生產丙烯抗沖共聚物及產品的制作方法
【專利摘要】一種用于生產丙烯抗沖共聚物(ICOP)的方法，所述方法包括以下步驟：將丙烯和任選的一種或多種第一共聚單體進料到第一反應器中；向所述第一反應器中進料催化劑混合物；使所述丙烯與所述催化劑混合物在第一聚合條件下接觸以形成活性的基于丙烯的聚合物；將所述第一反應器內容物的至少一部分轉移到第二反應器；將另外的活性限制劑、另外的選擇性控制劑和任選的另外的助催化劑及一種或多種第二共聚單體進料到所述第二反應器中；以及將所述第二反應器維持在第二反應器溫度，所述第二反應器溫度的范圍足以允許共聚形成所述丙烯抗沖共聚物(ICOP)，其中所述第二反應器溫度低于70℃。
【專利說明】
生產丙烯抗沖共聚物及產品
技術領域
[0001] 本發明涉及丙烯抗沖共聚物，并且更具體地講，涉及生產丙烯抗沖共聚物的方法。
【背景技術】
[0002] 當生產抗沖共聚物(IC0P)產品例如丙烯抗沖共聚物時，使用與第一反應器串聯的 第二反應器(也稱為抗沖反應器）。通常在第一反應器中生產聚丙烯均聚物，該均聚物稱為 "基體"材料。同時在第二反應器（即，抗沖反應器）中加入丙烯和諸如乙烯的共聚單體以生 成分散在基體材料內的"橡膠相"。所得的材料稱為抗沖共聚物，并且該材料具有有益的特 性，諸如良好的耐沖擊性同時維持其大部分勁度模量。在最終IC0P產品中的橡膠材料的重 量分數稱為共聚物分數或橡膠含量，縮寫為Fc。
[0003] 為了增加 IC0P的耐沖擊性，本領域的技術人員知道必須增加 IC0P的橡膠含量。第 二反應器中的產物通常為粉末的形式并且生產例如具有大于或等于25重量％ (wt%)的Fc 的高抗沖共聚物產品（HIC0P)的問題是顆粒粘性。當Fc超過某一值(該值除了別的以外取決 于試劑、催化劑和反應條件)時，橡膠材料導致粉末顆粒的表面變得發粘，顆粒團聚，而可影 響到反應器操作的連續性。此外，顆粒粘性對于產品流動性是不利的，并因此可在下游操作 (諸如流過凈化箱或流向制粒機時）中造成問題。
[0004] 對于某些催化劑，例如包含主催化劑、助催化劑和混合型外給電子體(MEED)的催 化劑，并且尤其是對于高橡膠含量的HIC0P，有必要向抗沖反應器進料另外的助催化劑(也 稱為活化劑）以產生所需量的橡膠材料從而實現期望的Fc。此另外的助催化劑例如三乙基 鋁(TEA或TEA1)也可能存在問題，因為其往往會增加粘性并降低粉末的流動性。不受理論的 約束，據信，顆粒外表面上的橡膠材料有助于粘性，而向第二反應器添加助催化劑優先地使 得在IC0P顆粒的表面上而不是在顆粒的內部產生橡膠相。

【發明內容】

[0005] 因此，本發明的一個實例是一種用于生產丙烯抗沖共聚物（I⑶P)的方法，該方法 包括以下步驟:將丙烯和任選的一種或多種第一共聚單體進料到第一反應器中；向第一反 應器中進料催化劑混合物，該催化劑混合物包含：（1)含有(a)過渡金屬化合物和(b)內電子 給體的齊格勒-納塔催化劑組合物、（2)助催化劑以及(3)含有(a)活性限制劑和(b)選擇性 控制劑的外部給體;使丙烯與催化劑混合物在第一聚合條件下接觸以使丙烯和任選的一種 或多種第一共聚單體聚合以形成活性的基于丙烯的聚合物;將第一反應器內容物的至少一 部分轉移到第二反應器，第一反應器內容物包含活性的基于丙烯的聚合物、未反應的丙烯 和催化劑混合物;將另外的活性限制劑、另外的選擇性控制劑和任選的另外的助催化劑及 一種或多種第二共聚單體進料到第二反應器中；以及將第二反應器維持在第二反應器溫度 下，該第二反應器溫度的范圍足以允許活性的基于丙烯的聚合物、未反應的丙烯和任選的 一種或多種第二共聚單體共聚形成IC0P，其中該第二反應器溫度低于70°C。
[0006] 在一個實施例中，不將所述任選的一種或多種第一共聚單體進料到第一反應器， 以使得第一反應器中的丙烯聚合形成丙烯均聚物。將所述任選的一種或多種第二共聚單體 進料到第二反應器中。在另一個實施例中，將所述任選的一種或多種第一共聚單體進料到 第一反應器中，而丙烯與所述任選的一種或多種第一共聚單體共聚形成丙烯共聚物。所述 任選的共聚單體可包括C2SC4-C8alpha-烯烴(α-烯烴）。助催化劑可以為三乙基鋁。
[0007] 在一個實施例中，本發明是一種生產高橡膠含量的抗沖共聚物(HIC0P)(即，具有 大于或等于（多）25wt%的Fc)粉末產品的方法，該產品的顆粒具有不超過低（即，低于(〈） 25wt % )Fc的IC0P粉末產品的粘性，如通過杯流動性測試所證實。該方法可采用低于70°C的 第二（即，抗沖)反應器溫度。抗沖反應器中的過程可采用少量的（若有的話)來自作為第二 反應器中的助催化劑的TEA1的鋁，例如，40份每一百萬份(ppm)。在一個實施例中，本發明是 一種HIC0P粉末產品，其顆粒具有不超過低Fc的IC0P( 即，具有低于25wt %的Fc)粉末產品的 粘性。
[0008] 在一個實施例中，本發明是一種生產高橡膠含量IC0P的方法。這可通過降低抗沖 反應器中的第二反應器溫度至低于通常使用的溫度(70°C至75°C)而實現。令人驚訝的是， Fc容量存在強烈的溫度依賴性，使得Fc隨著第二反應器溫度的降低而升高。這樣的有益效 果在于:可在不進料助催化劑例如TEA1的情況下或在添加少量活化劑的情況下獲得更高的 Fc值。
[0009] 在一個實施例中，本發明是一種高Fc的IC0P產品。
【附圖說明】
[0010]圖1顯示了根據本發明一個實施例的生產丙烯抗沖共聚物(IC0P)的方法。
【具體實施方式】
[0011] 參照本發明的實施例對本發明進行了描述。在對本發明的整個描述中，參照圖1。 當參照附圖時，通篇中所示的類似要素以類似的附圖標號指示。 定義
[0012] 所有關于元素周期表的引用均是指CRC出版公司（CRC Press, Inc.)在1990-1991 年出版并享有版權的元素周期表。另外，任何涉及對一個或多個族的引用應當是將IUPAC系 統用于對族進行編號的該元素周期表中所反映的一個或多個族。除非有相反的陳述、來自 上下文的暗示或本領域的習慣用法，否則所有份數和百分比均按重量計。出于美國專利實 踐的目的，本文引用的任何專利、專利申請或公布的內容均全文以引用方式并入(或者其等 同的美國版本因此以引用方式并入），特別是與合成技術、定義（以不與這里提供的任何定 義不一致為限)和本領域的一般知識的公開內容相關的內容。
[0013] 術語"包含"及其派生詞并不旨在排除任何另外的組分、步驟或工序的存在，無論 它們是否在這里進行了公開。為了避免任何疑問，除非有相反的陳述，否則這里通過使用術 語"包含"所聲稱的所有組合物可包含任何另外的添加劑、佐劑或化合物，無論是聚合物還 是其他。相反，術語"基本上由…組成"從任何后續表述的范圍中排除了任何其他組分、步驟 或工序，除了對于可操作性而言不重要的那些。術語"由…組成"排除了未明確界定或列出 的任何組分、步驟或工序。除非另外指明，否則術語"或"是以單獨的以及以任何組合方式指 代所列成員。
[0014] 這里列舉的任何數值范圍包括以一個單位為增量從下限值到上限值的所有值，前 提條件是在任何下限值與任何上限值之間存在至少2個單位的分隔。例如，如果規定組分的 量或者組成或物理性質的值，比如共混物組分的量、軟化溫度、熔融指數等，介于1與100之 間，則旨在將所有單獨的值諸如1、2、3等以及所有子范圍諸如1至20、55至70、197至100等明 確地在本說明書中列舉出。對于小于一的值，視情況將一個單位視為0. 〇〇〇 1、0.001、0.01或 0.1。這些僅僅是具體所意指的內容的例子，并且所列舉的最低值與最高值之間的數值的所 有可能的組合都被視為在本申請中明確地規定。換句話講，這里列舉的任何數值范圍包括 該規定范圍內的任何值或子范圍。如這里所討論，已列舉了參考熔融指數、熔體流動速率和 其他性質的數值范圍。
[0015] 如本文所用，術語"共混物"或"聚合物共混物"是兩種或更多種聚合物的共混物。 這樣的共混物可以是或可以不是可混溶的（在分子水平上不存在相分離）。這樣的共混物可 以是或可以不是相分離的。這樣的共混物可以或可以不包含一種或多種結構域構型，如通 過透射電子光譜、光散射、X射線散射和本領域已知的其他方法所測定的。
[0016] 如本文所用，術語"組合物"包括構成所述組合物的材料的混合物，以及由所述組 合物的材料形成的反應產物和分解產物。
[0017] 術語"聚合物"意指通過使相同或不同類型的單體聚合而制備的大分子化合物。 "聚合物"包括均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等。術語"互聚物"意指通過至少兩種類 型的單體或共聚單體的聚合而制備的聚合物。它包括但不限于共聚物(其通常是指由兩種 不同類型的單體或共聚單體制備的聚合物）、三元共聚物(其通常是指由三種不同類型的單 體或共聚單體制備的聚合物）、四元共聚物(其通常是指由四種不同類型的單體或共聚單體 制備的聚合物)等等。
[0018] 術語"基于烯烴的聚合物"是以聚合形式包含按聚合物總重量計的高重量百分比 的烯烴(例如乙烯或丙烯)的聚合物。基于烯烴的聚合物的非限制性實例包括基于乙烯的聚 合物和基于丙烯的聚合物。
[0019]如本文所用，術語"基于丙烯的聚合物"是指包含高重量百分比的聚合的丙烯單體 (按可聚合單體的總量計)并且任選地可包含至少一種聚合的共聚單體的聚合物。
[0020] 如本文所用，術語"烷基"是指直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的無環烴基。合適的烷 基的非限制性實例包括例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-丙烯基（或烯丙基）、乙烯基、正 丁基、叔-丁基、異丁基(或2-甲基丙基)等。所述烷基具有1至20個碳原子。
[0021] 如本文所用，術語"取代的烷基"是指正如剛才描述的烷基，其中鍵合到烷基的任 何碳的一個或多個氫原子被另一基團（諸如鹵素、芳基、取代的芳基、環烷基、取代的環烷 基、雜環烷基、取代的雜環烷基、鹵素、鹵代烷基、羥基、氨基、磷基(pho sph i do )、烷氧基、氨 基、硫代、硝基以及它們的組合)替代。合適的取代的烷基包括例如芐基、三氟甲基等。
[0022] 如本文所用，術語"芳基"是指芳族取代基，其可以為單個芳環或稠合在一起的、共 價連接的或連接到諸如亞甲基或亞乙基部分的共同基團的多個芳環。芳環可包括苯基、萘 基、蒽基和聯苯基等等。所述芳基具有1至20個碳原子。 催化劑體系
[0023] 在一個實施例中，用于實踐本發明的催化劑混合物包含：（1)含有(a)過渡金屬化 合物和(b)內電子給體的齊格勒-納塔催化劑組合物、（2)助催化劑以及(3)含有(a)-種或 多種活性限制劑（ALA)和/或（b)-種或多種選擇性控制劑（SCA)的混合型外給電子體 (MEED)，其每一者在下文描述。
[0024] 任何常規的齊格勒-納塔催化劑均可用于本發明的催化劑組合物，如本領域普遍 已知的那樣。在一個實施例中，齊格勒-納塔催化劑組合物包含過渡金屬化合物和第2族金 屬化合物。過渡金屬化合物可以是衍生自過渡金屬化合物的固體配合物，例如鈦、鋯、鉻或 釩的烴基氧化物、烴基化物、鹵化物或它們的混合物。
[0025] 過渡金屬化合物具有通式TrXx，其中Tr為過渡金屬，X為鹵素或Ci-?ο經氧基或經基 基團，并且X為該化合物連同第2族金屬化合物中這樣的X基團的數量。Tr可以為第4、5或6族 金屬。在一個實施例中，Tr為第4族金屬，諸如鈦。X可以為氯離子、溴離子、醇鹽或酚鹽或 它們的混合物。在一個實施例中，X為氯離子。
[0026] 可用于形成齊格勒-納塔催化劑組合物的合適的過渡金屬化合物的非限制性實例 為 TiCl4、ZrCl4、TiBr4、TiCl3、Ti(0C2H5)3Cl、Zr(0C2H5)3Cl、Ti(0C2H5)3Br、Ti(0C 3H7)2Cl2、Ti (OC6H5)2Cl2、Zr(OC2H 5)2Cl2和Ti(OC2H5)Cl 3。也可以使用此類過渡金屬化合物的混合物。對過 渡金屬化合物的數量無限制，只要存在至少一種過渡金屬化合物即可。在一個實施例中，過 渡金屬化合物為鈦化合物。
[0027]合適的第2族金屬化合物的非限制性實例包括鹵化鎂、二烷氧基鎂、烷氧基鹵化 鎂、鹵氧化鎂、二烷基鎂、氧化鎂、氫氧化鎂和鎂的羧酸鹽。在一個實施例中，第2族金屬化合 物為二氯化鎂。
[0028]在另外的實施例中，齊格勒-納塔催化劑組合物為負載在或以其他方式來源于鎂 化合物的鈦部分的混合物。合適的鎂化合物包括無水氯化鎂、氯化鎂加合物、鎂二醇鹽或芳 基氧化物或羧化鎂二醇鹽或芳基氧化物。在一個實施例中，鎂化合物為鎂二(Ch)醇鹽，諸 如二乙氧基鎂。
[0029]合適的鈦部分的非限制性實例包括鈦醇鹽、鈦芳基氧化物和/或鹵化鈦。用于制備 齊格勒-納塔催化劑組合物的化合物包括一種或多種鎂二(Ch)醇鹽、鎂二鹵化物、鎂烷氧 基鹵化物或它們的混合物和一種或多種鈦四（Cl-4 )醇鹽、鈦四鹵化物、鈦(Cl-4 )烷氧基鹵化 物或它們的混合物。
[0030] 前體組合物可用于制備齊格勒-納塔催化劑組合物，如本領域普遍已知的那樣。前 體組合物可通過前述混合型鎂化合物、鈦化合物或它們的混合物的氯化而制備，并且可以 涉及使用一種或多種稱為"剪切劑"的化合物，該化合物有助于經由固體/固體復分解而形 成或增溶特定的組合物。合適的剪切劑的非限制性實例包括硼酸三烷基酯（特別是硼酸三 乙酯）、酚化合物(特別是甲酚）以及硅烷。
[0031] 在一個實施例中，前體組合物為式MgdTi(0Re)fXd^g合型鎂/鈦化合物，其中Re為 具有1至14個碳原子的脂族或芳族烴基，或C0R'，其中R'為具有1至14個碳原子的脂族或芳 族烴基;每個〇R3基團為相同或不同的；X獨立地為氯、溴或碘;d為0.5至56,或2-4,或3;f為 2-116或5-15;并且g為0.5-116,或1-3,或2。可由受控沉淀通過從用于其制備的反應混合物 中除去醇來制備前體。在一個實施例中，反應介質包含芳族液體(特別是氯化芳族化合物， 諸如氯苯)與烷醇(特別是乙醇)和無機氯化劑的混合物。合適的無機氯化劑包括硅、鋁和鈦 的氯衍生物，諸如四氯化鈦或三氯化鈦，尤其是四氯化鈦。氯化劑導致部分氯化，繼而產生 含有相對高水平的烷氧基組分的前體。從鹵化所用的溶液中除去烷醇使得具有理想的形態 和表面積的固體前體沉淀。將前體從反應介質中分離。此外，所得的前體的顆粒大小特別均 勻，并且耐顆粒碎裂以及所得主催化劑的降解。在一個實施例中，前體組合物為Mg3Ti(OEt) 8Cl2o
[0032] 前體接下來通過與無機鹵化物化合物(優選鹵化鈦化合物)進一步反應（鹵化)并 摻入內電子給體而轉化成固體主催化劑。如果未以足夠的量摻入前體中，則電子給體可在 鹵化之前、期間或之后單獨添加。該工序可重復一次或多次，任選地在存在另外的添加劑或 佐劑的情況下，并將最終的固體產物用脂族溶劑洗滌。任何制備、回收和保存固體主催化劑 的方法均適用于本公開。
[0033] -種適于前體鹵化的方法是通過使前體在高溫下與四價鹵化鈦反應，任選地在存 在烴或鹵代烴稀釋劑的情況下。優選的四價鹵化鈦是四氯化鈦。用于制備烯烴聚合主催化 劑的任選的烴或鹵代烴溶劑優選地包含最多12(包括12)個碳原子，或最多9個(包括9個)碳 原子。示例性烴包括戊烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、烷基苯和十氫化萘。示例性脂族鹵代烴包 括二氯甲烷、二溴甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2_二溴甲烷、1，1，2_三氯乙烷、三氯環己烷、二氯 氟甲烷和四氯辛烷。示例性芳族鹵代烴包括氯苯、溴苯、二氯苯和氯甲苯。脂族鹵代烴可以 是包含至少兩個氯取代基的化合物，諸如四氯化碳或1，1，2_三氯乙烷。芳族鹵代烴可以是 氯苯或鄰氯甲苯。
[0034] 鹵化可重復一次或多次，任選地伴隨用惰性液體(諸如脂族或芳族烴或鹵代烴)在 鹵化與接著的鹵化之間進行洗滌。可采用另外的任選的一次或多次萃取以除去不穩定的物 質，特別是TiCl4,所述萃取涉及與惰性液體稀釋劑，特別是脂族或芳族烴或脂族或芳族鹵 代烴，特別是在大于l〇〇°C或大于110°C的高溫下接觸。
[0035] 在一個實施例中，齊格勒-納塔組合物包含通過以下方式獲得的固體催化劑組分： (i)將二烷氧基鎂懸浮在常溫下為液體的芳族烴或鹵代烴中，（ii)將二烷氧基鎂與鹵化鈦 接觸，以及進一步地(iii)將所得的組合物第二次與鹵化鈦接觸，并在用（ii)中的鹵化鈦處 理期間的某一點將二烷氧基鎂與芳族二羧酸的二酯接觸。
[0036] 在一個實施例中，齊格勒-納塔組合物包含通過以下方式獲得的固體催化劑組分： (i) 將式MgdTi(0Re)fXg(如前所述)的前體材料懸浮在常溫下為液體的芳族烴或鹵代烴中， (ii) 將該前體與鹵化鈦接觸，以及進一步地(iii)將所得的組合物第二次與鹵化鈦接觸，并 在用（ii)中的鹵化鈦處理期間的某一點將該前體與芳族二羧酸的二酯接觸。
[0037] 齊格勒-納塔催化劑組合物包含內電子給體。內電子給體提供立構規整性控制和 催化劑晶粒定徑。合適的內電子給體的非限制性實例包括芳族二羧酸酯、其鹵化物或酸酐 或(聚)烷基醚衍生物，特別是鄰苯二甲酸或對苯二甲酸的&-4二烷基酯、鄰苯二甲酸酐及其 &-4(聚)烷基醚衍生物。在一個實施例中，內電子給體為鄰苯二甲酸二異丁酯或鄰苯二甲酸 二正丁酯。
[0038] 齊格勒-納塔催化劑組合物還可以包含惰性載體材料。載體可以是不會不利地改 變過渡金屬化合物的催化性能的惰性固體。實例包括金屬氧化物(諸如氧化鋁)和類金屬氧 化物(諸如二氧化硅）。
[0039] 與前述齊格勒-納塔催化劑組合物一起使用的助催化劑為含鋁組合物。合適的含 鋁組合物的非限制性實例包括有機鋁化合物，諸如每個烷基基團或醇鹽基團中含有1-10個 或1-6個碳原子的三烷基鋁化合物、氫化二烷基鋁化合物、二氫化烷基鋁化合物、鹵化二烷 基鋁化合物、二鹵化烷基鋁化合物、二烷基鋁醇鹽化合物和烷基鋁二醇鹽化合物。在一個實 施例中，助催化劑為Ci-4三烷基鋁化合物，諸如三乙基鋁（TEA或TEA1)。鋁與鈦的摩爾比為 35:1至50:1。在一個實施例中，鋁與鈦的摩爾比為45:1。
[0040] 催化劑混合物包含外部給體，該外部給體包含(a) -種或多種活性限制劑(ALA) 和/或(b)-種或多種硅烷選擇性控制劑(SCA)的混合物。在一個實施例中，ALA是脂族酯。月旨 族酯可以是C4-C3Q脂族酸酯，可以是單酯或聚酯（二酯或多酯），可以是直鏈或支鏈的，可以 是飽和或不飽和的，以及它們的任意組合。C4-C3Q脂族酸酯還可被一個或多個含有第14、15 或16族雜原子的取代基取代。合適的C4-C3Q脂族酸酯的非限制性實例包括脂族C4- 3Q單羧酸 的(^2〇烷基酯、脂族C8-2Q單羧酸的(^2〇烷基酯、脂族C 4-2Q單羧酸和二羧酸的Ch稀丙基單酯 和二酯、脂族C8-2Q單羧酸和二羧酸的Ch烷基酯以及C2-1QQ(聚）二醇或C 2-1QQ(聚）二醇醚的 C4-2Q烷基單羧酸酯衍生物或多羧酸酯衍生物。在另外的實施例中，C4-C 3Q脂族酸酯可以是肉 豆蔻酸異丙酯、癸二酸二正丁酯、（聚）（亞烷基二醇）單乙酸酯或二乙酸酯、（聚）（亞烷基二 醇）單肉豆蔻酸酯或二肉豆蔻酸酯、（聚）（亞烷基二醇)單月桂酸酯或二月桂酸酯、（聚）（亞 烷基二醇)單油酸酯和二油酸酯、甘油三（乙酸酯）、C2-4Q脂族羧酸的甘油三酯以及它們的混 合物。在另外的實施例中，C4-C3Q脂族酯是肉豆蔻酸異丙酯或癸二酸二正丁酯。
[0041] 在一個實施例中，ALA是非酯組合物。如本文所用，"非酯組合物"是不含酯官能團 的原子、分子或化合物。換句話講，"非酯組合物"不含以下官能團：
[0042] 在一個實施例中，非酯組合物可以是二烷基二醚化合物或胺化合物。二烷基二醚 化合物由下式表示，
其中R1至R4彼此獨立地為具有最多20個碳原子的烷基、芳基或芳烷基基團，其可任選 地包含第14、15、16或17族雜原子，前提條件是R1和R2可以是氫原子。合適的二烷基醚化合物 的非限制性實例包括二甲醚、乙醚、二丁醚、甲基乙基醚、甲基丁基醚、甲基環己基醚、2,2_ 二甲基-1，3_二甲氧基丙烷、2，2_二乙基_1，3_二甲氧基丙烷、2，2_二正丁基_1，3_二甲氧基 丙烷、2，2_二異丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_乙基_2_正丁基_1，3_二甲氧基丙烷、2_正丙基- 2-環戊基-1，3_二甲氧基丙烷、2，2_二甲基_1，3_二乙氧基丙烷、2_異丙基_2_異丁基_1，3_ 二甲氧基丙烷、2,2_二環戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-正丙基-2-環己基-1，3-二乙氧基丙烷 和9,9_雙（甲氧基甲基)芴。在另外的實施例中，二烷基醚化合物為2,2_二異丁基-1，3-二甲 氧基丙烷。
[0043] 在一個實施例中，非酯組合物為胺化合物。合適的胺化合物的非限制性實例包括 2，6-取代的哌啶(諸如2，6-二甲基哌啶和2，2，6，6-四甲基哌啶）以及2，5-取代的哌啶。在另 外的實施例中，哌啶化合物為2，2，6，6-四甲基哌啶。
[0044] 對于包含不止一個羧酸根基團的ALA，所有羧酸根基團均被視為有效的組分。例 如，包含兩個羧酸根官能團的癸二酸酯分子被視為具有兩個有效的功能分子。
[0045] SCA包括一種或多種硅烷組合物。硅烷組合物可包含一種或多種具有以下通式的 烷氧基硅烷:SiRm(0R'）4ι(Ι)，其中R在每次出現時獨立地為氫或烴基或氨基基團，任選地 被一個或多個含有一個或多個第14、15、16或17族雜原子的取代基所取代，R包含最多20個 原子(氫和鹵素不算），1?'為&-2〇烷基基團，并且m為0、1、2或3。在一個實施例中，R為〇5- 12芳 基、烷基或芳烷基、C3-12環稀丙基、C3-12支化烷基或C3-12環氣基基團，R '為Cl-4稀丙基，并且Π 1 為1或2。合適的硅烷組合物的非限制性實例包括二環戊基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧 基硅烷、甲基環己基二甲氧基硅烷、甲基環己基二乙氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、乙 基環己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二-正-丙基二甲氧 基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、二異丁基二乙氧基硅烷、二-正-丁基二甲氧基硅烷、環戊 基三甲氧基硅烷、異丙基三甲氧基硅烷、正-丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、乙基 二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、環戊基吡略烷基^甲氧基硅烷、雙（吡略燒 基)^甲氧基硅烷、雙(全氣異卩奎琳基)^甲氧基硅烷和^甲基^甲氧基硅烷。在個實施例 中，硅烷組合物可以是二環戊基二甲氧基硅烷、甲基環己基二甲氧基硅烷或正丙基三甲氧 基硅烷以及它們的任意組合。在另外的實施例中，硅烷組合物是二環戊基二甲氧基硅烷。
[0046] 本發明的催化劑組合物可包括本文所公開的兩個或更多個實施例。 方法
[0047]圖1顯示了根據本發明一個實施例的生產丙烯抗沖共聚物（IC0P)的方法。如圖1中 所示，本發明的方法包括進料步驟100。在進料步驟100,將丙烯和任選的一種或多種第一共 聚單體進料到第一反應器中。所述任選的一種或多種第一共聚單體可包括一種或多種烯烴 單體。合適的烯烴單體的非限制性實例包括乙烯、C4-2QC1-烯烴，諸如1-丁烯、1-戊烯、1-己 稀、4-甲基-1-戊稀、1-庚稀、1-辛稀、1-癸稀、1-十二碳稀等;C4-2Q二稀經，諸如1，3-丁二稀、 1，3-戊二烯、降冰片二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)和二環戊二烯;C8-4Q乙烯基芳族化合 物，包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基聯苯、 乙烯基萘；以及鹵素取代的C8-40乙烯基芳族化合物，諸如氯苯乙烯和氟苯乙烯。在一個實施 例中，可不將所述任選的一種或多種第一共聚單體進料到第一反應器中。在另一個實施例 中，所述任選的一種或多種共聚單體可進料到第一反應器中。所述任選的一種或多種第一 共聚單體可包含C2或C4-C8a-烯烴中的一種。
[0048] 在完成進料步驟100后，方法繼續到進料步驟102。
[0049] 在進料步驟102，將催化劑混合物進料到第一反應器中，該催化劑混合物包含（1) 含有(a)過渡金屬化合物和(b)內電子給體的齊格勒-納塔催化劑組合物、（2)助催化劑以及 (3)含有(a)活性限制劑和(b)選擇性控制劑的外部給體。助催化劑可以為三乙基鋁。在完成 進料步驟102后，方法繼續到接觸步驟104。
[0050] 在接觸步驟104,使丙烯和所述任選的一種或多種第一共聚單體與催化劑混合物 在第一聚合條件下接觸以使丙烯和所述任選的一種或多種第一共聚單體聚合以形成活性 的基于丙烯的聚合物。
[0051] 如本文所用，"聚合條件"、"共聚條件"等術語意指適于促進催化劑混合物與烯烴 之間的聚合以形成所需聚合物的聚合反應器內的溫度和壓力參數。聚合方法可以是在一個 或多于一個聚合反應器中操作的氣相、漿液或本體聚合方法。因此，聚合反應器可以是氣相 聚合反應器、液相聚合反應器或它們的組合。
[0052] 在一個實施例中，活性的基于丙烯的聚合物的形成通過氣相聚合方法進行，其中 使催化劑混合物或組合物與丙烯和所述任選的一種或多種第一共聚單體在第一聚合反應 器中接觸。一種或多種第一共聚單體可任選地與丙烯一起引入第一聚合反應器中，以在第 一聚合條件下反應形成活性的基于丙烯的聚合物、或共聚物、或聚合物顆粒的流化床。
[0053] 應當理解的是，在聚合反應器中提供氫是聚合條件的組成部分。在聚合期間，氫是 鏈轉移劑并影響所得聚合物的分子量(并相應地影響熔體流動速率）。
[0054] 聚合可通過氣相聚合進行。如本文所用，"氣相聚合"是在存在催化劑混合物的情 況下，上升的流化介質穿過由流化介質保持在流化狀態的聚合物顆粒的流化床，該流化介 質含有一種或多種單體。"流化"是一個氣體-固體接觸過程，其中細分的聚合物顆粒的床被 上升氣流抬起和攪拌。當穿過顆粒床的空隙的流體的上升流動獲得超過微粒重量的壓差和 摩擦阻力增量時，就在微粒的床中發生流化。因此，"流化床"是通過流化介質的料流以流化 狀態懸浮的許多聚合物顆粒。"流化介質"是一種或多種烯烴氣體，任選載氣(諸如出或他）以 及任選液體(諸如烴），它們通過氣相反應器上升。
[0055] 典型的氣相聚合反應器（或氣相反應器）可包括容器（即，反應器）、流化床、分配 板、入口和出口管、壓縮機、循環氣體冷卻器或熱交換器和產物排出系統。容器包括反應區 和減速區，它們各自位于分配盤的上方。床位于反應區中。流化介質可包含丙烯氣體和至少 一種其他氣體(諸如烯烴)和/或載氣(諸如氫氣或氮氣）。氣相聚合可以冷凝模式進行。
[0056] 在一個實施例中，接觸步驟104通過將催化劑混合物進料到第一反應器中然后將 丙烯和任選的一種或多種第一共聚單體進料到第一聚合反應器中而進行。催化劑混合物可 包含助催化劑。可以在將主催化劑組合物引入聚合反應器前，將助催化劑與主催化劑組合 物(預混物)混合。助催化劑也可獨立于主催化劑組合物加到聚合反應器中。將助催化劑獨 立引入聚合反應器可與主催化劑組合物進料同時或基本上同時地進行。
[0057]在一個實施例中，該方法包括將MEED與主催化劑組合物混合或以其他方式合并。 在催化劑組合物與丙烯之間發生接觸之前，MEED可與助催化劑配合和/或與主催化劑組合 物(預混物)混合。MEED(或其各個組分)可獨立地加到第一聚合反應器中。
[0058] 在另一個實施例中，第一聚合條件包括將第一反應器中的氫分壓維持在約80psi 以下，優選約71psi以下，或更優選約63psi以下。該方法可包括當第一反應器中的溫度大于 約100°C時自我限制聚合過程。
[0059] 在完成接觸步驟104后，方法繼續到轉移步驟106。
[0060] 在轉移步驟106,將第一反應器內容物的至少一部分轉移到第二反應器中。第一反 應器內容物可包含活性的基于丙烯的聚合物、未反應的丙烯和催化劑混合物。
[0061 ]在完成轉移步驟106后，方法繼續到進料步驟108。
[0062]在進料步驟108,將另外的活性限制劑、另外的選擇性控制劑和任選的另外的助催 化劑及一種或多種第二共聚單體進料到第二反應器中。
[0063] 在一個實施例中，第一聚合反應器和第二聚合反應器串聯操作，于是來自第一聚 合反應器的流出物加入到第二聚合反應器，并將一種或多種另外的（或不同的)第二共聚單 體加入第二聚合反應器以繼續聚合。所述任選的一種或多種第二共聚單體可以是丙烯之外 的烯烴。第一聚合反應器和第二聚合反應器的每一者均可以為氣相聚合反應器。第一反應 器和第二反應器均可以為流化床反應器。可不將所述任選的另外的助催化劑進料到第二反 應器中。在完成進料步驟108后，方法繼續到維持步驟110。
[0064] 在維持步驟110,將第二反應器維持在第二反應器溫度，該第二反應器溫度的范圍 足以允許活性的基于丙烯的聚合物、未反應的丙烯和任選的一種或多種第二共聚單體共聚 形成丙烯抗沖共聚物（IC0P)，其中第二反應器溫度低于70°C，優選不超過68°C，并且更優選 不超過65°C。IC0P中的橡膠材料的重量分數可大于或等于25wt%。
[0065] 在維持步驟110,使來自第一反應器內容物的活性的基于丙烯的聚合物或共聚物 與至少一種或多種共聚單體在第二聚合反應器中在第二聚合條件下接觸。在一個實施例 中，在第二反應器中形成具有大于約60g/10min的熔體流動速率的丙烯抗沖共聚物，如根據 ASTM D1238-01測得。所述任選的一種或多種第二共聚單體可包含至少一種丙烯之外的烯 烴。所述任選的一種或多種第二共聚單體可包含C2SC4-C8a-烯烴中的一種。所述任選的一 種或多種第一共聚單體可以與所述任選的一種或多種第二共聚單體相同或不同。
[0066] 丙烯抗沖共聚物可以是多相共聚物。如本文所用，"多相共聚物"是具有連續聚合 物相(也稱為基體相)和分散于連續聚合物相內的不連續聚合物相(也稱為彈性體相或橡膠 相，或橡膠）的多相聚合物。在第一反應器中產生的基于丙烯的聚合物是連續相。烯烴在第 二反應器中在存在基于丙烯的聚合物的情況下聚合并形成不連續相。多相共聚物可包含多 于兩個聚合物相。
[0067]引入第二反應器中的烯烴可以是丙烯、乙烯、C4-2Qa-烯烴(諸如1-丁烯、1-戊烯、1- 己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等)或它們的任意組合。在一個 實施例中，丙烯和乙烯與活性的基于丙烯的聚合物在第二反應器中接觸，以形成丙烯抗沖 共聚物，其中丙烯/乙烯共聚物作為不連續相。
[0068] 在一個實施例中，本發明是一種使用串聯的第一流化床反應器和第二流化床反應 器生產HIC0P的方法。在第一反應器中，使丙烯和任選的一種或多種α-烯烴聚合形成丙烯均 聚物或共聚物(基體聚合物），方式是使丙烯和任選的共聚單體在聚合條件下與催化劑混合 物接觸，該催化劑混合物包含：（1)含有(a)過渡金屬化合物和(b)內電子給體的齊格勒-納 塔催化劑組合物、（2)助催化劑以及(3)含有(a)活性限制劑(ALA)和(b)選擇性控制劑(SCA) 的混合型外給電子體(MEED)。
[0069] 在丙烯和任選的共聚單體在第一反應器中聚合后，將第一反應器的一些或全部內 容物轉移到第二反應器，向第二反應器中添加另外的催化劑混合物，通常只是與另外的主 催化劑組合物相對的另外的MEED，以及助催化劑和任選的共聚單體的任選一者或兩者。轉 移到第二反應器的第一反應器的內容物通常包含：（i)聚合產物，例如作為丙烯均聚物的聚 合丙烯，作為丙烯共聚物的聚合丙烯和共聚單體（如果將共聚單體加入第一反應器中）， (ii)未反應的丙烯和任何未反應的任選的共聚單體，以及(iii)催化劑混合物。在第二反應 器中，制備HIC0P的（即使不是大部分或全部）橡膠相。第二反應器的聚合條件包括低于70 °C、優選不超過68 °C并且更優選不超過65 °C的第二反應器溫度。
[0070]將第一反應器的內容物通過本領域技術人員熟知的手段轉移到第二反應器。類似 地，通過本領域技術人員熟知的方法，將HIC0P從第二反應器回收隨后純化到所需的程度。 方法試劑、催化劑混合物和方案在USP8，067，510和7，935，766中有進一步描述。
[0071]如本文所用，"共聚物分數"（"Fc"）是存在于多相共聚物中的不連續相的重量百分 比。Fc值按丙烯抗沖共聚物的總重量計。
[0072] 丙稀抗沖共聚物可具有從20wt%至90wt%、或從30wt%至80wt%或從40wt%至 60wt%的Ec值。如本文所用，"乙烯含量"（％(："）是存在于丙烯抗沖共聚物的不連續相中的 乙烯的重量百分比。Ec值按不連續(或橡膠)相的總重量計。
[0073] 在一個實施例中，聚合方法包括將第一聚合反應器和/或第二聚合反應器中的氫 與丙烯（"H2/C3"）摩爾比維持在低于0.3。已發現的是，通過大于0.3的出/(： 3摩爾比產生的基 于丙烯的聚合物包含過量的催化殘余物，諸如鈦和/或氯。因為H2/C3摩爾比低于0.3,所以通 過本發明的方法形成的所得基于丙烯的聚合物避免了過量的催化殘余物。
[0074] 在另一個實施例中，該方法包括在第二聚合反應器中維持低于0.10、優選低于 0.08、更優選低于0.04且最優選低于0.03的出/(：3摩爾比。因為更少的氫的存在降低了丙烯 和/或其他烴的分壓，所以將出/(：3摩爾比維持到低于0.3(和/或將第二反應器中的H2/C 3摩 爾比維持到低于0.1)會降低氫消耗并改善催化劑活性。
[0075] 在一個實施例中，該方法包括將MEED或其一種或多種組分引入第二反應器中。因 此，可將一種或多種選擇性控制劑和/或一種或多種活性限制劑，單獨地或以任何組合方 式，加入第二反應器中。
[0076] 該方法可包括本文所公開的兩個或更多個實施例。
[0077] 在一個實施例中，聚合通過氣相聚合進行。換句話講，活性的基于丙烯的聚合物與 烯烴在氣相聚合反應器中在聚合條件下發生接觸。聚合反應器可以是如上所公開的第二聚 合反應器。
[0078]在一個實施例中，該方法包括在丙烯抗沖共聚物的形成過程中維持低于0.20、或 低于0.10、或低于0.08、或低于0.04、或低于0.03的H2/C3摩爾比。
[0079] 在一個實施例中，將活性的基于丙烯的聚合物與丙烯和乙烯接觸。該方法包括形 成具有25wt%至50wt%的Fc值和20wt%至90wt%的Ec值的丙稀抗沖共聚物。
[0080] 該方法可包括本文所公開的兩個或更多個實施例。
[0081] 在一個實施例中，本公開提供了一種丙烯抗沖共聚物。該丙烯抗沖共聚物包含:基 于丙烯的聚合物(基體相）以及分散于其中的丙烯/乙烯共聚物(不連續相）。該丙烯抗沖共 聚物可具有大于約60g/10min的熔體流動速率。在一個實施例中，基于丙烯的聚合物具有大 于160g/10min的熔體流動速率(MFR)并且丙烯抗沖共聚物具有大于85g/10min的MFR。在另 一個實施例中，基于丙烯的聚合物具有大于200g/10min的MFR并且丙烯抗沖共聚物具有大 于100g/10min的MFR。在另一個實施例中，基于丙烯的聚合物具有大于300g/10min的MFR并 且丙烯抗沖共聚物具有大于150g/10min的MFR。在另外的實施例中，基于丙烯的聚合物為丙 烯均聚物。
[0082] 在一個實施例中，在第一反應器中產生的基于丙烯的聚合物具有以下特性中的一 個或多個:低于4wt%或低于2wt%的二甲苯可溶物含量和大于170°C的Tmf。
[0083] 在一個實施例中，丙烯抗沖共聚物為成核丙烯抗沖共聚物。
[0084] 本發明的丙烯抗沖共聚物可用于多種應用，諸如需要低揮發物的汽車內飾件，并 可用于許多接觸食品的應用，諸如杯子和容器。另外，許多普通的模制品（諸如玩具、提桶、 鏟斗)和通用制品可充分利用本發明的丙烯抗沖共聚物的高熔體流動產物和沖擊強度特性 和/或低揮發物含量。本發明的丙烯抗沖共聚物還可用于生產地毯、墊襯物和尿布的纖維。
[0085] 該丙烯抗沖共聚物可包括本文所公開的兩個或更多個實施例。 實例 測試方法
[0086] 杯測試指數通過內部開發的、測量高橡膠含量聚丙烯抗沖共聚物粉末的粉末流動 性的方法測定。當樹脂傾向于變得發粘且難以采用休止角方法時，這種方法特別有用。方法 程序由如下步驟組成：用樹脂粉末填充聚苯乙烯杯(通常用于咖啡）。然后將杯子倒置于平 坦表面上10分鐘。然后移開杯子，測試者隨后觀察粉末的形狀以及粉末從初始杯狀變形和 塌縮所花的時間。杯測試結果還與操作UN丨POL/聚丙烯工藝的典型商業氣相聚合單元的 操作問題相關聯，該聚合單元可由格雷斯-康州公司(W.R.Grace&Co. -Conn)和/或其分支機 構許可獲得。表1列出了杯指數和典型的操作問題。 藍
[0087] 所有實例均涉及由（1)負載型齊格勒-納塔催化劑、（2)助催化劑和(3)外給電子體 構成的催化劑體系。實例中采用了以下主催化劑、催化劑、助催化劑和外給電子體。 ?主催化劑是美國專利No. 8，778，826和美國專利No. 8，536，372的實例4中詳細描述的 齊格勒-納塔催化劑。催化劑的標稱平均粒度在實例1-3和6以及實例4和5中為27微米，在比 較例7和實例8中為12微米。 ?助催化劑為TEA1 (三乙基鋁）。 ?在下列所有實例中，進料到第一反應器(Rxl)的MEED為20%作為SCA的DCPDMS(二環 戊基二甲氧基硅烷)和80 %作為ALA的IPM(肉豆蔻酸異丙酯）。 ?在以下所有實例中，進料到第二反應器(Rx2)的MEED為40mol%作為SCA的NPTMS(正 丙基三甲氧基硅烷)和60mol%的作為ALA的IPM(肉豆蔻酸異丙酯）。
[0088] 在以下實例中生產了聚丙烯抗沖共聚物（IC0P)。實例中所列的所有聚合反應均在 可由格雷斯-康州公司或其關聯分支機構許可獲得的雙氣相流化床UM丨POL/聚丙烯工藝 反應器系統中進行，諸如在美國專利No.4,882,380中所述，該專利的整個內容以引用方式 并入本文。在第一反應器中生成了均聚物基體，在第二反應器中生成了乙烯-丙烯共聚物。 將抗沖共聚物(IC0P)產品從第二反應器中排出。
[0089]比較例1-3和6以及實例4和5的詳細操作條件和產品信息在表2中列出。 表2

[0090] 在比較例1中，第二反應器溫度為70°C。在表1中給出了第二反應器中的丙烯和乙 烯的分壓。對于該比較例中的反應器條件，所產生的IC0P具有21. lwt %的橡膠含量Fc。反應 器操作順暢。
[0091] 在比較例2中，第二反應器溫度為70°C。在表1中給出了第二反應器中的丙烯和乙 烯的分壓，并且其明顯高于比較例1中的那些。對于該比較例中的反應器條件，產生了具有 31.3wt% (相當高）的橡膠含量Fc的HIC0P。然而，在這些條件下，形成了團聚體，并且反應器 必須關閉、凈化和打開進行清潔。
[0092]在比較例3中，第二反應器溫度增至80°C。在表1中給出了第二反應器中的丙烯和 乙烯的分壓，并且其略微低于比較例1中的那些。對于該比較例中的反應器條件，所產生的 IC0P具有16. lwt % (相當高）的橡膠含量Fc。可以看出的是，在與比較例1中相似的分壓下將 第二反應器溫度增至80°C導致了更低的Fc容量。在這些條件下，反應器操作順暢。
[0093] 在實例4中，第二反應器溫度降至60°C。在表1中給出了第二反應器中的丙烯和乙 烯的分壓，并且其略微低于比較例1中的那些。采用該實例中的反應器條件，產生了具有 28.8wt % (相當高）的橡膠含量Fc的HIC0P。可以看出的是，在與比較例1中相似的分壓下將 第二反應器溫度降至60°C導致了更高的Fc容量。在這些條件下，反應器操作順暢。
[0094]在實例5中，第二反應器溫度為60°C。在表1中給出了第二反應器中的丙烯和乙烯 的分壓，并且其低于比較例2中的那些。采用該實例中的反應器條件，產生了具有36.5wt% (非常高）的橡膠含量Fc的HIC0P。可以看出的是，即使在更低的分壓下，將第二反應器溫度 降至60°C仍導致了明顯更高的Fc容量。在這些條件下，反應器操作順暢。
[0095] 在比較例6中，第二反應器溫度為70°C。在表1中給出了第二反應器中的丙烯和乙 烯的分壓，并且其低于實例2中的那些。采用該實例中的反應器條件，產生了具有34.9wt% (類似于實例5)的橡膠含量Fc的HIC0P。然而，為了實現與實例5中類似的Fc，將大量的TEA1 進料到反應器2中，其中TEA1與作為進料到反應器1的催化劑所含的Ti的摩爾比(ΤΕΑ12/??) 為40.8。此外，在該實例中，樹脂傾向于團聚并且反應器操作由于產物排出口的堵塞而必須 停止。
[0096]在表3中列出了比較例7和實例8的詳細操作條件和產品信息。 表3
[0097]在比較例7中，第二反應器溫度為70.7°C。在表2中給出了第二反應器中的丙烯和 乙烯的分壓。將TEAL進料到抗沖反應器中以實現26.9wt%的橡膠含量Fc，其中所述TEAL與 進料到第一反應器的TEAL的摩爾流動比為1.46。粉末的流動性通過杯測試法測量。以該實 例中的條件制備的HIC0P粉末得到了 2.0的平均杯測試指數。該杯測試值意味著粉末在測試 期間變形和流動耗時15秒。
[0098] 在實例8中，第二反應器溫度為68.2°C。在表2中給出了第二反應器中的丙烯和乙 烯的分壓。將TEAL進料到抗沖反應器中以實現26.5wt %的橡膠含量Fc，其中所述TEAL與進 料到第一反應器的TEAL的摩爾流動比為0.38。以該實例中的條件制備的HIC0P粉末得到了 0.6的平均杯測試指數。該杯測試值意味著粉末在測試期間變形和流動耗時不到1秒。
[0099]明確預期的是，本發明并不限于本文所包含的實施例和例示，還包括以下權利要 求書范圍內的那些實施例(包括實施例的某些部分和不同實施例的要素的組合）的修改形 式。
【主權項】
1. 一種生產丙烯抗沖共聚物(ICOP)的方法，所述方法包括以下步驟： 將丙烯和任選的一種或多種第一共聚單體進料到第一反應器中； 向第一反應器中進料催化劑混合物，該催化劑混合物包含：（1)含有(a)過渡金屬化合 物和(b)內電子給體的齊格勒-納塔催化劑組合物、（2)助催化劑以及(3)含有(a)活性限制 劑和(b)選擇性控制劑的外部給體； 使所述丙烯與所述催化劑混合物在第一聚合條件下接觸以使丙烯和所述任選的一種 或多種第一共聚單體聚合以形成活性的基于丙烯的聚合物； 將所述第一反應器內容物的至少一部分轉移到第二反應器，所述第一反應器內容物包 含所述活性的基于丙烯的聚合物、未反應的丙烯和所述催化劑混合物； 將另外的活性限制劑、另外的選擇性控制劑和任選的另外的助催化劑及一種或多種第 二共聚單體進料到所述第二反應器中；以及 將所述第二反應器維持在第二反應器溫度，所述第二反應器溫度的范圍足以允許所述 活性的基于丙烯的聚合物、所述未反應的丙烯和所述任選的一種或多種第二共聚單體共聚 形成所述丙烯抗沖共聚物(ICOP)，其中所述第二反應器溫度低于70°C。2. 根據權利要求1所述的方法，其中不將所述任選的一種或多種第一共聚單體進料到 所述第一反應器中。3. 根據權利要求1所述的方法，其中將所述任選的一種或多種第一共聚單體進料到所 述第一反應器中。4. 根據權利要求1所述的方法，其中所述助催化劑為三乙基鋁。5. 根據權利要求1所述的方法，其中不將所述任選的另外的助催化劑進料到所述第二 反應器中。6. 根據權利要求1所述的方法，其中所述任選的一種或多種第一共聚單體包含C2SC4-Csa-烯烴中的一種。7. 根據權利要求1所述的方法，其中所述任選的一種或多種第二共聚單體包含C2SC4-Csa-烯烴中的一種。8. 根據權利要求1所述的方法，其中所述任選的一種或多種第一共聚單體與所述任選 的一種或多種第二共聚單體相同。9. 根據權利要求1所述的方法，其中所述任選的一種或多種第一共聚單體與所述任選 的一種或多種第二共聚單體不同。10. 根據權利要求1所述的方法，其中所述第一和第二反應器為流化床反應器。11. 根據權利要求1所述的方法，其中所述第二反應器溫度不超過68 tC。12. 根據權利要求1所述的方法，其中所述第二反應器溫度不超過65 tC。13. 根據權利要求1所述的方法，其中所述丙烯抗沖共聚物（ICOP)中的橡膠材料的重量 分數大于或等于25wt%。14. 一種根據權利要求1所述的方法制造的丙烯抗沖共聚物(ICOP)。15. -種根據權利要求12所述的方法制造的丙烯抗沖共聚物(IC0P)。
【文檔編號】C08F210/06GK105960416SQ201480074121
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2014年11月26日
【發明人】J.W.范埃蒙, J.D.高德
【申請人】格雷斯公司