專利名稱：含尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒的膨化淀粉基固體組合物及其局部應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及基質由富含淀粉的產品形成的多孔網絡組成的并含有尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒的膨化的固體組合物，并涉及該組合物的局部應用。
可以通過一臺或多臺單螺桿或雙螺桿擠出機擠出獲得的以淀粉和以食用配料為基礎的膨化產品，特別是開胃快餐，油炸薯片，玉米片，早餐谷類食物和餅干，是食品工業中所熟悉的。
申請人驚異地發現了新型的劑型，它們可以用于化妝品或治療皮膚病的用途，其形式為基質由富含淀粉的產品形成的多孔網絡組成并含有尺寸定級的球狀的聚酰胺顆粒的膨化的固體組合物，以及它們的局部應用。
申請人意外地發現，將尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒引入到由一種淀粉基多孔網絡組成的并通過擠出得到的基質中，能夠得到非常輕的并可達到很大膨脹體積的膨化產品。當將其變為粉末時，申請人發現該產品構成的化妝品填充物非常柔軟且非常輕，并易于成粉。
本發明的組合物，由于它們新型的淀粉基多孔結構，可以構成用于化妝品的新的固體配制劑，它可制成直接用于皮膚或面部的膨化的柱狀、粒狀、葉片狀或鱗片狀，或者可以將它碎為粉末作為化妝粉來以通常的方式使用。
它們還可以做成用于護理和/或保健的粉末，直接用于皮膚，頭皮或頭發，例如干香波或用于身體護理的散狀粉(poudre libre)。
它們也可以呈粉末的形式或者呈膨化的柱狀、粒狀、葉片狀或鱗片狀的形式，干態下儲存，在含水的介質中浸泡以后能夠部分地再水化，重新組成卸妝產品或皮膚，身體，面部和/或頸部的柔和的剝落(gommage)配制劑。
通常的剝落產品，也稱為“磨砂劑”，含有熔化的并通過按摩仍難于從皮膚中除去的脂類顆粒，或者含有硬填充物組成的不溶性顆粒，它們通常具有如下缺點具有太大的磨損性及刺激性，摩擦皮膚時不熔化并仍保留在皮膚上。
根據本發明的組合物，由于它們的膨化淀粉基多孔結構以及具有尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒，浸入水中后，可以直接形成輕的、膨化顆粒的懸浮體，它實際上發揮柔和的剝落作用并且可以通過按摩很容易地除去。
當使其成為粉末狀態時，本發明的組合物也可以作為制造化妝產品，特別是密實化妝粉的粉末相，可以使得輕細的粉末具有非常柔和及不油膩的感覺。
根據本發明的組合物是其基質由一種富含淀粉的產品形成的多孔網絡組成的并含有尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒的膨化的固體組合物。
按照一般的規律，所使用的聚酰胺列入CTFA的名字為“尼龍12”或“尼龍6”。
本發明中所使用的聚酰胺顆粒可以是ATOCHEM公司以“ORGASOL”名稱銷售的產品。獲得這些顆粒的方法，例如，其中之一在文件FR 2,619,385或文件EP 303,530中有敘述。此外，這些以“聚酰胺12”或“聚酰胺6”命名的聚酰胺顆粒根據它們不同的物理化學性質已為人們所了解。
本發明中所使用的顆粒也可以是KOBO公司以SP 500的品名銷售的產品。
根據本發明的組合物中，顆粒的密度范圍從1g/cm3到1.84g/cm3，特別地，密度范圍從1.0g/cm3到1.4g/cm3。
本發明的顆粒是球形的和實心的；尤其是其具有的平均尺寸范圍從5μm到50μm，更特別地范圍是從10μm到30μm。
本發明中的組合物中所存在的聚酰胺顆粒的濃度范圍相對于組分的總重量優選地為20-80wt％，更具體地為30-70wt％。
根據本發明的組合物中所使用的富含淀粉的產品優選選自谷物粉如小麥粉，玉米粉，大米粉，燕麥粉和麥芽粉或馬鈴薯粉；食品中通常使用的純淀粉，例如玉米淀粉，馬鈴薯淀粉，木薯淀粉和燕麥淀粉，對直鏈淀粉/支鏈淀粉的比例進行了改性的淀粉，如AMYLUM公司銷售的產品HYLON VII；交聯改性淀粉或官能團改性的淀粉，例如AMYLUM公司以RESISTAMYL E2名稱銷售的交聯玉米淀粉，AMYLUM公司以MYPLUS W7名稱銷售的輕度季銨化的玉米淀粉，AMYLUM公司以SUPRAMYL P60名稱銷售的馬鈴薯淀粉，或AMYLUM公司以MERIGELEF6名稱銷售的羥丙基化玉米淀粉。
根據本發明的組合物中所存在的由富含淀粉的產品所形成的淀粉基多孔網絡所組成的基質的比例范圍相對于組合物的總重量，優選地為20％到80％(重量百分比)，更具體地為30-70％(重量百分比)。
根據本發明的組合物所具有的含水量相對于組合物的重量優選地不超過5％(重量百分比)，更優選的范圍為1-2％(重量百分比)。
另外，根據本發明的組合物可以含有脂相。該脂相可以包含動物的、植物的、礦物或合成的油和/或蠟中的一種或其混合物。
在可以使用的油類之中，可以提及貂油，龜油，豆油，葡萄籽油，芝麻油，玉米油，菜籽油，向日葵油，棉籽油，鱷梨油，橄欖油，海貍油，西蒙得木油，花生油；烴油類例如液體石蠟油，角鯊烷，凡士林；脂肪酯類如肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸丁酯，月桂酸己酯，異壬酸異壬酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，月桂酸2-己基癸基酯，棕櫚酸2-辛基癸基酯，棕櫚酸2-辛基壬基酯或乳酸2-辛基壬基酯，琥珀酸2-二乙基己基酯，蘋果酸二異硬脂基酯，三異硬脂酸甘油酯或者雙甘油酯；硅油類例如聚甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷，以脂肪酸，脂肪醇改性的聚硅氧烷或聚氧化烯，氟化的硅氧烷，全氟化的油；高級脂肪酸類如肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，二十二烷酸，油酸，亞油酸，亞麻酸或異硬脂酸；高級脂肪醇例如十六醇，硬脂醇或油醇。
在可使用的蠟中，可以考慮蜂蠟，羊毛脂蠟和中華白蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟和小冠巴西棕蠟，軟木纖維蠟，甘蔗蠟，日本蠟，氫化西蒙得木蠟以及氫化油類例如氫化的向日葵油，氫化的蓖麻油，氫化的椰子油和氫化的羊毛脂；石蠟，微晶石蠟，褐煤蠟和地蠟；聚乙烯蠟，由Fisher-Tropsch法合成得到的蠟，蠟狀共聚物以及它們的酯，硅氧烷蠟例如聚烷氧基和聚烷基硅氧烷。
脂相的比例范圍相對于組合物的總重量優選地為0.5-5％(重量百分比)，更優選地為0.3％到5％(重量百分比)。
另外，脂相可以包含添加劑例如親脂性的化妝品活性劑和/或常用于化妝品的脂溶性配料，如香料。優選地，相對于脂相的總重量這些添加劑可以是0-20％的用量。
另外，根據本發明的組合物可以含有顏料，相對于最終的組合物的總重量，其用量優選地為0-50％。這些顏料可以從無機顏料，有機顏料和珠光顏料中選擇。
在無機顏料中，可以考慮，例如，二氧化鈦(金紅石或銳鈦礦)，亦可任選地經過表面處理；黑色，黃色，紅色和棕色的鐵氧化物；錳紫；深藍顏料；氧化鉻，水合的亦可；以及鐵藍。
在有機顏料中，可以考慮，例如，D&C紅，D&C橙，D&C黃顏料，碳黑和胭脂紅沉淀染料。
特別地，珠光顏料可以從以下顏料中選擇白色珠光顏料如二氧化鈦包覆的云母或氯氧化鉍；彩色的珠光顏料例如含有氧化鐵的鈦-云母，含有鐵藍或氧化鉻的鈦-云母，含有以上提及的類型的橙色顏料的鈦-云母，以及氯氧化鉍顏料。
該組合物還可以包含其它的習慣用于化妝品的無機的或有機的填料，例如，滑石，云母，高嶺土，硅石，鋅和鈦氧化物，碳酸鈣，碳酸鎂和碳酸氫鎂，非膨化的合成聚合物粉末，以及由C8-C22的羧酸衍生的金屬皂等。相對于組合物的重量，它們的濃度范圍優選地從0-50％。
根據本發明的組合物還可以包含一種或多種習慣用于化妝品中的非離子的，陰離子的，陽離子的或兩性的表面活性劑。所使用的表面活性劑的用量相對于組合物的總重量優選地從2％到30％。
另外，根據本發明的組合物還可以包含水溶性的化妝品活性劑。
在化妝品活性劑中，可以考慮抗氧劑或自由基清除劑；水合劑或潤濕劑例如甘油和骨膠原；以及UV掩蔽劑如二苯甲酮。這些水溶性的活性劑在最終的組合物中的量為0-20％，優選地為5-15％(重量百分比)。
本發明還涉及如上面介紹的組合物的制備方法，其特征在于此組合物是將富含淀粉的產品，尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒和如上述的任選添加的成份，在水的存在下，通過在雙螺桿擠出機中混合，捏和，膨化和擠出而獲得的。
本發明中用于加工的擠出機選擇雙螺桿擠出機，如專利申請FR94/00756中所敘述的。
初始原料在室溫下，優選地在大約20℃下從雙螺桿擠出機的入口進入到給料區，然后傳送到優選地大約為50℃的輸送區，再在擠出機的其他各區進行捏和和壓縮，該區間保持的溫度范圍優選地為100-160℃；所得到的物料傳輸到擠出機的出口并且通過一個模頭，物料在那里膨化。
在混合相區，富含淀粉的產品膠凝化，擠出后形成一種構成最終膨化產品的基質的多孔網絡物。聚酰胺顆粒部分地融化并與淀粉一起產生一種膨化的基質。
本發明的另一個目的物在于新型化妝品或治療皮膚病的組合物，其特征在于它們是由如上詳述的膨化的固體組合物組成的。
這些組合物可以呈膨化的柱狀、粒狀或鱗片狀，或者被制成粉末狀，它們可以在干態下儲存，并且在水中浸泡之后能夠部分地再水化，直接形成膨化顆粒的一種液態或半液態的含水懸浮液。
該組合物可作化妝產品，它們可以直接用于面部或者借助于化妝用具例如刷子，粉撲或撒粉墊等用于面部。
根據本發明的組合物可以用作皮膚，粘膜、頭皮或頭發的護理和/或保健用品。
它們可以制成粉末直接用于皮膚，頭皮或頭發，例如作為干香波或一種用于身體護理的散狀粉。
該組合物也可以呈粉末的形式或呈膨化的柱狀、粒狀或鱗片狀的形式，干態下儲存，并且在水中浸泡后能夠部分地再水化形成一種卸妝產品或一種用于皮膚，身體，面部和/或頸部的柔和的剝落產品。
自然地，本領域的技術人員將確保選擇一種或多種可能的添加化合物和/或它的用量，使得按照本發明的組合物固有的優良性質不會或實質上不會為這些將被使用的添加物所削弱。
下面的例子用于描述本發明，但并不限制它的范圍。
實例實例1，再水化的粉末狀柔和剝落劑最終產品具有如下配方-小麥粉 35.0％(重量百分比)-ATOCHEM公司以ORGASOL品名銷售50％(重量百分比)的尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒-MAPRECOS公司以SB700名稱銷售 15.0％(重量百分比)的二氧化硅操作方式
通過一臺雙螺桿擠出機擠出獲得粒狀物。在30℃時初始原料從擠出機的入口引入。然后它們被傳送到溫度為50℃的輸送區，此后在保持120℃下在擠出機的各區間里被捏和和被壓縮。經過捏和和壓縮的物料被輸送到擠出機的出口并通過一個直徑5mm的模頭擠出。螺桿的轉速是500rpm。從模頭口得到的柱狀物通過一臺放置在擠出機出口處的普通的齒形滾動粉碎機而變成粉末狀態。在使用時，經過在水中再水化后該粉狀產品形成一種柔和的剝落組合物。實例2.再水化的粒狀狀泡沫卸妝劑最終產品具有如下配方-小麥粉 40.0％(重量百分比)-ATOCHEM公司以ORGASOL品名銷售40.0％(重量百分比)的尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒-滑石粉 10.0％(重量百分比)-十二烷基醚硫酸鈉(Sodium lauryl 10.0％(重量百分比)ether sulphate)操作方式通過一臺雙螺桿擠出機擠出獲得粒狀物。在30℃時初始原料從擠出機的入口引入。然后它們被傳送到溫度為50℃的輸送區，此后在保持120℃下在擠出機的各區間里被捏和和被壓縮。經過捏和和壓縮的物料被輸送到擠出機的出口并通過一個直徑5mm的模頭擠出。螺桿的轉速是500rpm。從模頭口得到的柱狀物通過擠出機出口處的切粒刀切成直徑3mm的粒狀物。在使用時，經過在水中再水化后該粉狀產品形成一種卸妝組合物。對照實例制備具有如下配方的膨化柱狀物配方A-小麥粉 80.0％(重量百分比)-滑石粉 10.0％(重量百分比)-十二烷基醚硫酸鈉(Sodium lauryl ether10.0％(重量百分比)sulphate)根據本發明也制備了具有如下配方的膨化柱狀物配方B-小麥粉40.0％(重量百分比)-ATOCHEM公司以ORGASOL品名銷售的尺 40.0％(重量百分比)寸定級的球狀聚酰胺顆粒-滑石粉10.0％(重量百分比)-十二烷基醚硫酸鈉(Sodium lauryl ether 10.0％(重量百分比)sulphate)配方A或B的膨化柱狀物是按照與例2相同的操作方式制造的；擠出機出口處模頭的直徑是5mm。
配方A中柱狀物的斷面的平均直徑是8-10mm，而配方B中的膨化柱狀物的斷面的平均直徑是14-16mm。因此，根據本發明的膨化柱狀物比那些不含聚酰胺顆粒的柱狀物明顯具有更高的膨脹度。
權利要求
1.基質由富含淀粉的產品形成的多孔網絡組成的并且至少含有尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒的膨化的固體組合物。
2.按照權利要求1的化妝品組合物，其特征在于其顆粒的密度范圍是從1g/cm3到1.84g/cm3。
3.按照權利要求1和2中任一項的化妝品組合物，其特征在于其顆粒的密度范圍從1g/cm3到1.4g/cm3。
4.按照權利要求1-3中任一項的化妝品組合物，其特征在于其顆粒的尺寸范圍從5μm到50μm。
5.按照權利要求1-4中任一項的組合物，其特征在于它含有相對于組合物總重量的20-80％的尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒。
6.按照權利要求1-5中任一項的組合物，其特征在于富含淀粉的產品選自谷物或馬鈴薯粉；純淀粉；對直鏈淀粉/支鏈淀粉比例改性的淀粉；交聯淀粉以及官能基改性的淀粉。
7.按照權利要求1-6中任一項的組合物，其中由一種淀粉基多孔網絡組成的基質占組合物總重量的20-80％。
8.按照權利要求1-7中任一項的組合物，其中的水份含量小于組合物總重量的5％。
9.按照權利要求8的組合物，其中的水份含量的范圍為組合物總重量的1-2％。
10.按照權利要求1-9中任一項的組合物，其特征在于它還含有脂相。
11.按照權利要求10的組合物，含有0.5-5％(重量)的脂相。
12.按照權利要求10和11中任一項的組合物，其中的脂相包含動物的，植物的，礦物的或合成的油和/或蠟中的一種或其混合物。
13.按照權利要求1-12中任一項的組合物，其特征在于它含有選自如下的添加劑顏料，無機的或有機的填料，表面活性劑，脂溶性活性劑，慣用于化妝品的脂溶性添加劑，抗氧劑，自由基清除劑，水合劑，潤濕劑以及防曬劑。
14.按照權利要求1-13中任一項定義的組合物的制備方法，其特征在于它是由富含淀粉的產品，尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒和其它任選的組分，在有水存在的情況下，通過在雙螺桿擠出機中混合，捏和，膨化和擠出而獲得的。
15.按照權利要求14的方法，其特征在于其初始原料在室溫下由擠出機的進料口引入，然后傳送到約50℃溫度下的輸送區，再經過保持100-160℃的溫度范圍內的擠出機的各區間捏和和壓縮；得到的物料輸送到擠出機的出口并且通過一個模頭擠出并膨化。
16.用于化妝品或治療皮膚病的組合物，其特征在于它含有按照權利要求1-13中任一項中定義的膨化固體組合物。
17.按照權利要求16的組合物，其特征在于它可以采取膨化的柱狀、粒狀或鱗片狀的形式，或者，它可以成為粉末狀態。
18.按照權利要求16和17中任一項的組合物，其特征在于它是一種化妝產品。
19.按照權利要求16和17中任一項的組合物，其特征在于它是一種用于皮膚，粘膜、頭皮或頭發的護理和/或保健產品。
20.按照權利要求16和17中任一項的組合物，其特征在于它可以在水中浸泡之后部分地再水化并且能夠再組成一種膨化顆粒的懸浮體。
21.按照權利要求20的組合物，其特征在于它是一種用于皮膚，身體，面部和/或頸部的剝落產品，或是一種卸妝產品。
22.按照權利要求1-13中任一項的組合物的應用，為用以制造一種用于化妝品或治療皮膚病用途的組合物。
23.按照權利要求1-13中任一項的組合物呈粉末狀時在化妝品組合物及其生產中作為粉末相的應用。
全文摘要
本發明涉及基質由一種由富含淀粉的產品形成的多孔網絡組成的并含有尺寸定級的球狀聚酰胺顆粒的膨化固體組合物。這些組合物構成可用于化妝品或治療皮膚病的用途的新的配料形式。這些組合物可以形成膨化的柱狀、粒狀、葉片狀或鱗片狀體,或者是粉末狀體。當其成為粉末狀體時,這些組合物也可以用作化妝組合物中的粉末相,特別是化妝粉。它們可以在干態下儲存,并且在水中浸泡之后能夠部分地再水化而構成用于皮膚,身體,面部和/或頸部的卸妝品的或柔和的剝落組合物。
文檔編號A61K8/00GK1185732SQ96194270
公開日1998年6月24日 申請日期1996年5月15日 優先權日1995年5月29日
發明者V·勞利爾, M·梅爾鳥爾, G·加班, K·霍爾茲 申請人:萊雅公司