣等作業中，從而達到提高石油采收率的目標。


附圖1是實施例6制得的油茶皂甙型油田泡沫劑應用于勝利油田的草4-8-斜313 井中泡沫流體酸化的日生產曲線圖；由圖1可以看出該井泡沫酸化后增產比較明顯，施工 效果顯著，這也充分說明了該油田泡沫劑的性能的優越性，能適應于油井中的泡沫流體沖 砂、泡沫流體酸化、泡沫流體混排等工藝。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明作進一步說明，但本發明的保護范圍不限于此。本發明實施例1 3的天然植物源油茶皂甙來源于市售，由浙江東方茶業科技有 限公司常山分公司，生產的液體油茶皂甙，其含固量是多50%，實施例4 15的天然植物源 油茶皂甙來源于自制制自方法如下取過顆粒粒徑小于2. 5mm的油茶籽餅粕顆粒，以質量濃度為70%乙醇溶劑在常溫 浸漬2小時，過濾取濾液得油茶籽餅粕提取液，棄濾渣，所述油茶籽餅粕提取液80°C條件下 濃縮，濃縮至濃縮物中的含固量為50%時(以跟蹤測定波美度達到要求為終點)，取出濃縮 物即為油茶皂甙。實施例1 (a)在1500L反應釜中分別加入市售液態天然植物源油茶皂甙(以含固量計)300 千克、椰子油二乙醇胺15千克、胺醚烷基糖甙30千克、十二烷基甜菜堿15千克，加熱至 60-70°C溫度，常壓下攪拌2小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺3千克，加熱至70-80°C溫 度，攪拌約1小時，降溫到40-50°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到含固 量為30%的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約1210千克。實施例2 (a)在1500L反應釜中分別加入市售液態天然植物源油茶皂甙(以含固量計)300 千克、椰子油二乙醇胺3千克、胺醚烷基糖甙30千克、十二烷基甜菜堿30千克，加熱至 70-80°C溫度下，常壓下攪拌2小時，混合均勻，得混合液。
(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺1. 5千克，加熱至80-90°C 溫度，攪拌約1小時，降溫到40-50°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到含 固量為30%的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約1215千克。實施例3 (a)在1500L反應釜中分別加入市售液態天然植物源油茶皂甙(以含固量計)300 千克、椰子油二乙醇胺30千克、胺醚烷基糖甙3千克、十二烷基甜菜堿30千克，加熱至 70-80°C溫度下，常壓下攪拌2小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺6千克，加熱至90-100°C 溫度，攪拌約0. 5小時，降溫到50-60°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到 含固量為30%的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約1230千克。實施例4 (a)在1500L反應釜中分別加入自制液態天然植物源油茶皂甙(以含固量計)300 千克、椰子油二乙醇胺30千克、胺醚烷基糖甙3千克、十二烷基甜菜堿15千克，加熱至 50-60°C溫度下，常壓下攪拌3小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺3千克，加熱至90-100°C 溫度，攪拌約0. 5小時，降溫到50-60°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到 含固量為30%的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約1170千克。實施例5 (a)在1500L反應釜中分別加入自制液態天然植物源油茶皂甙(以含固量計)300 千克、椰子油二乙醇胺30千克、胺醚烷基糖甙15千克、十二烷基甜菜堿15千克，加熱至 70-80°C溫度下，常壓下攪拌0. 5小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺1.5千克，加熱至 90-100°C溫度，攪拌約1小時，降溫到50-60°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時， 即得到含固量為40%的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約904千克。實施例6 (a)在1500L反應釜中分別加入自制液態天然植物源油茶皂甙(以含固量計)300 千克、椰子油二乙醇胺30千克、胺醚烷基糖甙30千克、十二烷基甜菜堿30千克，加熱至 70-80°C溫度下，常壓下攪拌2小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺5千克，加熱至90-100°C 溫度，攪拌約2小時，降溫到50-60°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到含 固量為30%時的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約1317千克。實施例7 (a)條件同實例5 ；(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺4.5千克，加熱至80_90°C 溫度，攪拌約2小時，降溫到40-50°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到含 固量為50%時的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約729千克。實施例8 (a)條件同實例5 ；(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺4. 5千克，加熱至80_90°C
8溫度，攪拌約2小時，降溫到55_60°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到含 固量為60%的天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑約607. 5千克。實施例9以結構修飾型油茶皂甙的制備油茶皂甙型油田泡沫劑結構修飾型油茶 皂甙的制備(1)在10000L反應釜A中分別加入基質原料一如本發明具體實施方式
中 所述的自制油茶皂甙2000千克(以含固量計)，正丁醇3000千克，蒸汽加熱至60 70°C 溫度，常壓下攪拌60分鐘，使油茶皂甙充分溶解，冷卻至50°C過濾，將濾液泵入另一 10000L 反應釜B中。(2)向反應釜B中加入1500千克N，N' - 二環己基碳二酰亞胺(DCC)，100千克 4_ 二甲氨基吡啶(DMAP)，在常溫下攪拌5小時。(3)再向反應釜中加入400千克十六烷醇，在常溫下攪拌3小時。蒸汽加熱至80 90°C，減壓至0. 0IMPa,攪拌2小時。過濾，保留濾液。(4)向濾液加入3000千克食鹽水洗滌，重復再以3000千克食鹽水洗滌1 次，棄去水層。上層有機層加入無水硫酸鈉100千克，攪拌30分鐘，過濾，保留濾液。濾液 加熱至100°C，減壓至0. OlMPa，攪拌2小時，回收正丁醇和催化劑套用，冷卻后取剩余物即 得結構修飾型油茶皂甙2800千克，含固量為50%。油茶皂甙型油田泡沫劑的制備(a)在1500L反應釜中分別加入上述制得的結構修飾型油茶皂甙按含固量計300 千克、椰子油二乙醇胺3千克、胺醚烷基糖甙30千克、十二烷基甜菜堿30千克，加熱至 70-80°C溫度下，常壓下攪拌2小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺1. 5千克，加熱至80-90°C 溫度，攪拌約1小時，降溫到40-50°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到含 固量為30%的油茶皂甙型油田泡沫劑約1215千克。實施例10以結構修飾型油茶皂甙的制備油茶皂甙型油田泡沫劑結構修飾型油茶皂甙的制備(1)在10000L反應釜A中分別加入基質原料一如本發明具體實施方式
中 所述的自制油茶皂甙2000千克(以含固量計)，正丁醇2000千克，蒸汽加熱至50 70°C 溫度，常壓下攪拌60分鐘，使油茶皂甙充分溶解，冷卻至20°C過濾，將濾液泵入另一 10000L 反應釜B中。(2)向反應釜B中加入1000千克N，N' - 二環己基碳二酰亞胺(DCC)，20千克 4_ 二甲氨基吡啶(DMAP)，在常溫下攪拌4小時；(3)再向反應釜中加入400千克十六至十八烷醇混合物，在常溫下攪拌3小時。蒸 汽加熱至80 90°C，減壓至0. OlMPa，攪拌2小時。過濾，保留濾液。(4)向濾液加入3000千克食鹽水洗滌，重復再洗滌1次，棄去水層。上層有 機層加入無水硫酸鈉100千克，攪拌30分鐘，過濾，保留濾液。濾液加熱至100°C，減壓至 0. OlMPa，攪拌2小時，回收正丁醇和催化劑套用，冷卻后取剩余物即得結構修飾型油茶皂 甙2800千克，含固量為60%。油茶皂甙型油田泡沫劑的制備(a)在1500L反應釜中分別加入上述制得的結構修飾型油茶皂甙以含固量計300千克、椰子油二乙醇胺30千克、胺醚烷基糖甙3千克、十二烷基甜菜堿15千克，加熱至 50-60°C溫度下，常壓下攪拌3小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)得到的混合液中加入十二烷基二甲基氧化胺3千克，加熱至90-100°C 溫度，攪拌約0. 5小時，降溫到50-60°C時，滴加水至測定波美度達到要求為終點時，即得到 含固量為30%的油茶皂甙型油田泡沫劑約1170千克。實施例11 對實施例6制得的油茶皂甙型油田泡沫劑的特性指標評價，在中國石油大學泡沫 流體研究中心進行，特別是對它的表面張力、起泡體積(耐溫前、后的泡沫高度)、泡沫的半 衰期(耐溫前、后的半衰期)的特性指標進行評價，天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑的評價 代號為“天然植物源ZYH-0860油田專用泡沫劑”，評價結果見表一表一、樣品評價報告中油研究中心評字UPC-FRC-J-0011號
中國石油大學泡沫流體研究中心評價結果表明天然綠色油茶皂甙型油田泡沫劑的特性指標，特別是表面張力比 配伍優化、復合前的油茶皂甙(表面張力47-51mN/m)明顯降低，均符合油田專用泡沫劑的 要求。實施例12 對實施例6 制得的油茶皂甙型油田泡沫劑對提高石油采收率的重要指標評 價，在中國石油大學泡沫流體研究中心進行，采用單管模型和并聯雙管模型評價，單管模型的條件Φ 25 X 600mm、滲透率915 X 10_3 μ m2、孔隙度31.5%、模擬油粘度 10. 8mPa · s、驅替速度0. 2mL/min、起泡劑濃度0. 3%、泡沫氣液比1 1。并聯雙管模型的 條件(模型 A Φ25X600mm、滲透率 987X IO"3 μ m2、孔隙度 31. 9%,模型 B Φ25X600mm、 滲透率4006X 10_3μ m2、孔隙度35. 6% )，模擬油粘度10. 8mPa · s、驅替速度0. 4mL/min、起 泡劑濃度0.3%、泡沫氣液比1 1。 采用單管模型和并聯雙管模型試驗，可分別提高石油采收率20. 6 %和24. 1 %，提 高石油采收率明顯，評價結果祥見實施例11中的表一。實施例13 實施例6制得的油茶皂甙型油田泡沫劑(應用代號天然植物源ZYH-0860油田 專用泡沫劑)，經東營匯聚豐石油科技有限公司在勝利油田的一些油井中施工應用，如在 草4-8-斜313井的泡沫流體酸化、鄭411-平3、平4、平5、平63等井的泡沫流體沖砂， GDGB1X9.B3X35井的泡沫流體混排等都用該泡沫劑順利完成施工并且取得不錯效果。以草 4-8-斜313井泡沫流體酸化為例的日生產曲線圖如圖1所示由圖1可以看出該井泡沫酸化后增產比較明顯，施工效果顯著，這也充分說明了 該油田泡沫劑的性能的優越性，能適應于油井中的泡沫流體沖砂、泡沫流體酸化、泡沫流體 混排等工藝。實施例14 對實施例2和實施例9作為油田泡沫劑的效果比較實驗。對實施例2和實施例9制得的油茶皂甙型油田泡沫劑的效果如表面張力、起泡體 積(耐溫前、后的泡沫高度)、泡沫的半衰期(耐溫前、后的半衰期)的特性指標和驅油效果 進行比較實驗，其結果見表二表二實施例2和實施例9制得的油田泡沫劑效果比較表
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由表二可以看出實施例2和實施例9制得的油茶皂甙型油田泡沫劑的性能相近， 表面張力和半衰期(耐溫后半衰期)實施例9略優于實施例2 ；但驅油效果一致。實施例15 對實施例4和實施例10作為油田泡沫劑的效果比較實驗。對實施例4和實施例10制得的油茶皂甙型油田泡沫劑的效果如表面張力、起泡 體積(耐溫前、后的泡沫高度)、泡沫的半衰期(耐溫前、后的半衰期)的特性指標和驅油效 果進行比較實驗，其結果見表三表三實施例4和實施例10制得的油田泡沫劑效果比較表
由表三可以看出實施例4和實施例10制得的油茶皂甙型油田泡沫劑的性能相 近，表面張力、起泡體積(耐溫后泡沫高度)和半衰期(耐溫后半衰期)實施例10略優于 實施例4 ；但驅油效果一致。
權利要求
一種油茶皂甙型油田泡沫劑，其特征在于，所述的油田泡沫劑由如下質量份的組份制成油茶皂甙按油茶皂甙的含固量計量100份椰子油二乙醇胺 1～10份胺醚烷基糖甙1～10份十二烷基甜菜堿 1～10份十二烷基二甲基氧化胺0.5～2份所述的油茶皂甙為天然植物源油茶皂甙或結構修飾型油茶皂甙；所述的結構修飾型油茶皂甙，按照以下方法制備得到天然植物源油茶油茶皂甙與正丁醇在催化劑4～二甲氨基吡啶、脫水劑N，N′～二環己基碳二酰亞胺的作用下，常溫下攪拌進行酯化反應，反應4～8小時后，加入十四～十八烷醇或其任意比例的混合物，攪拌混合均勻后，加熱到70～100℃，控制反應壓力為0.005～0.015MPa，攪拌進行酯交換反應，反應1～5小時后，反應液過濾，取濾液B用水或0.5～2％wt氯化鈉溶液洗滌，取有機層用無水硫酸鈉干燥后過濾，得濾液C，得濾液C減壓蒸餾回收正丁醇和催化劑，剩余物即所述結構修飾型油茶皂甙；所述天然植物源油茶皂甙、正丁醇、N，N′～二環己基碳二酰亞胺、十四～十八烷醇或其任意比例的混合物的質量比為100∶100～200∶50～90∶10～30，所述天然植物源油茶皂甙、催化劑4～二甲氨基吡啶的質量比為100∶1～8，所述的天然植物源油茶皂甙按其含固量計量。
2.如權利要求1所述的油茶皂甙型油田泡沫劑，其特征在于，所述的油田泡沫劑由如 下質量份的組份制成油茶皂甙 按油茶皂甙的含固量計量100份 椰子油二乙醇胺8 10份胺醚烷基糖甙8 10份十二烷基甜菜堿6 8份十二烷基二甲基氧化胺1 1.5份
3.如權利要求1所述的油茶皂甙型油田泡沫劑，其特征在于，所述的油田泡沫劑由如 下質量份的組份制成天然植物源油茶皂甙 按天然植物源油茶皂甙的含固量計量100份 椰子油二乙醇胺8份胺醚烷基糖甙10份十二烷基甜菜堿8份十二烷基二甲基氧化胺 1.5份
4.如權利要求1所述的油茶皂甙型油田泡沫劑，其特征在于所述的油田泡沫劑由如下 質量份的組份制成結構修飾型油茶皂甙 按結構修飾型油茶皂甙的含固量計量100份 椰子油二乙醇胺10份胺醚烷基糖甙8份十二烷基甜菜堿6份十二烷基二甲基氧化胺 1份
5.如權利要求1 3之一所述的油茶皂甙型油田泡沫劑，其特征在于所述的天然植 物源油茶皂甙按如下方法制得取顆粒粒徑小于2. 5mm的油茶籽餅粕顆粒，以質量濃度為 50% 80%醇溶劑在常溫浸漬1 3小時，所述的醇溶劑為甲醇或乙醇；過濾取濾液得油 茶籽餅粕提取液，所述油茶籽餅粕提取液于50 100°C條件下濃縮，濃縮至濃縮物中的固 含為30 50%時，取出濃縮物即為天然植物源油油茶皂甙。
6.一種如權利要求1所述的油茶皂甙型油田泡沫劑的制備方法，其特征在于，所述的 油田泡沫劑由如下質量份的組份制成油茶皂甙按其含固量計量100份，椰子油二乙醇胺 1 10份，胺醚烷基糖甙1 10份，十二烷基甜菜堿1 10份，十二烷基二甲基氧化胺 0. 5 2份；所述的制備方法為(a)取組方量的油茶皂甙、椰子油二乙醇胺、胺醚烷基糖甙、十二烷基甜菜堿，在50 80°C溫度，常壓下攪拌0. 5 3小時，混合均勻，得混合液。(b)在(a)所得混合液中加入組方量的十二烷基二甲基氧化胺，在70 100°C溫度下， 攪拌約0. 5 2小時，使充分混勻，降溫到40 60°C時，滴加水，控制含固量為20 60% 時，即得到油茶皂甙型油田泡沫劑。
7.如權利要求6所述的所述的油茶皂甙型油田泡沫劑的制備方法，其特征在于所述的 步驟(a)在60 70°C溫度，常壓下攪拌1 2小時，得混合液。
8.如權利要求1所述的所述的油茶皂甙型油田泡沫劑的制備方法，其特征在于所述的 步驟(b)在70 80°C溫度攪拌1 2小時。
9.如權利要求6所述的所述的油茶皂甙型油田泡沫劑的制備方法，其特征在于所述的 步驟(b)滴加水，控制含固量為30 50%。
10.如權利要求61所述的所述的油茶皂甙型油田泡沫劑的制備方法，其特征在于所述 的制備方法為(a)取組方量的油茶皂甙、椰子油二乙醇胺、胺醚烷基糖甙、十二烷基甜菜堿，在65 70°C溫度，常壓下攪拌2小時，得混合液；(b)在(a)所得混合液中加入組方量的十二烷基二甲基氧化胺，在75 80°C溫度下， 拌約1. 5小時，降溫到45 50°C時，滴加水，控制含固量為30%時，即得到油茶皂甙型油田 泡沫劑。
11.如權利要求1所述的油茶皂甙型油田泡沫劑在石油采收中作為油田泡沫劑的應用。
全文摘要
本發明涉及一種油茶皂甙型油田泡沫劑及其制備方法和應用，所述的油田泡沫劑由如下質量份的組份制成油茶皂甙按油茶皂甙的含固量計量100份；椰子油二乙醇胺1～10份；胺醚烷基糖甙1～10份；十二烷基甜菜堿1～10份；十二烷基二甲基氧化胺0.5～2份；所述的油茶皂甙為天然植物源油茶皂甙或結構修飾型油茶皂甙。本發明提供的油茶皂甙型油田泡沫劑在石油采收中作為油田泡沫劑的應用，具有耐酸、耐堿、耐溫、抗鹽、發泡倍率高、穩泡時間長等特點，能適應在不同地質與氣候條件下的采油要求，不會對使用泡沫劑后的油田土層產生污染，可避免化學合成泡沫劑對油田地層的傷害，綠色環保特征顯著。
文檔編號C09K8/584GK101906296SQ201010182328
公開日2010年12月8日 申請日期2010年5月25日 優先權日2010年5月25日
發明者周瑛, 朱伯榮, 來虎欽, 黃重水 申請人:青田中野天然植物科技有限公司