本發明(ming)屬于腙類化合物制備(bei)技術(shu)領域，具體涉(she)及(ji)(ji)一種含苯(ben)并吡(bi)嗪(qin)結構(gou)的(de)腙類化合物及(ji)(ji)其制備(bei)方法與應用。
背景技術：
雜環(huan)(huan)結構(gou)是(shi)合(he)(he)(he)成藥(yao)(yao)(yao)物(wu)(wu)(wu)，農(nong)藥(yao)(yao)(yao)等(deng)物(wu)(wu)(wu)質(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)重要(yao)關鍵因素，這是(shi)由(you)于(yu)雜環(huan)(huan)的(de)(de)(de)(de)(de)高效，低毒和(he)(he)(he)可以(yi)進行多樣化(hua)(hua)取代的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)點所決定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)。它已經(jing)成為醫(yi)藥(yao)(yao)(yao)，農(nong)藥(yao)(yao)(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)領域的(de)(de)(de)(de)(de)一個研(yan)究(jiu)熱點。腙(zong)類(lei)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)具(ju)有(you)良(liang)好的(de)(de)(de)(de)(de)除草、殺蟲、殺菌等(deng)廣泛的(de)(de)(de)(de)(de)生物(wu)(wu)(wu)活性(xing)，同時(shi)因其(qi)(qi)分子(zi)結構(gou)中含(han)有(you)C＝N亞結構(gou)，使(shi)其(qi)(qi)具(ju)有(you)較(jiao)強的(de)(de)(de)(de)(de)配位能力和(he)(he)(he)多樣的(de)(de)(de)(de)(de)配位形(xing)式(shi)，可以(yi)合(he)(he)(he)成很(hen)多高活性(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)新型化(hua)(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)，且腙(zong)類(lei)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)及其(qi)(qi)配合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)還(huan)有(you)良(liang)好的(de)(de)(de)(de)(de)抗(kang)腫瘤與抗(kang)氧(yang)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)活性(xing)，因此在(zai)(zai)農(nong)藥(yao)(yao)(yao)、醫(yi)藥(yao)(yao)(yao)、檢測和(he)(he)(he)材料領域均有(you)應用。更是(shi)受(shou)到了(le)農(nong)藥(yao)(yao)(yao)研(yan)究(jiu)者的(de)(de)(de)(de)(de)廣泛關注，在(zai)(zai)新農(nong)藥(yao)(yao)(yao)創(chuang)制方面(mian)研(yan)究(jiu)越來越深入(ru)。上(shang)世紀50年代已有(you)商品化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)品種，杜邦(bang)公(gong)司(si)在(zai)(zai)1973年時(shi)報道了(le)二苯甲(jia)酮腙(zong)類(lei)衍生物(wu)(wu)(wu)具(ju)有(you)良(liang)好殺蟲活性(xing)，尤其(qi)(qi)對鱗翅目(mu)害蟲有(you)高效活性(xing)；拜(bai)耳公(gong)司(si)研(yan)制的(de)(de)(de)(de)(de)醌肟腙(zong)在(zai)(zai)防治腐(fu)霉菌和(he)(he)(he)土壤真菌引起(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)種子(zi)和(he)(he)(he)苗期病害有(you)較(jiao)好效果(guo)；希夫(fu)堿和(he)(he)(he)脂肪酰腙(zong)類(lei)化(hua)(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)由(you)明顯的(de)(de)(de)(de)(de)除草活性(xing)，其(qi)(qi)對闊(kuo)葉雜草和(he)(he)(he)稗草具(ju)有(you)良(liang)好活性(xing)。
本發(fa)明基于之前(qian)研究(jiu)的(de)基礎上提供了(le)一種具有(you)除草活性的(de)含(han)苯并吡(bi)嗪(qin)結(jie)構(gou)的(de)腙類化合物(wu)及(ji)其制備(bei)方法與(yu)應用。
技術實現要素：
本發明目的(de)是提供一種具有(you)除草活性(xing)的(de)含苯并吡嗪結(jie)構(gou)的(de)腙類化合物及其制備方法(fa)與應用。
所述(shu)的一種含苯并(bing)吡嗪結(jie)構的腙類化合物，其特征在于其結(jie)構式(shi)如(I)所示：
其中:R1為3,4,5-三甲(jia)氧(yang)(yang)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2,4-二(er)氯苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-三氟甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-溴苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-羥(qian)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-硝基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-氟苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-溴苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，3-氟苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-甲(jia)氧(yang)(yang)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-氟苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，3,4-二(er)甲(jia)氧(yang)(yang)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)。
所述的(de)含(han)苯并(bing)吡(bi)嗪結構的(de)腙類化合物的(de)制(zhi)備方法(fa)，其特(te)征在于包括(kuo)如下步驟(zou)：
1)在有機溶(rong)劑中，Raney Ni存在下將(jiang)鄰硝基苯胺和水(shui)合肼反應得到如(ru)式(1)所示的(de)化合物鄰苯二胺；
2)在有(you)機溶劑中，將步驟(zou)1)得到的鄰(lin)苯(ben)二胺(an)在乙醇(chun)作用(yong)下與MBF(苯(ben)甲酰甲酸甲酯)反應(ying)得到如式(2)所示的化合物2-羥(qian)基(ji)-3-苯(ben)基(ji)喹喔啉；
3)將步驟2)得(de)到的2-羥基-3-苯(ben)基喹(kui)喔啉(lin)與三氯(lv)氧磷進(jin)行反應生成(cheng)如式(shi)(3)所示的化(hua)合物2-氯(lv)-3-苯(ben)基喹(kui)喔啉(lin)；
4)將步驟3)得到的2-氯-3-苯(ben)基(ji)(ji)喹(kui)(kui)喔啉與(yu)水合肼進行反應生成(cheng)如式(4)所示的化合物(3-苯(ben)基(ji)(ji)喹(kui)(kui)喔啉-2-基(ji)(ji))肼；
5)在有機溶劑中，乙醇作用下將步驟4)得到的(3-苯基喹喔啉-2-基)肼與取代醛類化合物反應生成如式(I)所示的目標產物含苯并吡嗪結構的腙類化合物，取代醛類化合物中的R1為3,4,5-三甲(jia)氧基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2,4-二(er)(er)氯苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-三氟(fu)(fu)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-溴苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-羥基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-硝基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-溴苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，3-氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，2-甲(jia)氧基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-氟(fu)(fu)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，3,4-二(er)(er)甲(jia)氧基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)，4-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)；
其制備過程如下：
所(suo)(suo)述的(de)(de)(de)含苯并吡(bi)嗪結構(gou)的(de)(de)(de)腙(zong)類化(hua)合(he)物的(de)(de)(de)制備方(fang)法，其(qi)(qi)特征在于步驟1)中鄰硝(xiao)基苯胺的(de)(de)(de)物質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)量(liang)(liang)和Raney Ni的(de)(de)(de)質(zhi)(zhi)量(liang)(liang)之(zhi)比(bi)為1:2.5～4.5；所(suo)(suo)用的(de)(de)(de)水合(he)肼為85％的(de)(de)(de)水合(he)肼，其(qi)(qi)體積用量(liang)(liang)以鄰硝(xiao)基苯胺的(de)(de)(de)物質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)量(liang)(liang)計(ji)為0.7～0.8ml/mmol；有機溶劑(ji)包括甲醇，其(qi)(qi)用量(liang)(liang)以鄰硝(xiao)基苯胺的(de)(de)(de)物質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)量(liang)(liang)計(ji)為0.3～0.5ml/mmol。
所(suo)述(shu)的含苯(ben)并吡嗪結構(gou)的腙類化合物的制(zhi)備(bei)方(fang)法，其特征在于步驟2)中(zhong)鄰苯(ben)二(er)胺與MBF的物質(zhi)的量之(zhi)比(bi)為1:1.5～3.5，有機溶劑體積(ji)用(yong)量以鄰苯(ben)二(er)胺的物質(zhi)的量計為0.9～1.1ml/mmol。
所述的(de)含苯并吡(bi)嗪結構(gou)的(de)腙類(lei)化合物的(de)制備方法(fa)，其特征在(zai)于步驟(zou)3)中三氯氧(yang)磷體積用量以2-羥基(ji)-3-苯基(ji)喹喔啉的(de)物質的(de)量計為0.3～0.5ml/mmol。
所述(shu)的(de)(de)(de)含苯并吡嗪結構的(de)(de)(de)腙類化合(he)物的(de)(de)(de)制(zhi)備方法，其特征在于步驟(zou)4)中2-氯-3-苯基喹喔啉與水(shui)合(he)肼的(de)(de)(de)物質的(de)(de)(de)量之比為1:1.5～4.5。
所(suo)述的(de)含苯(ben)(ben)并吡嗪結構(gou)的(de)腙(zong)類化(hua)合物(wu)的(de)制(zhi)備方法，其特征在于步驟5)中(zhong)(3-苯(ben)(ben)基喹喔啉-2-基)肼(jing)與取代醛類化(hua)合物(wu)的(de)物(wu)質的(de)量之(zhi)比(bi)為1:0.9～1.1。
所述的(de)含苯并吡嗪結構的(de)腙類(lei)化合物的(de)制備方法(fa)，其(qi)特征在于步驟5)中(zhong)有機溶(rong)劑用量(liang)以取代醛(quan)類(lei)化合物的(de)物質的(de)量(liang)計(ji)為(wei)7.0～8.0ml/mmol。
所述的含(han)苯(ben)并吡嗪結構(gou)的腙類(lei)化合物作為除草劑(ji)的應用。
與現有技術(shu)相比，本(ben)發明的(de)(de)(de)(de)有益效果主要體現在：本(ben)發明提供(gong)(gong)了一種含苯并吡(bi)嗪(qin)結構的(de)(de)(de)(de)腙(zong)類化(hua)合物的(de)(de)(de)(de)制(zhi)備方法(fa)以及(ji)應用，其原料(liao)簡(jian)單易得，制(zhi)備方法(fa)簡(jian)單、后處理方便(bian)，產品收率高，該(gai)化(hua)合物為具有除草活性，特別是在防(fang)(fang)治(zhi)翦股(gu)穎等雜草時具有良好(hao)的(de)(de)(de)(de)防(fang)(fang)治(zhi)作用，為新農藥的(de)(de)(de)(de)研(yan)發提供(gong)(gong)了基礎。
具體實施方式
下面結合具體(ti)實施例對本發明進行進一步描述，但(dan)本發明的保護范(fan)圍并(bing)不僅限于此：
本(ben)發明的(de)含(han)苯并吡(bi)嗪結構的(de)腙類化合物(I)可以如下(xia)方法合成：
在250mL單口燒瓶中，依次加入0.1mol鄰硝基苯胺、40mL甲醇、75mL水合肼(85％)、0.25～0.45Raney Ni(濕重)，加熱回流，用TCL追蹤至原料消失，反應結束后冷卻至室溫，過濾除去Raney Ni，減壓蒸餾除去溶劑得到淡褐色晶體，即得到如式1所示的化合物1鄰苯二胺。在250mL單口燒瓶中，加入0.1mol鄰苯二胺、用100mL乙醇將其溶解，再緩慢滴加MBF，在滴加過程中有黃色固體出現，根據取代基R1的變化，反應時間不同，在常溫下反應時間段為30-120min，反應完全后，過濾除去溶劑，用乙醇沖洗三次，得到如式2所示的化合物2-羥基-3-苯基喹喔啉。在化合物2中加入40mLPOCl3做溶劑(ji)，加(jia)(jia)(jia)(jia)熱回流(liu)條件(jian)下(xia)進(jin)行氯化(hua)(hua)，用(yong)TLC追(zhui)蹤至(zhi)原料消失，反(fan)(fan)(fan)應結(jie)(jie)束后冷卻(que)至(zhi)室(shi)(shi)溫(wen)，緩慢倒入(ru)500g冰水(shui)中(zhong)(zhong)，立即析(xi)出大(da)量黃色固(gu)體(ti)，抽濾、洗滌(di)(di)干燥，得(de)到如(ru)式(shi)3所示(shi)的(de)(de)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)3。在250mL三口(kou)燒瓶中(zhong)(zhong)，加(jia)(jia)(jia)(jia)入(ru)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)3并用(yong)60mL乙(yi)醇做溶劑(ji)，緩慢滴(di)加(jia)(jia)(jia)(jia)18g(0.3mol)85％的(de)(de)水(shui)合(he)肼，滴(di)加(jia)(jia)(jia)(jia)完畢后升(sheng)溫(wen)至(zhi)回流(liu)，反(fan)(fan)(fan)應4-5h，反(fan)(fan)(fan)應結(jie)(jie)束后冷卻(que)至(zhi)室(shi)(shi)溫(wen)，倒入(ru)300g冰水(shui)中(zhong)(zhong)，立即析(xi)出大(da)量白色固(gu)體(ti)，經抽濾、洗滌(di)(di)和干燥，制得(de)粗產品(pin)，通過(guo)重結(jie)(jie)晶(jing)得(de)如(ru)式(shi)4所示(shi)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)4。在50mL圓(yuan)底燒瓶中(zhong)(zhong)加(jia)(jia)(jia)(jia)入(ru)0.377g(0.002mol)肼，加(jia)(jia)(jia)(jia)入(ru)15mL乙(yi)醇做溶劑(ji)，攪拌條件(jian)下(xia)緩慢滴(di)加(jia)(jia)(jia)(jia)0.002mol取代醛(quan)類化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)，原料迅速(su)溶解，繼而有固(gu)體(ti)析(xi)出，室(shi)(shi)溫(wen)下(xia)攪拌過(guo)夜，點(dian)板(ban)監(jian)測，原料反(fan)(fan)(fan)應完全后，抽濾、用(yong)石油醚和乙(yi)醇的(de)(de)混合(he)液洗滌(di)(di)三次，得(de)紅黃色固(gu)體(ti)粉(fen)末，即如(ru)式(shi)(I)所示(shi)的(de)(de)含(han)苯并吡嗪(qin)結(jie)(jie)構的(de)(de)腙類化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)。
實(shi)施例(li)1～13，具(ju)體化(hua)合物的結構式(shi)如表(biao)2所(suo)示(shi)，其它(ta)合成(cheng)條件不改變。
實施例1
(E)-2-苯基-3-(2-(3,4,5-三甲氧苯基)肼)喹喔啉(A1)，紅黃色固體，產率83.1％，m.p.87-89℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ3.92(s,9H,OCH3),7.04(m,2H,Ph-H),7.56-7.63(m,8H,Ph-H),8.18(m,1H,NH),8.60(s,1H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,415.1765,Found,415.1769[M+H]+.
實施例2
(E)-2-(2-(2,4-二氯苯基)肼)-3-苯基喹喔啉(A2)，紅黃色固體，產率66.7％，m.p.176-179℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.31(d,J＝6.4Hz,1H,Ph-H),7.42(m,2H,Ph-H),7.57-7.62(m,6H,Ph-H),7.92-8.03(m,3H,Ph-H),8.15(d,J＝6.8Hz,1H,NH),8.65(s,1H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,393.06 68,Found,393.0675[M+H]+.
實施例3
(E)-2-苯基-3-(2-(4-(三氟甲基)亞芐基)肼)喹喔啉(A3)，紅黃色固體，產率53.0％，m.p.109-112℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.50(t,J＝6.0Hz,2H,Ph-H),7.56(m,3H,Ph-H),7.64(t,J＝6.0Hz,1H,Ph-H),7.67(d,J＝9.2Hz,1H,Ph-H),7.75(d,J＝5.6Hz,2H,Ph-H),7.83(d,J＝6.8Hz,1H,Ph-H),7.90(m,1H,Ph-H),8.00(d,J＝6.4Hz,1H,Ph-H).HRMS(ESI)m/z:Calculated,393.1322,Found,393.1332[M+H]+.
實施例4
(E)-2-(2-(2-溴苯基)肼)-3-苯基喹喔啉，紅黃色固體(A4)，產率51.5％，m.p.110-113℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.47(t,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),7.58(q,J＝6.0Hz,5H,Ph-H),7.66(t,J＝6.0Hz,1H,Ph-H),7.76(d,J＝5.2Hz,3H,Ph-H),7.82(d,J＝6.8Hz,1H,Ph-H),8.00(d,J＝6.4Hz,1H,Ph-H).HRMS(ESI)m/z:Calculated,403.0553,Found,403.0563[M+H]+.
實施例5
(E)-2-((2-(3-苯基喹喔啉-2基)肼)甲基)苯酚(A5)，紅黃色固體，產率21.0％，m.p.114-117℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.49(t,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),7.58(q,J＝6.4Hz,4H,Ph-H),7.66(t,J＝5.6Hz,2H,Ph-H),7.76(d,J＝5.2Hz,3H,Ph-H),7.82(d,J＝6.8Hz,1H,Ph-H),8.75(s,1H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,341.1397,Found,341.1397[M+H]+.
實施例6
(E)-2-(2-(2-硝基苯基)肼)-3-苯基喹喔啉(A6)，紅黃色固體，產率39.1％，m.p.119-122℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.47(t,J＝6.0Hz,1H,Ph-H),7.56(q,J＝6.0Hz,5H,Ph-H),7.65(t,J＝6.0Hz,1H,Ph-H),7.75(d,J＝5.6Hz,3H,Ph-H),7.82(d,J＝6.0Hz,1H,Ph-H),8.00(d,J＝6.4Hz,1H,Ph-H).HRMS(ESI)m/z:Calculated,370.1299,Found,370.1299[M+H]+.
實施例7
(E)-2-(2-(2-氟苯基)肼)-3-苯基喹喔啉(A7)，紅黃色固體，產率60.8％，m.p.112-115℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.35-7.65(m,9H,Ph-H),7.73(q,J＝5.2Hz,1H,Ph-H),7.82(q,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),8.12(m,1H,Ph-H),8.27(m,1H,NH),8.92(m,1H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,343.1354,Found,343.1365[M+H]+.
實施例8
(E)-2-(2-(4-溴苯基)肼)-3-苯基喹喔啉(A8)，紅黃色固體，產率94.0％，m.p.109-112℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.47(t,J＝6.4Hz,1H,Ph-H),7.57(q,J＝4.8Hz,5H,Ph-H),7.65(t,J＝6.4Hz,1H,Ph-H),7.75(t,J＝6.0Hz,3H,Ph-H),7.82(d,J＝6.8Hz,1H,Ph-H),8.00(d,J＝6.4Hz,1H,Ph-H).HRMS(ESI)m/z:Calculated,403.0553,Found,403.0568[M+H]+.
實施例9
(E)-2-(2-(3-氯苯(ben)基(ji))肼)-3-苯(ben)基(ji)喹喔啉(A9)，紅黃色(se)固體，產(chan)率75.7％，m.p.80-83℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.38(q,J＝5.6Hz,2H,Ph-H),7.63(q,J＝6.0Hz,5H,Ph-H),7.80-7.90(m,5H,Ph-H),8.24(d,J＝5.6Hz,1H,NH),8.61(s,0.18H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,359.1058,Found,359.1 072[M+H]+.
實施例10
(E)-2-(2-(2-甲氧基苯基)肼)-3-苯基喹喔啉(A10)，紅黃色固體，產率61.3％，m.p.148-151℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ3.68(s,3H,OCH3),7.13(d,J＝6.8Hz,1H,Ph-H),7.26(t,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),7.38(t,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),7.48(d,J＝6.0Hz,1H,Ph-H),7.58-7.71(m,7H,Ph-H),8.21(d,J＝6.4Hz,1H,Ph-H),8.91(m,2H,NH,＝CH).FTIRυ(cm-1):743.89,1248.82,1462.26,1604.04,3360.77.HRMS(ESI)m/z:Calculated,355.1553,Found,355.1574[M+H]+.
實施例11
(E)-2-(2-(4-氟苯基)肼)-3-苯基喹喔啉(A11)，紅黃色固體，產率66.3％，m.p.127-130℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ7.38(t,J＝6.8Hz,3H,Ph-H),7.63(m,3H,Ph-H),7.87(m,5H,Ph-H),8.23(d,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),8.64(s,1H,NH),8.90(m,1H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,343.1365,Found,343.1354[M+H]+.
實施例12
(E)-2-(2-(3,4-二甲氧基苯基)肼-3-苯基喹喔啉(A12)，紅黃色固體，產率89.6％，m.p.91-94℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ4.01(s,6H,OCH3),6.90(d,J＝5.6Hz,2H,Ph-H),7.23(m,1H,Ph-H),7.26(m,1H,Ph-H),7.34(m,2H,Ph-H),7.40(t,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),7.60-7.66(m,3H,Ph-H),8.22(d,J＝5.6Hz,1H,Ph-H),8.63(s,1H,NH),8.90(m,1H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,385.1659,Found,385.1679[M+H]+.
實施例13
(E)-2-(2-(4-甲基苯基)肼)-3-苯基喹喔啉(A13)，紅黃色固體，產率53.5％，m.p.94-97℃；1H NMR(400MHz,CDCl3/TMS),δ2.44(s,3H,CH3),7.47(t,J＝6.0Hz,1H,Ph-H),7.63(q,J＝7.2Hz,4H,Ph-H),7.71(d,J＝6.4Hz,4H,Ph-H),7.76(d,J＝6.8Hz,2H,Ph-H),8.22(d,J＝6.4Hz,1H,Ph-H),8.67(s,1H,NH),8.90(m,1H,＝CH).HRMS(ESI)m/z:Calculated,337.1459,Found,337.1468[M+H]+.
實施例(li)14除草活性測(ce)試
試驗(yan)對(dui)象：翦股穎，生(sheng)菜。
試(shi)驗方法：直徑6cm的(de)(de)培養(yang)皿中鋪好(hao)一(yi)張直徑5.6cm的(de)(de)濾(lv)紙，加入2毫升(sheng)一(yi)定濃度的(de)(de)供試(shi)化合(he)物溶液，播種(zhong)(zhong)浸(jin)種(zhong)(zhong)6小時的(de)(de)油(you)菜(cai)種(zhong)(zhong)子(zi)10粒。28±1℃下(xia)，黑暗(an)培養(yang)7天后測(ce)定胚根長度。通過(guo)黑暗(an)條件下(xia)化合(he)物對作物胚根的(de)(de)生(sheng)長抑制來(lai)檢測(ce)化合(he)物的(de)(de)除草(cao)活性。測(ce)試(shi)濃度：1mM。每個(ge)處理重復三次。活性分級(ji)(ji)(ji)指標(biao)：5級(ji)(ji)(ji)：≥80％；4級(ji)(ji)(ji)：60～80％；3級(ji)(ji)(ji)：40～59％；2級(ji)(ji)(ji)：20～39％；1級(ji)(ji)(ji)：1～20％；0級(ji)(ji)(ji)：0％。
表1化合(he)物A1-A13的(de)除草(cao)活性數(shu)據
具體化合物結(jie)構如表2所示
表2化合物(wu)A1-A13的具體結構
從表1除草活性(xing)表明，化合物A1、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A12對翦股(gu)穎有良好的除草活性(xing)，其中化合物A3、A4、A5、A6、A8對生菜(cai)具(ju)有除草活性(xing)。