專利名稱：多官能單體的生產的制作方法
技術領域：
本發明涉及用作透明樹脂原材料的新型多官能單體的生產方法。
與無機玻璃相比，透明樹脂一般具有重量輕，沖擊強度高，加工性能好，大批量生產性能強等特點，因此可將其用于客廳窗戶，輕質罩，室內布告板和天窗等。
主要用于這些制品的合成樹脂都是已知的，例如，聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，聚碳酸酯以及聚二醇、雙烷基碳酸酯。
本發明人研究了適用于交通工具部件(如小轎車窗戶)的透明樹脂，了解到聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等存在的問題是產品的表面硬度低，樹脂表面易于損傷，而且它們的耐熱性能差，因此我們進行了充分研究來解決這些問題。
本發明的目的是提供一種生產多官能單體的方法，此單體作為原料可生成具有高透明度以及良好的表面硬度和耐熱性的透明樹脂，而且單體的聚合反應條件易于選用。
也就是說，本發明提供了一種生產多官能單體的方法，其特征在于，可選擇在溶劑中和可選擇在催化劑的存在下，使N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)異氰酸酯或N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)異氰酸酯與在一端有一個羥基或一個縮水基、在另一端有一個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯結構的線型或分枝形脂肪族化合物(此化合物最多含有5個碳原子，不包括丙烯酸或甲基丙烯酸部分的碳原子)進行氨基甲酸酯化反應(在化合物含有一個羥基的情況下)或噁唑烷酮生成反應(在化合物含有一個縮水甘油基的情況下)。
根據本發明的方法生產的第一組新型多官能單體包括通式(Ⅱ)表示的雙官能單體
式中R1和R2各代表氫或一個甲基。
它的具體例子包括N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-異丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-異丁烯酰氧乙基氨基甲酰酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯和N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯。
可選擇在溶劑中和可選擇在氨基甲酸酯促進催化劑的存在下，使3-異丙烯基-α，α-二甲基異氰酸酯或4-異丙烯基-α、α-二甲基芐基異氰酸酯與2-羥乙基丙烯酸酯，2-羥乙基甲基丙烯酸酯，2-羥丙基丙烯酸酯或2-羥丙基甲基丙烯酸酯進行氨基甲酸酯化反應，制取上述這些化合物。
這就是說，合成反應以這樣的方式進行，即將1至1.2摩爾、最好是1至1.05摩爾的2-羥乙基丙烯酸酯，2-羥乙基甲基丙烯酸酯，2-羥丙基丙烯酸酯或2-羥丙基甲基丙烯酸酯加到1摩爾的3-異丙烯基-α、α-二甲基芐基異氰酸酯或4-異丙烯基-α、α-二甲基芐基異氰酸酯(它是原料)中，后者可選擇在溶劑(此溶劑不與原料反應，例如正己烷，苯和甲苯)中，反應溫度保持在25至110℃，最好是40至65℃，可選擇氨基甲酸酯反應促進催化劑使反應開始進行，這種促進催化劑(例如二丁錫二月桂酸酯)的加入量以異氰酸酯的重量為準是0.1～5%(重量)，最好是0.5～3%(重量)。反應完成后，將反應液體用色譜分離法純化制成一種雙官能氨基甲酸酯。
根據本發明方法所生產的第二組新型多官能單體包括由通式(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)表示的多官能單體
式中R3和R4各代表氫或一個甲基，
式中R5和R6各代表氫或一個甲基，
式中R7、R8和R9各代表氫或一個甲基。
它們的具體例子包括N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧-3-異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧-3-甲基丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，3-二丙烯氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-丙烯酰氧-3-異丁烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，3-二異丁烯酰氧-1-基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，3-二丙烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-丙烯酰氧-3-異丁烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，3-二異丁烯酰-1-基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，2-二異丁烯酰氧甲基-3-甲基丙烯酰氧二丙基氨基甲酸酯，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯和N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，2-二異丁烯酰氧甲基-3-甲基丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯。
可選擇在溶劑中和可選擇在氨基甲酸酯促進催化劑存在下，使3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯或4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯與甘油二丙烯酸酯，甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯，甘油二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯進行氨基甲酸酯化反應，制取上述這些化合物。
就是說，合成反應是以這樣的方式進行，即將1至1.2摩爾、最好是1至1.05摩爾的甘油二丙烯酸酯，甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯，甘油二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯加到1摩爾的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯或4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯(它是原料)中，后者可選擇在溶劑(此溶劑不與原料反應，例如，正己烷，苯和甲苯)中，反應液體的溫度保持在25至110℃，最好為40至65℃，還可選擇使用氨基甲酸酯反應促進催化劑，此類促進催化劑(如二丁錫二月桂酸酯)的加入量以異氰酸酯的重量為基準為0.1～5%(重量)，最好為0.5～3%(重量)。
反應完成后，將反應液體用色譜分離法純化制成一種多官能氨基甲酰酯單體。
根據本發明方法所生產的第三組新型多官能單體包括由通式(Ⅵ)表示的雙官能單體
式中R10代表氫或一個甲基，它的具體例子包括N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-甲基丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮和N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-甲基丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮。
這些化合物以這樣的方式制取，即在噁唑烷酮生成反應催化劑存在下，往溶劑(此溶劑不與原料反應，例如，苯，甲苯和二甲苯)中的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯或4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯中滴加0.8至1.2摩爾、最好是0.95至1.05摩爾(以1摩爾的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯或4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯為基準)的縮水甘油基甲基丙烯酸酯或縮水甘油基丙烯酸酯，所用催化劑(如三丁基磷氧鋰溴化物)的量以3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯或4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯的摩爾數為準，為1.0～10%(摩爾)，最好為1.5～5.0%(摩爾)，反應液體的溫度保持在70至150℃，最好在90至120℃，這樣使反應開始。反應結束后，將反應液體用色譜分離法提純制成一種雙官能單體。
根據本發明方法制取的新型多官能單體具有一個聚合速度高的官能團和一個聚合速度低的異丙烯基，因此，此具有官能團和異丙烯基的單體可均聚，也可與具有一個丙烯酰基，異丁烯酰基、乙烯基苯基或類似基團的單體進行共聚，聚合反應控制非常容易，并且與甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚二甘醇二烷基碳酸酯等相比，所得到的樹脂具有很高的透明性，同時它的表面硬度，耐熱性能和加工性能(如割斷和切削性能)也極佳。此多官能單體可用作合成樹脂的原料單體，生成樹脂可用作拋光材料，例如，適用于交通車輛的零部件，像小轎車窗戶，也可用作光學元件，如光盤基片和眼鏡片。
實例現用下列實例對本發明作進一步說明，當然本發明不受這些實例的限制。
在實例中所引用的份數均為重量份數。
例1.
將8.3份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，10.0份的甲苯和4.8份的2-羥乙基丙烯酸酯相混合，在攪拌和反應液體的溫度保持在100℃下反應5個小時。反應完成后，將反應液體冷凝，冷凝液體用色譜分離法提純得到2.9份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C18H23NO4)CHN理論值(%)67.627.294.39計算值(%)68.127.314.42
例2將100份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，6.5份的2-羥乙基甲基丙烯酸酯和0.1份的二丁錫月桂酸酯(它是氨基甲酸酯反應促進催化劑)混合，在攪拌和反應液體的溫度保持在65℃下反應1小時。反應完成后，用色譜分離法將反應液體提純，得到14.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-異丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C19H25NO4)CHN理論值(%)68.777.324.28計算值(%)68.867.614.23NMR(δCDCl3)
例3重復例1，不同的是用8.3份的4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基丙氰酸酯代替8.3份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，由此制取3.2份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C18H23NO4)CHN理論值(%)67.907.274.37計算值(%)68.127.314.42NMR(δCDCl3)
例4重復例2，不同的是用10.0份的4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯代替10.0份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，由此制取14.2份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-異丁烯氧乙基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C19H25NO4)CHN理論值(%)68.537.404.19計算值(%)68.867.614.23NMR(δCDCl3)
例5重復例2，不同的是用6.5份的2-羥丙基丙烯酸酯取代6.5份的2-羥乙基甲基丙烯酸酯，反應液體的溫度是80℃而不是65℃，由此制成13.8份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C19H25NO4)CHN理論值(%)68.667.534.29計算值(%)68.867.614.23NMR(δCDCl3)
例6重復例2，不同的是用7.5份的2-羥丙基異丁烯酸酯代替6.5份的2-羥乙基甲基丙烯酸酯，反應液體的溫度是80℃而不是65℃，二丁錫二月桂酸酯的量是0.2份而不是0.1份，由此制出15.1份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據適于C20H27NO4CHN理論值(%)69.457.714.01計算值(%)69.547.874.05NMR(δCDCl3)
例7將10.0份的4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，6.7份的2-羥丙基丙烯酸酯，10.0份的苯和0.5份的二丁錫化二月桂酸酯(這是一種反應促進催化劑)進行混合，在攪拌和反應液體的溫度控制在60℃下反應5小時，完成反應后，用色譜法將反應液體提純，制得12.8份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C19H25NO4)CHN理論值(%)68.457.444.07計算值(%)68.867.614.23
NMR(δCDCl3)
例8將12.0份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，10.0份的甲苯和11.9份的甘油-1，3-二丙烯酸酯進行混合，在攪拌和反應液體的溫度保持在90℃下反應3小時，反應完成后，將反應液體冷凝。將冷凝后的液體用色譜法提純得到2.4份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C22H27O6N)CHN理論值(%)65.546.573.33計算值(%)65.826.783.49NMR(δCDCl3)
例9將48.0份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，54.4份的甘油-1，3-二異丁烯酸酯和0.5份的二丁錫化二月桂酸酯(它是一種反應促進催化劑)進行混合，在攪拌和反應液體的溫度保持在60℃下反應1小時，反應完成后，用色譜法提純反應液體，制成63.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C24H31O6N)CHN理論值(%)66.907.133.09計算值(%)67.117.273.26NMR(δCDCl3)
例10重復例9，不同的是用51.5份的甘油-1-丙烯酸酯-3-異丁烯酸酯代替54.4份的甘油-1，3-二異丁烯酸酯，因而制成71.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧-3-異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C23H29O6N)CHN理論值(%)66.116.993.23計算值(%)66.497.043.37NMR(δCDCl3)
例11重復例9，不同的是分別用48.0份的4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯和47.8份的甘油-1，3-二丙烯酸酯代替48.0份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯和54.4份的甘油-1，3-二異丁烯酯，因而制成62.1份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C22H27O6N)CHN理論值(%)65.316.493.40計算值(%)65.826.783.49
NMR(δCDCl3)
例12重復例9，不同的是用71.2份的季戊四醇三丙烯酸酯代替54.4份的甘油-1，3-二異丁烯酸酯，因而制成50.2份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C27H33O8N)CHN理論值(%)64.196.372.80計算值(%)64.926.662.80NMR(δCDCl3)
例13重復例9，不同的是分別用48.0份的4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯和81.3份的季戊四醇異丁烯酸酯年代替48.0份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯和54.4份的甘油-1，3-二異丁烯酸酯，因而制成77.1份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，2-二異丁烯酰氧甲基-3-異丁烯酰氧丙基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C30H39O8N)CHN理論值(%)66.117.002.50計算值(%)66.537.262.59
NMR(δCDCl3)
例14重復例8，不同的是用11.9份的甘油-2，3-二丙烯酸酯代替11.9份的甘油-1，3-二丙烯酸酯，由此制取2.8份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，3-二丙烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，它是無色糖漿狀物。
元素分析數據(適于C22H27O6N)CHN理論值(%)65.696.463.31計算值(%)65.826.783.49NMR(δCDCl3)
例15將20.0份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，50.0份的甲苯，0.8份的三丁基磷氧化物和0.2份的溴化鋰通過攪拌回流，并將12.9份的縮水甘油丙烯酸酯在回流狀態下滴加進去，使反應進行1小時，反應完成后，將反應液體冷凝并用色譜法提純，從而制取24.2份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，它是無色的液體。
元素分析數據(適于C19H23NO4)CHN理論值(%)68.926.914.37計算值(%)69.287.044.25NMR(δ/CDCl3)
例16重復例15，不同的是用20.2份的4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯來代替例15中的20.2份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，從而制取25.5份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，它是無色液體。
元素分析數據(適于C19H23NO4)CHN理論值(%)69.567.184.21計算值(%)69.287.044.25NMR(δ/CDCl3)
例17將20.7份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，50.0份的甲苯，0.8份的三丁基磷氧化物，以及0.2份的溴化鋰在回流下攪拌，將14.2份的甲基丙烯酸縮水甘油酯滴加進去，在回流下使反應進行1小時，反應完成后，將反應液體冷凝，然后用色譜法提純制成30.6份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-異丁烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，它是無色的液體。
元素分析數據(適于C20H25NO4)CHN理論值(%)70.167.054.23計算值(%)69.957.344.08NMR(δ/CDCl3)
例18重復例17，不同的是用20.2份的4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯來代替20.02份的3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基異氰酸酯，從而制取28.6份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-異丁烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，它是無色的液體。
元素分析數據(適于C20H25NO4)CHN理論值(%)69.717.164.17計算值(%)69.957.344.08NMR(δ/CDCl3)
應用例下面以應用例對本發明的應用加以說明，例中所用的份數為重量份數，百分率為重量百分率。
應用例1將30.0份的N-(間-異丙烯基二甲基芐基)-2-異丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，0.1份的雙(4-叔丁基環己基)過二碳酸酯和0.1份的叔丁基過氧異丙烯基碳酸酯混合成均勻的液體，將此液體減壓脫氣，然后注入由玻璃板和氯乙烯墊片構成的150毫米×150毫米的模具中，在60℃下聚合1小時，此后再在120℃下聚合1小時，從模具中取出板狀聚合產品。板的硬度用鉛筆硬度法(JIS-K-5401)測量為5H，耐化學性能好，可用金屬切割鋸切割，也可用鏡片拋光機加工成眼鏡的鏡片。其結果與應用例2至6所得的結果一起列在表1中。
用下述方法測量其物理性能(1)外觀用肉眼目視觀察片狀聚合產品作出評定。
(2)光線透射率按照ASTMD1003測量。
(3)表面硬度依照JISK-5401使用鉛筆硬度測試儀顯示。
(4)耐熱性將聚合的產品放入120℃的熱空氣干燥箱中1小時后，用肉眼目視觀察。如果未變色且無表面變形時，就評價為0，如果變色了且有表面變形時，就評價為X。
(5)可加工性當聚合的產品能用鏡片拋光機磨削加工成眼鏡的鏡片時，就評價為0，如果不能，就評價為X。
(6)耐化學性將聚合物產品在室溫下于異丙醇和甲苯中浸泡24小時，如用HB鉛筆劃不留痕跡則評為0，如用HB鉛筆劃留痕跡則評為X。
應用例2重復例1，不同的是用30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替應用例1中30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-異丁酰氧乙基氨基甲酸酯，從而制成板狀聚合產品。
該板的鉛筆硬度為5H，耐化學性良好，可用金屬切割鋸切割，也可用鏡片拋光機加工成眼鏡的鏡片。
應用例3重復應用例1，不同的是用30.0份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯代替30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-異丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，從而制成板狀聚合產品。
該板的鉛筆硬度為5H，耐化學性良好，可用金屬切割鋸切割，也可用鏡片拋光機加工成眼鏡的鏡片。
應用例4重復應用例1，不同的是用30.0份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-異丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替應用例1中30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2-異丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯。從而制成板狀聚合產品。
該板的鉛筆硬度為5H，耐化學性良好，可用金屬切割鋸切割，也可用鏡片拋光機加工成眼鏡的鏡片。
實用例5將30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，1.5份的苯乙烯，0.1份的叔丁過新戊酸酯和0.1份的叔丁基過異丙基碳酸酯均勻混合，將混合液體注入由玻璃板和氯乙烯墊片構成的150毫米×150毫米的模具中，隨后在70℃下聚合1小時，再在120℃下聚合1小時，然后從模具中取出板狀聚合產品。
該板的鉛筆硬度為5H，耐化學性良好，可用金屬切割鋸切割，并可用鏡片拋光機加工成眼鏡的鏡片。
應用例6將30.0份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)異丁烯酰氧丙基氨基甲酸酯，1.5份的甲基丙烯酸甲酯，0.1份的雙(4-叔丁基環己基)過二碳酸酯和0.1份的叔丁基過異丙烯基碳酸酯均勻混合物，將混合液體注入由玻璃和氯乙烯墊片構成的150毫米×150毫米的模具中，隨后在60℃下聚合1小時，再在120℃下聚合1小時，然后從模具中取出板狀聚合產品。
該板的鉛筆硬度為5H，可用金屬切割鋸切割，也可用鏡片拋光機加工成眼鏡的鏡片。
應用例7將30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，0.03份的月桂酸過氧化物和0.15份的過氧化苯甲酰均勻混合，將混合液體注入由玻璃板和氯乙烯墊片構成的150毫米×150毫米的模具中，隨后在55℃下聚合1小時，再在130℃下聚合1小時，然后從模具中取出板狀聚合產品，其物理性能與應用例8至11的物理性質一起列在表2中。
應用例8重復應用例7，不同的是用30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二異丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，以60℃代替55℃進行1小時的聚合反應，再以140℃代替130℃進行2小時聚合反應，從而制成板狀聚合產品。
應用例9重復應用例8，不同的是用30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1-丙烯酰氧-3-異丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二異丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，從而制成板狀聚合產品。
應用例10重復應用例8，不同的是用30.0份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-1，3-二異丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，從而制成板狀聚合產品。
應用例11將30.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯，0.01份的月桂酰過氧化物和0.15份的叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯均勻混合，將生成的液體注入由玻璃板和氯乙烯墊片構成的150毫米×150毫米的模具中，先在55℃下聚合1小時，再在130℃下聚合2小時，從模具中取出板狀聚合產品。
應用例12將0.2份的過氧化苯甲酰加入到20.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮中，將它們充分混合，脫氣后形成均勻液體，將此液體注入由玻璃板和氯乙烯墊片構成的150毫米×150毫米模具中，然后將其在熱空氣爐中從55℃至140℃進行1.5小時的聚合反應，從模中取出板狀聚合產品，產品的物理性質與應用例13至15中產品的物理性質一起列于表4中。
應用例13重復應用例12，不同的是用20.0份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮代替20.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，從而制成板狀產品。
應用例14重復應用例12，不同的是用20.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-異丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮代替20.0份的N-(3-異丙烯基二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，從而制成板狀聚合產品。
應用例15重復應用例12，不同的是用20.0份的N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-異丁烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮代替20.0份的N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)-5-丙烯酰氧亞甲基-2-噁唑烷酮，從而制成板狀聚合產品。
權利要求
1.一種生產多官能單體的方法，其特征在于，可選擇在溶劑中和可選擇在催化劑存在下，使N-(3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)異氰酸酯或N-(4-異丙烯基-α，α-二甲基芐基)異氰酸酯與在一端有一個羥基或一個縮水甘油基，在另一端有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯結構的線型或分枝型脂肪族化合物(此化合物最多含有5個碳原子，不包括丙烯酸或甲基丙烯酸部分的碳原子)進行氨基甲酸酯化反應(在化合物含有一個羥基的情況下)或噁唑烷酮生成反應(在化合物含有一個縮水甘油基的情況下)。
全文摘要
本發明提供一種生產多官能單體的方法，比單體可聚合生成具有很高的透明性以及很好的表面硬度和耐熱性的透明樹脂，聚合反應很容易控制。本發明指出一種生產通式(I)所表示的多官能單體的方法
文檔編號C07C269/02GK1040581SQ8910471
公開日1990年3月21日 申請日期1989年6月9日 優先權日1988年6月9日
發明者笹川勝好, 金村芳信, 今井雅夫, 鈴木順行 申請人:三井東圧化學株式會社