色譜級四氫呋喃的提純方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及溶劑提純領域，特別涉及一種色譜級四氫呋喃的提純方法。
【背景技術】
[0002] 色譜試劑是指用于色譜分析、色譜分離、色譜制備的化學試劑。因色譜種類多，過 程復雜，故又把色譜試劑分類成各種不同的色譜試劑如：氣相色譜試劑、高壓液相色譜試 劑、薄層色譜試劑、柱層析色譜試劑、離子色譜試劑、離子對色譜試劑等。四氫呋喃作為一種 優良的液相色譜試劑，具有溶解速度快、滲透擴散性能好等特點，廣泛應用于氨基酸和肽的 紙層析、紫外分光光度分析、高效液相色譜分析及對食品維生素Kl的定量分析等方面。
[0003] 我國四氫呋喃液相色譜試劑的制備方法很少有報道，國內制備的四氫呋喃產量較 低，純度也不高。高純度四氫呋喃大多依賴進口，導致成本較高，受國外技術牽制程度較大。 所以研制出一種四氫呋喃提純的方法尤為迫切。

【發明內容】

[0004] 本發明的目的是為了克服現有技術中的不足，提供一種可提高四氫呋喃純度的色 譜級四氫呋喃的提純方法。
[0005] 為實現以上目的，本發明通過以下技術方案實現：
[0006] 色譜級四氫呋喃的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：
[0007] a.取原料四氫呋喃，向其中加入堿金屬化合物，如碳酸鹽（包括但不限于碳酸鈉、 碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀）、堿金屬氧化物（包括但不限于氧化鈉）或堿金屬氫氧化物 (包括但不限于氫氧化鈉），將PH值調節至7~8的范圍內；振搖，使堿金屬氧化物、堿金 屬氫氧化物或碳酸鹽與原料四氫呋喃中的酸性雜質充分反應，生產鹽類沉淀物；靜置分層 后，棄去水層,并對溶有四氫呋喃的有機層進行過濾,保留濾液。
[0008] b.將步驟a所得的濾液通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進行吸附處理，用于除去 含碳碳雙鍵的不飽和有機化合物，得到純度> 99. 99% (wt)的色譜級四氫呋喃。
[0009] 優選地是，四氫呋喃以0. 5-30柱體積/小時的速度流經裝有改性活性碳的吸附劑 柱。
[0010] 優選地是，所述改性活性碳為表面附著氧化性酸溶液的活性碳。活性碳的粒徑為 20~100目。氧化性酸溶液的體積濃度為5%~60%。所述氧化性酸包括但不限于濃硝 酸、稀硝酸，濃硫酸，次氯酸，氯酸，亞氯酸，高氯酸，亞硝酸。
[0011] 優選地是，所述步驟b中，濾液通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之前，先通入裝有 粒徑為20~100目、型號為3A或4A的分子篩的吸附劑柱，去除水分。
[0012] 優選地是，四氫呋喃以0. 5~30柱體積/小時的速度流經裝有分子篩的吸附劑 柱。
[0013] 優選地是，所述步驟b中，將經改性活性碳吸附后的四氫呋喃通入裝有粒徑為 20~200目的氧化鋁的吸附劑柱，去除醛酮類、過氧化物等雜質。
[0014] 優選地是，四氫呋喃以0. 5~30柱體積/小時的速度流經裝有氧化鋁的吸附劑 柱。
[0015] 優選地是，還包括步驟c，將吸附后的四氫呋喃進行精餾。
[0016]優選地是，精餾釜加熱溫度為60~75°C、釜中四氫呋喃液體溫度為65~70°C、出 液溫度為64~67°C、控制回流比15 : 1~10:1、全回流1~3小時。
[0017] 本發明提供的色譜級四氫呋喃的提純方法，通過改性活性碳吸附得到純度 > 99.99% (wt)的四氫呋喃，使提純得到的四氫呋喃能夠應用于色譜分析、色譜分離、色譜 制備等領域，擴大了應用范圍。本發明提供的提純方法，填補了國內高純度四氫呋喃的生產 空白，降低了進口所需成本，同時減輕了受國外技術牽制的程度。本發明提供的提純方法， 產品收率> 95%，收率高，同時還具有能耗低、生產過程簡便、運行穩定、適用于工業化生產 等優點。
【具體實施方式】
[0018] 下面結合實施例對本發明進行詳細的描述：
[0019] 實施例1
[0020] 色譜級四氫呋喃的提純方法，包括如下步驟：
[0021] a.取純度為99. 5% (wt)的原料四氫呋喃，加入碳酸鈉將溶液的pH調節至7,并振 搖使碳酸鈉與原料四氫呋喃內的酸性雜質充分反應，生成鹽類沉淀物；靜置分層，棄去水 層及沉淀，過濾有機層，保留濾液。
[0022] b?吸附：
[0023] I.將上述濾液以0. 5柱體積/小時的速度通入裝有粒徑為50目的3A分子篩的吸 附劑柱，進一步去除有機層內的水分；吸附后，四氫呋喃含水量控制在< 〇. 03% ;本步驟中 利用分子篩除去經萃取后四氫呋喃中的水分，如水分含量> 〇. 03%需更換分子篩后再繼續 進行分子篩吸附處理；
[0024] II.緊接著，將上述流出液以20柱體積/小時的速度通入裝有改性活性碳的吸附 劑柱，改性活性碳為經體積濃度為60%的硝酸浸泡過的粒徑為100目的活性碳，用于去除 含碳碳雙鍵的有機化合物，如烯烴、芳香烴等；由于碳碳雙鍵為可吸收紫外可見光的基團， 所以去除含碳碳雙鍵的有機化合物可大大提高提純后的四氫呋喃的透光度；
[0025] III.最后，將上述流出液以10柱體積/小時的速度通入裝有粒徑為200目的氧化 鋁的吸附劑柱，用于除去醛酮類、過氧化物等雜質。
[0026] c.將上述經吸附處理后的四氫呋喃打入精餾塔進行精餾。精餾可采用公知方式 進行，本發明優選采用精餾釜加熱溫度為70°C、釜中四氫呋喃液體溫度為78°C、出液溫度 為65°C、控制回流比15 : 1、全回流3小時。精餾出液檢測合格后裝瓶，充氮氣保存，即得 純度彡99. 99% (wt)的色譜級四氫呋喃。
[0027] 實施例2
[0028] 色譜級四氫呋喃的提純方法，包括如下步驟：
[0029] a.取純度為99. 5% (wt)的原料四氫呋喃，加入氫氧化鉀將溶液的pH調節至8,并 振搖使氫氧化鉀與原料四氫呋喃內的酸性雜質充分反應，生成鹽類沉淀物；靜置分層，棄 去水層及沉淀，過濾有機層，保留濾液。
[0030] b?吸附：
[0031] I.將上述濾液以30柱體積/小時的速度通入裝有粒徑為20目的3A分子篩的吸 附劑柱，進一步去除有機層內的水分；吸附后，四氫呋喃含水量控制在< 〇. 03% ;本步驟中 利用分子篩除去經萃取后四氫呋喃中的水分，如水分含量> 〇. 03%需更換分子篩后再繼續 進行分子篩吸附處理；
[0032] II.緊接著，將上述流出液以6柱體積/小時的速度通入裝有改性活性碳的吸附劑 柱，改性活性碳為經體積濃度為60%的硫酸浸泡過的粒徑為80目的活性碳，用于去除含碳 碳雙鍵的有機化合物，如烯烴、芳香烴等；由于碳碳雙鍵為可吸收紫外可見光的基團，所以 去除含碳碳雙鍵的有機化合物可大大提高提純后的四氫呋喃的透光度；
[0033] III.最后，將上述流出液以0. 5柱體積/小時的速度通入裝有粒徑為100目的氧 化鋁的吸附劑柱，用于除去醛酮類、過氧化物等雜質。
[0034]