專利名稱：殺微生物三唑基衍生物的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的三唑基衍生物、其多種制備方法和其作為殺微生物劑的應用。
業已公開許多的羥乙基-唑基衍生物具有殺真菌性能(參見EP-A0015756、EP-A0040345、EP-A0052424、EP-A0061835和EP-A0297345)。然而，這些物質的可使用性在某些方面并不總是令人滿意的。
現已發現下式的新的三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬鹽配合物，
其中R1和R2相同或不同且代表任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的環烷基、任選取代的芳烷基、任選取代的芳鏈烯基、任選取代的芳氧烷基、任選取代的芳基或任選取代的雜芳基，且X代表基團-SH、-SR3、-SO-R3、-SO2-R3或-SO3H，其中R3代表被氟和/或氯任選取代的烷基、被氟和/或氯任選取代的鏈烯基、任選取代的芳烷基或任選取代的芳基。
這些根據本發明的其中R1和R2不同的物質具有不對稱地取代的碳原子。因此它們可以以光學異構體的形式獲得。本發明涉及單獨的異構體以及其混合物。
再則，業已發現，式(I)的三唑基衍生物及其酸加成鹽和其金屬鹽配合物可如下獲得a)使下式(II)的羥乙基-三唑類化合物
其中R1和R2具有上述含意，或者α)在稀釋劑存在下接連與強堿和硫反應，之后產物用水水解，需要時在酸存在下進行，或者β)在高沸點稀釋劑存在下與硫反應，且之后，如果需要，用水處理，且如果需要，與酸反應，且如果需要，使根據方案(α)和(β)所得的下式(Ia)化合物
其中R1和R2具有上述含意，在酸結合劑存在下和在稀釋劑存在下，與下式(III)的鹵素化合物反應，R4-Hal(III)其中R4代表被氟和/或氯任選取代的烷基、被氟和/或氯任選取代的鏈烯基或任選取代的芳烷基，Hal代表氯、溴或碘，且如果需要，使所得的下式(Ib)化合物
其中R1、R2和R4具有上述含意，在稀釋劑存在下與氧化劑反應，或者使下式(II)的羥乙基-三唑類化合物
其中R1和R2具有上述含意，在稀釋劑存在下接連與強酸和下式(IV)的二芳基二硫化物反應
R5-S-S-R5(IV)其中R5代表任選取代的芳基，且如果需要，使所得的下式(Ic)化合物
其中R1、R2和R5具有上述含意，在稀釋劑存在下與氧化劑反應，或者c)使下式(Ia)的三唑基衍生物
其中R1和R2具有上述含意，在稀釋劑存在下與過錳酸鉀反應，且如果需要，之后對所得的式(I)化合物用酸或金屬鹽進行加成反應。最后，業已發現，新穎的式(I)化合物及其酸加成鹽和金屬鹽配合物具有非常好的殺微生物性能，且可以用在植物保護和材料保護兩個方面，以防治有害微生物如真菌。
出人意外的是，與結構上最相似的具有相同作用方向的化合物相比，根據本發明的物質具有更好的殺微生物活性，尤其是殺真菌活性。
根據本發明的三唑基衍生物一般由式(I)定義。R1優選代表具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或代表具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或代表具有3至7個碳原子的環烷基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、氰基和/或具有1至4個碳原子的烷基，或代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷基，在每種情形下它們可以在芳基部分被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的芳基鏈烯基，在每種情形下它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的芳氧基烷基，在每種情形下它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表具有6至10個碳原子的芳基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表任選苯并稠合的五或六元雜芳基，該雜芳基具有1至3個雜原子如氮、硫和/或氧，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的羥烷基、具有3至8個碳原子的羥炔基、具有1或2個碳原子的烷氧基、具有1或2個碳原子的烷硫基、鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基，它們各具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子如氟或氯，甲酰基、在各烷氧基具有1或2個碳原子的二烷氧基甲基，具有2至4個碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R2優選代表具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或代表具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或代表具有3至7個碳原子的環烷基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、氰基和/或具有1至4個碳原子的烷基，或代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷基，在每種情形下它們可以在芳基部分被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的芳基鏈烯基，在每種情形下它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的芳氧基烷基，在每種情形下它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表具有6至10個碳原子的芳基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表任選苯并稠合的五或六元雜芳基，該雜芳基具有1至3個雜原子如氮、硫和/或氧，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的羥烷基、具有3至8個碳原子的羥炔基、具有1或2個碳原子的烷氧基、具有1或2個碳原子的烷硫基，鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基，它們各具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子如氟或氯，甲酰基、在各烷氧基具有1至2個碳原子的二烷氧基甲基、具有2至4個碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或X也優選代表基團-SH、-SR3、-SO-R3、-SO2-R3或-SO3H，R3優選代表具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團各自可以被氟和/或氯單至三取代，或代表具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被氟和/或氯單至三取代，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的苯烷基，這些基團在苯基部分各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、和/或具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基，或代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、和/或具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基。R1特別優選代表具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、在烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基亞氨基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表具有3至6個碳原子的環烷基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同的取代基單至三取代氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基和/或叔丁基，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的苯基鏈烯基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羥甲基、羥乙基、具有4至6個碳原子的羥炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和/或丙酰基，R2特別優選代表具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、在烷氧基部分具有1或2個碳原子的烷氧基亞氨基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表具有3至6個碳原子的環烷基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同的取代基單至三取代氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基和/或叔丁基，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的苯基鏈烯基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團各自可以被選自如下的相同系列或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羥甲基、羥乙基、具有4至6個碳原子的羥炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和/或丙酰基，X也特別優選代表基團-SH、-SR3、-SO-R3、-SO2-R3或-SO3H，R3特別優選代表具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團各可以被氟和/或氯單至三取代，或代表具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被氟和/或氯單至三取代，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至3個碳原子的苯烷基，這些基團在苯基部分各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和/或三氟甲基，或代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基。R1非常特別優選代表正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧基亞氨基、乙氧基亞氨基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表1-甲基-環已基、環已基、1-氯-環丙基、1-氟-環丙基、1-甲基-環丙基、1-氰基-環丙基、環丙基、1-甲基-環戊基或1-乙基-環戊基，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1或2個碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的苯基鏈烯基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羥甲基、羥乙基、具有4至6個碳原子的羥炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和/或丙酰基，R2非常特別優選代表正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧基亞氨基、乙氧基亞氨基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙基、環丁基、環戊基和/或環已基，或代表1-甲基-環已基、環已基、1-氯-環丙基、1-氟-環丙基、1-甲基-環丙基、1-氰基-環丙基、環丙基、1-甲基-環戊基或1-乙基-環戊基，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1或2個碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的苯基鏈烯基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羥甲基、羥乙基、具有4至6個碳原子的羥炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、硝基和/或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和/或丙酰基，X也非常特別優選代表基團-SH、-SR3、-SO-R3、-SO2-R3或-SO3H，R3非常特別優選代表甲基、乙基或丙基，這些基團各自可以被選自氟和/或氯的相同或不同取代基單至三取代，或代表烯丙基、丁-2-烯-基或丁-3-烯-基，這些基團各自可以被選自氟和/或氯的相同或不同取代基單至三取代，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1或2個碳原子的苯烷基，這些基團在苯基部分各自可以被選自如下的相同或不同取代基單或二取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和/或三氟甲基，或代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單或二取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基。
根據本發明的優選化合物還有那些式(I)三唑基衍生物的酸加成鹽，其中R1、R2和X具有業已提到這些取代基的優選含意。
這些可以進行加成反應的酸優選包括氫鹵酸如鹽酸和氫溴酸，特別是鹽酸，還有磷酸、硝酸、單或二元羧酸和羥基羧酸如乙酸、馬來酸、琥珀酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山梨酸和乳酸，且也可以是磺酸類如對甲苯磺酸和1，5-萘磺酸以及糖精和硫代糖精。
其它根據本發明的優選化合物是元素周期表上第II至IV主族和第I和II和IV至VIII副族金屬與式(I)三唑基衍生物的加成鹽，式中R1、R2和X具有業已提到這些取代基的優選含意。
在此，銅、鋅、鎂、錳、錫、鐵和鎳鹽是特別優選的。也可以用由可導致生理上可接受的加成物的酸所衍生的這些鹽的適合陰離子。這種類型的特別優選的酸是氫鹵酸如鹽酸和氫溴酸，還有磷酸、硝酸和硫酸。
根據本發明的式(I)的三唑基衍生物，其中X代表-SH基，可以以下式的“巰基”形式存在，
或以下式的互變異構“硫羰”形式存在。
為簡便起見，只提“巰基”形式。
可以提及的根據本發明物質的實例是列于下表中的三唑基衍生物。
表1
表1(續)
表1(續)
表1(續)
表1(續)
表1(續)
表1(續)
如果2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇用作原料，正丁基鋰作為強堿和硫磺粉作為反應組分，根據本發明方法(a)方案(α)第一步驟的途徑可以用下列反應式來說明
如果2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇用作原料，硫磺粉作為反應組分和N-甲基-吡咯烷酮作為稀釋劑，根據本發明方法(a)方案(β)第一步驟的途徑可以用下列反應式來說明
如果2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-巰基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇用作原料，甲基碘作為反應組分，根據本發明方法(a)第二步驟的途徑可以用下列反應式來說明
如果2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-甲硫基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇用作原料，過量的過氧化氫作為氧化劑，根據本發明方法(a)第三步的途徑可以用下列反應式來說明
如果2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇用作原料，正丁基鋰作為強堿和二硫化二苯作為反應組分，根據本發明方法(b)第一步驟的途徑可以用下列反應式來說明
如果使用2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-苯硫基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇，并與等摩爾量的作為氧化劑的過氧化氫反應，根據本發明方法(b)第二步驟的途徑可以用下列反應式來說明
如果2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-巰基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇用作原料，高錳酸鉀作為氧化劑，根據本發明方法(c)的途徑可以用下列反應式來說明
式(II)提供實施本發明方法(a)所需原料羥乙基-三唑的一般定義。在此結構式中，R1和R2優選具有這樣的含意，即，與本發明式(I)的物質描述相關的業已提到的這些基團的優選含意。
式(II)的羥乙基-三唑是已知的或可以通過已知的方法制備(參見EP-A 0 015 756、 EP-A 0 040 345、EP-A 0 052 424、EP-A 0 061 835、EP-A 0 297 345和EP-A 0 470 463)。
適合用于進行本發明方法(a)方案(α)第一步驟的堿是所有的常規用于這類反應的強堿金屬堿。可以優選地采用下列堿正丁基鋰、二異丙基氨基化鋰、氫化鈉、氨基化鈉以及叔丁醇鉀與四甲基乙二胺(＝TMEDA)的混合物。
當實施本發明方法(a)方案(α)第一步驟時，適合的稀釋劑是所有的常規用于這類反應的惰性有機溶劑。可優選采用下列溶劑醚類如四氫呋喃、二噁烷、二乙醚和1，2-二甲氧乙烷，以及液氨或其它強極性溶劑如二甲亞砜。
硫優選使用粉狀形式。當實施本發明方法(a)方案(α)第一步驟的水解時，如果需要在酸的存在下使用水。適合的酸是常規用于這類反應的所有無機或有機酸。可以優選地采用乙酸、稀釋的硫酸和稀釋的鹽酸。然而，水解也可以采用氯化銨水溶液來進行。
當實施本發明方法(a)方案(α)第一步驟時，反應溫度可以在一定的范圍內變化。一般而言，反應是在-70℃和20℃之間的溫度下進行，優選在-70℃至0℃之間進行。
本發明方法(a)的所有步驟一般是在常壓下進行。然而，也可以在提高或降低的壓力下進行。尤其是當實施本發明方法(a)方案(α)第一步驟時，可以考慮在增高的壓力下進行。
當實施本發明方法(a)方案(α)第一步驟時，相對于1摩爾式(II)羥乙基-三唑，一般采用2至3當量，優選2.0至2.5當量的強堿，隨后采用等量或過量的硫，反應可以在保護性氣氛下進行，例如在氮或氬氣下進行。分離通過常規方法進行。一般這樣進行，用微溶于水的有機溶劑萃取反應混合物，將合并的有機相干燥并濃縮之，如果需要，所剩的殘留物通過重結晶和/或色譜純化。
當實施本發明方法(a)方案(β)第一步驟時，適合的稀釋劑是常規用于這類反應的所有高沸點有機溶劑。可以優選地采用酰胺類如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，此外還有雜環化合物如N-甲基-吡咯烷酮，和醚類如二苯基醚。
當實施本發明方法(a)方案(β)第一步驟時，硫磺一般也以粉狀的形式采用。反應后，如果需要，可以用水進行處理，且如果需要，還可以用酸進行處理。進行此步驟與進行本發明方法(a)方案(α)第一步驟時的水解一樣。
當實施本發明方法(a)方案(β)第一步驟時，反應溫度也可以在相對寬的范圍內變化。一般而言，反應是在150℃至300℃之間的溫度下進行的，優選在180℃和250℃之間。
當實施本發明方法(a)方案(β)第一步驟時，相對于1摩爾式(II)羥乙基-三唑，一般采用1至5摩爾，優選1.5至3摩爾的硫。分離通過常規方法進行。一般這樣進行，用僅微溶于水的有機溶劑萃取反應混合物，將合并的有機相干燥并濃縮之，且所剩的殘留物中仍可能存在的雜質任選通過常規方法如重結晶和/或色譜去除。
式(Ia)化合物是實施本發明方法(a)第二步驟所需的原料，該式(Ia)化合物是根據本發明的物質。
式(III)提供實施根據本發明方法(a)第二步驟所需反應組分鹵素化合物的一般定義。R4優選代表具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團各可以被氟和/或氯單至三取代，或代表具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各可以被氟和/或氯單至三取代，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的苯烷基，這些基團各可以在苯基部分被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基和/或具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基。R4特別優選代表具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團各可以被氟和/或氯單至三取代，或代表具有2至5個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各可以被氟和/或氯單至三取代，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至3個碳原子的苯烷基，這些基團各可以在苯基部分被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和/或三氟甲基。R4非常特別優選代表甲基、乙基或丙基，這些基團各可以被由氟和/或氯組成的系列相同或不同取代基單至三取代，或代表烯丙基、丁-2-烯基或丁-3-烯基，這些基團各可以被由氟和/或氯組成的系列相同或不同取代基單至三取代，或代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至2個碳原子的苯烷基，這些基團各可以在苯基部分被選自如下的相同或不同取代基單或二取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和/或三氟甲基。Hal同樣優選代表氯、溴或碘。
式(III)的鹵素化合物是已知的。
適合用于實施本發明方法(a)第二步驟的酸結合劑是所有的常規無機或有機堿。可優選采用下列堿堿土金屬氫氧化物或堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀，或氫氧化銨，堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉，堿金屬乙酸鹽或堿土金屬乙酸鹽如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基-哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DBN)和二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
適合用于實施本發明方法(a)第二步驟的稀釋劑是所有的常規惰性有機溶劑。可以優選采用下列溶劑醚類如二乙醚、甲基叔丁醚、乙二醇二甲基醚、四氫呋喃和二噁烷，此外，腈類如乙腈，另外還有強極性溶劑如二甲亞砜或二甲基甲酰胺。
當實施本發明方法(a)第二步驟時，反應溫度可以在相當寬的范圍內變化。一般而言，反應是在0℃和120℃之間的溫度下進行，優選在20℃至100℃之間進行。
當實施本發明方法(a)第二步驟時，相對于1摩爾式(Ia)三唑基衍生物，一般采用1至2摩爾式(III)的鹵素化合物以及等量或過量的酸結合劑。分離通過常規方法進行。一般這樣進行，用堿水溶液和與水微混的有機溶劑處理反應混合物，分離出有機相，并干燥和濃縮之。如果需要，所得的殘留物仍存在的任何雜質可以通過常規方法如重結晶去除。
實施本發明方法(a)第三步驟中所需的原料式(Ib)化合物是根據本發明的物質。
適合用于實施本發明方法(a)第三步驟的氧化劑是所有的常規用于氧化硫的物質。可優選采用下列物質過氧化氫和過酸類如過乙酸和間氯過苯甲酸，此外還有無機酸如高錳酸鉀。
適合用于實施本發明方法(a)第三步驟的稀釋劑是所有常規用于這類反應的溶劑。如果過氧化氫或過酸類用作氧化劑，則優選采用乙酸或冰乙酸作為稀釋劑。如果該方法是用高錳酸鉀用為氧化劑而實施的，則適合的溶劑優選是水或醇類如叔丁醇。
當實施根據本發明方法(a)第三步驟時，反應溫度可以在一定的范圍內變化。一般而言，該方法是在0℃至100℃的溫度之間進行，優選在10℃至100℃之間。
當實施本發明方法(a)第三步驟時，相對于1摩爾的式(Ib)化合物一般采用等量或過量的氧化劑。如果需要制備SO化合物，則該反應一般是在等量下進行。如果意欲合成SO2化合物，則將選擇過量的氧化劑。分離是采用常規方法進行的。一般這樣進行，用冰或水稀釋，如果需要，通過加堿使之呈堿性，用與水微混的有機溶劑萃取，將合并的有機相干燥并濃縮之，且如果需要，將形成的產物重結晶。如果該方法是用高錳酸鉀在水溶液中進行的，一般將固體濾出，洗滌并干燥。
式(IV)提供實施本發明方法(b)第一步驟所需反應組分二芳基二硫化物的一般定義。R5優選代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基和/或具有1至個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基。R5特別優選代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和/或三氟甲基。R5非常特別優選代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單或二取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氯甲基和/或三氟甲基。
式(IV)的二芳基二硫化物是已知的或可以通過已知的方法制備。
適合用于實施本發明方法(b)第一步驟的強堿是所有的那些在與本發明方法(a)第一步驟相關的描述中業已提到的強堿。
適合于實施本發明方法(b)第一步驟的稀釋劑是所有的那些在與本發明方法(a)第一步驟相關的描述中業已提到的稀釋劑。
用于實施本發明方法(b)第一步驟的剩余反應條件和分離方法也相應于在與本發明方法(a)第一步驟相關的描述中業已提到的那些。
適合于實施本發明方法(b)第二步驟的氧化劑是所有的那些在與本發明方法(a)第三步驟相關的描述中業已提到的氧化劑。
用于實施本發明方法(b)第二步驟的反應條件和分離方法也類似應于在與本發明方法(a)第三步驟相關的描述中業已提到的那些。這同樣適用于本發明的方法(c)。
式(I)的三唑基衍生物可以通過本發明方法獲得，該衍生物可以轉化成酸加成鹽或金屬鹽配合物。
適合用于制備式(I)化合物的酸加成鹽的酸，優選的是那些與本發明酸加成鹽相關的描述中業已提到的優選的酸。
式(I)化合物的酸加成鹽可以用簡單的方式，通過常規的鹽形成方法獲得，例如通過將式(I)化合物溶于適合的惰性溶劑中，并加入酸，例如鹽酸，且它們可以用已知的方式分離出來，例如通過濾出，且如果需要，通過用惰性有機溶劑洗滌來純化。
適合用于制備式(I)化合物金屬鹽配合物的鹽，優選的是那些與本發明金屬鹽配合物相關的描述中業已提到的優選的金屬鹽。
式(I)化合物的金屬鹽配合物可以用簡單的方式，通過常規方法獲得，例如通過將該金屬鹽溶于醇如乙醇中，并將此溶液中加入式(I)化合物中。金屬鹽配合物可以用已知的方式分離出來，例如通過濾出，且如果需要，通過重結晶來純化。
本發明的活性化合物具有強的殺微生物作用，且可以在植物保護和材料保護中用來防治有害微生物如真菌和細菌。
殺真菌劑采用在植物保護中，用于防治根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)，卵菌綱(Oomycetes)，壺菌綱(Chytridiomycetes)，接合菌綱(Zygomycetes)，子囊菌綱(Ascomycetes)，擔子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌類(Deuteromycetes)。
上面列出的某些真菌和細菌病害的致病生物體以屬名給出可以提到的有例如下列，但決不限于此黃單胞菌屬，如稻黃單胞菌(Xanthomonas oryzae)；假單胞菌屬，如黃瓜角斑病假單胞菌(Pseudomonas lachrymans)；歐文氏菌屬，如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐霉屬，如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis)；單軸霉屬，如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；霜霉屬，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(P.brassicae)；白粉菌屬，如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼屬，如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthosporium))；旋孢腔菌屬，如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Drechslera，異名長蠕孢屬(Helminthos porium))；單孢銹屬，如菜豆單孢銹菌(Uromyces appendiculatus)；柄銹屬，如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；腥黑粉菌屬，如小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥散黑粉菌(U.avenae)；薄膜革菌屬，如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢菌屬，如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬，如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，如潁枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，如變灰尾孢菌(Cercospora canescens)；鏈格孢屬，如甘藍黑斑病鏈格孢菌(Alternaria brassicae)，和假小尾孢菌屬，如麥類眼斑病菌(Pseudocercosporallaherpotrichoides)。
植物對防治植物病害所需濃度下的該活性化合物的良好耐藥性，使其可以處理植物的地上部分、無性繁殖根莖和種子以及土壤。
本發明的活性化合物特別適合于防治稻瘟病和稻紋枯病，以及用于防治禾谷類的病害如假小尾孢菌、白粉菌和鐮孢菌的病害。而且，本發明的物質可以非常成功地防治黑星菌和單絲殼菌。并具有良好的體外作用。
在材料保護上，本發明的物質可以采用來保護工業材料，使之不受有害微生物侵染和破壞。
本文中的工業材料應理解為已準備好的用于工業上的無生命材料，例如意欲保護使之不受微生物變化或破壞的工業材料可以是粘合劑、膠、紙和紙板、紡織品、皮革、木材、漆和塑料制品、冷卻潤滑劑和其它可以被微生物侵染或分解的材料。在意欲保護的材料范圍內、也可以提到生產裝置的部件例如冷卻水循環回路，它可以受微生物繁殖的不利影響。在本發明中，可優選提到的工業材料是粘合劑、膠、紙和紙板、皮革、木材、漆、冷卻潤滑劑和傳熱流體，特別優選的是木材。
可以造成工業材料分解或變化的微生物是例如細菌、真菌、酵母、藻類和粘菌。本發明活性化合物優選防治真菌，特別是霉菌、材料變色和材料腐壞真菌(擔子菌)以及粘菌和藻類。
例如可以提到下列屬的微生物鏈格孢屬，如纖細鏈格孢(Alternaria tenuis)；曲霉屬，如黑色曲霉(Aspergillus niger)；毛殼霉屬，如球毛殼霉(Chaetomium globosum)；粉孢革菌屬，如單純粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇屬，如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青霉屬，如灰綠青霉(Penicillum glaucum)；多孔菌屬，如變色多孔菌(Polyporus versicolor)；短柄霉屬，如出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)；Sclerophoma，如S.pityophila；木霉屬，如綠色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏桿菌屬，如大腸桿菌(Escherichia coli)；假單胞菌屬，如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌屬，如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
根據其具體的物理和/或化學特性，活性化合物可以轉化成常規劑型，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物中的細微膠囊和轉化成種子包衣組合物、以及ULV冷和熱霧劑。
這些劑型可以用已知的方式生產，例如，將活性化合物與填充劑(即液體溶劑、壓力下的液化氣體)和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)。用水作填充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，以及水；液化氣填充劑或載體是指環境溫度和大氣壓力下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，如丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳；固體載體適合的有磨碎的天然礦物質如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎和破碎的天然礦物質如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；乳化劑和/或起泡劑適合的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物；分散劑適合的有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒或乳膠形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用染料，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優選0.5至90％。
當用于植物保護時，本發明的活性化合物可以其本身或以其制劑形式，與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物的形式使用，以擴大作用譜，或為防止抗性的逐步建立。在許多情況下，可以獲得增效作用，即，混合物的活性超出單個組分的活性。
適合用于混合物的組分是例如下列化合物殺真菌劑2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1、3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異φ唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑如氫氧化銅、環烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔菌胺、代森聯、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環唑、環嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、有效霉素A、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。殺細菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、AC303630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴威、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素(avermectin)、AZ60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA157419、CGA184699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內吸磷、內吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、fipronil、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、NI25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH5992、水楊硫磷、硫線磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。
也可與其它已知活性化合物如除草劑、或與化肥和生長調節劑混合。
活性化合物可以以其本身的形式或以其制劑或由其制備的使用形式使用，所述的制備使用形式有例如可直接使用的溶液、乳油、乳劑、泡沫劑、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑。它們以常規方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧、撒施、噴粉、起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物，或將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤。也可處理植物的種子。
處理植物部分時，使用形式下的活性化合物濃度可在大范圍內變化通常，在按重量計1和0.0001％之間，優選在按重量計0.5和0.001％間使用。
處理種子時，通常每公斤種子需要0.001至50g，優選0.01至10g量的活性化合物。
處理土壤時，在作用點需要活性化合物的濃度為按重量計0.00001至0.1％，優選按重量計0.0001至0.02％。
用于保護工業材料的組合物通常含有1至95％的活性化合物，優選含10至75％。
本發明活性化合物的使用濃度取決于意欲防治的微生物的性質和發生情況，并且也取決于意欲保護的材料的組成。意欲采用的最佳量可以通過一系列試驗來確定。一般而言，根據意欲保護的材料，使用濃度在按重量計0.001至5％的范圍內，優選按重量計0.05至1.0％。
如果任選加入其它的抗微生物活性化合物、殺真菌劑、殺細菌劑、除草劑、殺蟲劑、或其它活性物質，以擴大作用譜或獲得特別的效果，如附加的不受昆蟲侵害的保護，則意欲用在材料保護中的活性化合物或可由之制備的組合物、濃縮物或(極普遍的是)制劑的活性可以得到提高，作用譜可以拓寬。與本發明化合物相比，這些混合物可以具有更寬的作用譜。
本發明物質的制備和應用用下列實施例加以說明。制備實施例實施例1
(方案α)20℃下，用8.4ml(21mmol)在己烷中的正丁基鋰處理3.12g(10mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇和45ml無水四氫呋喃的混合物，并在0℃下攪拌30分鐘。之后，將混合物冷卻到-70℃，加入0.32g(10mmol)硫磺粉，并在-70℃下攪拌30分鐘。加熱到-10℃，用冰水處理，并加入稀硫酸其調至pH5。混合物用乙酸乙酯反復萃取，合并的有機相用硫酸鈉干燥，并在減壓下濃縮。用這種方式得到3.2g(理論值的93％)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-巰基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇，為固體，重結晶后，熔點為138-139℃。方案(β)將3.12g(10mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇、0.96g(30mmol)硫磺粉和20ml無水N-甲基吡咯烷酮的混合物在200℃加熱攪拌44小時。反應混合物在減壓下(0.2mbar)濃縮。獲得的粗產物(3.1g)用甲苯重結晶。用這種方式得到0.7g(理論值的20％)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-巰基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇，為固體，熔點為138-139℃。實施例2
將3.43g(10mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-巰基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇、20ml無水乙腈和1.38g(10mmol)碳酸鉀的混合物用0.93ml(15mmol)甲基碘處理，并將此混合物在40℃下攪拌5小時。之后，將反應混合物用飽和的碳酸鈉水溶液處理，并用乙酸乙酯反復萃取，合并的有機相用硫酸鈉干燥，并在減壓下濃縮。用這種方式，得到3.4g(理論值的95％)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-甲硫基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇，為油狀物。1H NMR譜(200Mhz；CDCl3，TMS)δ＝0.61-1.05(m，4H)；2.7(s，3H)；3.35(AB，2H)；4.4(AB，2H)；4.7(OH)；7.2-7.6(m，4 H)；7.9(s，1H)。實施例3
在90℃攪拌下，將3.57g(10mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-甲硫基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇在40ml冰乙酸中的溶液用4ml過氧化氫水溶液(35％濃度)滴加處理。添加完畢后，在90℃下將反應混合物繼續攪拌30分鐘，之后將混合物冷卻到室溫，用冰處理，并加入氫氧化鈉水溶液使之呈堿性。將反應混合物用乙酸乙酯反復萃取，合并的有機相用硫酸鈉干燥，并在減壓下濃縮。將所剩的緩慢結晶的產物抽吸濾出。用這種方式，得到2.0g(理論值的51％)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-甲基磺酰基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇，為固體物，熔點125-128℃。實施例4
將1.71g(5mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-巰基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇、1.58g(10mmol)高錳酸鉀和20ml水的混合物在室溫下攪拌30分鐘。之后，用抽吸濾出固體，用水洗滌并干燥。用這種方式，得到2.0g(理論值的100％)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-磺基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇，為固體物，熔點68-70℃。實施例5
-20℃下，用8.4ml(21mmol)在己烷中的正丁基鋰處理3.12g(10mmol)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇和45ml無水四氫呋喃的混合物，并將混合物在0℃下攪拌30分鐘。之后，將混合物冷卻到-70℃，用2.18g(10mmol)二硫化二苯處理，并在攪拌下緩慢化霜至室溫。在室溫下再攪拌19小時，混合物用乙酸乙酯稀釋，并用飽和的碳酸氫鈉水溶液反復震動萃取。有機相用硫酸鈉干燥，并在減壓下濃縮。所剩的4.2g殘留物經采用石油醚/乙酸乙酯＝2∶1混合物作洗脫液的500g硅膠色譜進行分離。洗脫液蒸發后，得到3.5g(理論值的84％)2-(1-氯-環丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(5-苯硫基-1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇，為油狀物。質譜(Cl)420(M+H+)。實施例6
-70℃下，用4ml(10mmol)在己烷中的正丁基鋰處理1.41g(5mmol)1，2-二氯-4，4-二甲基-5-氟-3-羥基-[(1，2，4-三唑-1-基)-甲基]-戊烯和25ml無水四氫呋喃的混合物，并將混合物在-70℃下攪拌1小時。之后，將反應混合物用0.19g(6mmol)硫磺粉處理，并在-70℃攪拌4小時。之后在-70℃下加入1ml甲醇和1ml乙酸進行水解。反應混合物首先用乙酸乙酯稀釋，之后用飽和的氯化銨碳酸氫鈉水溶液震動萃取幾次。有機相用硫酸鈉干燥，并在減壓下濃縮。所得的粗產物(1.7g)經采用石油醚/乙酸乙酯＝1∶1混合物作洗脫液的硅膠色譜進行分離。用這種方式，得到0.5g(理論值的32％)1，2-二氯-4，4-二甲基-5-氟-3-羥基-[(5-巰基-1，2，4-三唑-1-基)-甲基]-戊烯，為固體物，熔點162-164℃。
下列表2中的物質也按照前面指明的方法制備出來。
表2
表2(續)
*) 此化合物的特征在于在1H NMR譜(400Mhz，CDCl3/TMS)中的下列信號δ＝0.8(t，3H)；0.85(m，2H)；1.25(m，2H)；1.8(m，1H)；2.55(m，1H)；4.6(OH)；4.9(AB，2H)；7.2(dd，1H)；7.35(d，1H)；7.7(s，1H)；7.75(d，1H)；12.3(5H)ppm。應用實施例實施例A大麥白粉病保護性防治試驗溶劑10份重量的N-甲基-吡咯烷酮乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼株用活性化合物制劑以所示的施用量噴霧。噴液層變干后，將植株用大麥白粉菌(Erysiphe graminisf.sp.hordei)孢子噴粉。
將植株放置于溫度約20℃和相對濕度約80％的溫室中，以促進白粉病斑形成。
接種7天后進行評價。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果可見于下列表中。
表A大麥白粉病保護性防治試驗
實施例B小麥白粉病保護性防治試驗溶劑10份重量的N-甲基吡咯烷酮乳化劑10份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼株用活性化合物制劑以所示的施用量噴霧。噴液層變干后，將植株用小麥白粉菌(Erysiphe graminis f.s p.tritici)孢子噴粉。
將植株放置于溫度約20℃和相對濕度約80％的溫室中，以促進白粉病斑形成。
接種7天后進行評價。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果可見于下列表中。表B小麥白粉病保護性防治試驗
實施例C小麥眼斑病保護性防治試驗溶劑10份重量的N-甲基-吡咯烷酮乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測試保護性活性時，將幼株用活性化合物制劑以所示的施用量噴霧。噴液層變干后，將植株的莖基用小麥眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)孢子接種。
將植株放置于溫度約10℃和相對濕度約80％的溫室中。
接種21天后進行評價。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果可見于下列表中。表C小麥眼斑病保護性防治試驗
實施例D小麥雪腐病保護性防治試驗溶劑10份重量的N-甲基-吡咯烷酮乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
為測試保護性活性，用活性化合物制劑將幼株以所示的施用量噴霧。噴液層變干后，將植株用小麥雪腐病菌(Fusarium nivale var.nivale)分生孢子懸浮液噴霧。
讓植株放置于溫室中的約15℃和約100％相對濕度下的透明的移栽培養籠中。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果可見于下列表中。表D小麥雪腐病保護性防治試驗
實施例E大刀鐮孢試驗(小麥)/保護性溶劑10份重量的N-甲基-吡咯烷酮乳化劑0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
為測試保護性活性，用活性化合物制劑將幼株以所示的施用量噴霧。噴液層變干后，將植株用大刀鐮孢菌(Fusarium culmorum)分生孢子懸浮液噴霧。
讓植株放置于溫室中的約20℃和約100％相對濕度下的透明的移栽培養籠中。
接種4天后評價該試驗。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果可見于下列表中。表E-1大刀鐮孢試驗(小麥)/保護性
表E-2大刀鐮孢試驗(小麥)/保護性
表E-3大刀鐮孢試驗(小麥)/保護性
實施例F稻紋枯病防治試驗(Pellicularia sasakii)溶劑12.5份重量的N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，并將此濃縮物用水和所述量的乳化劑稀釋至所需濃度。
為測試保護性活性，用活性化合物制劑將稻秧噴霧至露水般濕潤。植株放置于溫室中直到噴液層變干。之后，將植株稻紋枯病菌(Pellicularia sasakii)接種，并放置于25℃和相對空氣濕度100％下。
接種5至8天后評價病害感染情況。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果可見于下列表中。表F稻紋枯病防治試驗
實施例G黃瓜白粉病保護性防治試驗(Sphaerotheca fuliginea)溶劑4.7份重量的丙酮乳化劑0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
為測試保護性活性，用活性化合物制劑將幼株以所示的施用量噴霧直到露水般濕潤。噴液層變干后，將植株用黃瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea)分生孢子噴粉。
之后，將植株放置于23至24℃和約75％相對濕度的溫室。
接種10天后進行評價。
活性化合物、活性化合物濃度和試驗結果可見于下列表中。表G黃瓜白粉病保護性防治試驗
權利要求
1.下式(I)的三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬鹽配合物
其中R1和R2相同或不同且代表任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的環烷基、任選取代的芳烷基、任選取代的芳鏈烯基、任選取代的芳氧烷基、任選取代的芳基或任選取代的雜芳基，且X代表基團-SH、-SR3、-SO-R3、-SO2-R3或-SO3H，其中R3代表被氟和/或氯任選取代的烷基、被氟和/或氯任選取代的鏈烯基、任選取代的芳烷基或任選取代的芳基。
2.根據權利要求1的式(I)的三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬鹽配合物，其中R1代表具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或R1代表具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或R1代表具有3至7個碳原子的環烷基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、氰基和/或具有1至4個碳原子的烷基，或R1代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷基，它們可以在芳基部分被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R1代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的芳基鏈烯基，它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R1代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的芳氧基烷基，它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R1代表具有6至10個碳原子的芳基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R1代表任選苯并稠合的五或六元雜芳基，該雜芳基具有1至3個雜原子，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的羥烷基、具有3至8個碳原子的羥炔基、具有1或2個碳原子的烷氧基、具有1或2個碳原子的烷硫基，鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基，它們各具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子，甲酰基、在各個烷氧基部分具有1-2個碳原子的二烷氧基甲基、具有2至4個碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R2代表具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團可以被選自如下的相同或不同取代基單至四取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或R2代表具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷氧基和/或具有3至7個碳原子的環烷基，或R2代表具有3至7個碳原子的環烷基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、氰基和/或具有1至4個碳原子的烷基，或R2代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷基，在每種情形下它們可以在芳基部分被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R2代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在鏈烯基部分具有2至4個碳原子的芳基鏈烯基，在每種情形下它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R2代表在芳基部分具有6至10個碳原子和在直鏈或支鏈氧烷基部分具有1至4個碳原子的芳氧基烷基，在每種情形下它們在芳基部分可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R2代表具有6至10個碳原子的芳基，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有1至4個碳原子的烷硫基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基、具有3至7個碳原子的環烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或R2代表任選苯并稠合的五或六元雜芳基，該雜芳基具有1至3個雜原子，這些基團各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的羥烷基、具有3至8個碳原子的羥炔基、具有1或2個碳原子的烷氧基、具有1或2個碳原子的烷硫基，鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基，它們各自具有1或2個碳原子和1至5個相同或不同鹵原子，甲酰基、在各個烷氧基部分具有1或2個碳原子的二烷氧基甲基、具有2至4個碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4個碳原子和在烷基部分具有1至3個碳原子的烷氧基亞氨基烷基、硝基和/或氰基，或X也代表基團-SH、-SR3、-SO-R3、-SO2-R3或-SO3H，其中，R3代表具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團各可以被氟和/或氯單至三取代，或R3代表具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，這些基團各可以被氟和/或氯單至三取代，或R3代表在直鏈或支鏈烷基部分具有1至4個碳原子的苯烷基，這些基團在苯基部分各自可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、和/或具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基，或R3代表苯基，它可以被選自如下的相同或不同取代基單至三取代鹵素、具有1至4個碳原子的烷基、和/或具有1至4個碳原子和1至5個鹵原子的鹵代烷基。
3.一種制備根據權利要求1的式(I)的三唑基衍生物及其酸加成鹽和其金屬鹽配合物的方法，其特征在于a)使下式(II)的羥乙基-三唑類化合物
其中R1和R2具有上述含意，或者α)在稀釋劑存在下接連與強堿和硫反應，之后產物用水水解，必要時在酸存在下進行，或β)在高沸點稀釋劑存在下與硫反應，且之后，如果需要，用水處理，且如果需要，與酸反應，且如果需要，使根據方案(α)和(β)所得的下式(Ia)化合物
其中R1和R2具有上述含意，在酸結合劑存在下和在稀釋劑存在下，與下式(III)的鹵素化合物反應，R4-Hal(III)其中R4代表代表被氟和/或氯任選取代的烷基、被氟和/或氯任選取代的鏈烯基或任選取代的芳烷基，Hal代表氯、溴或碘，且如果需要，使所得的下式(Ib)化合物
其中R1、R2和R4具有上述含意，在稀釋劑存在下與氧化劑反應，或者b)使下式(II)的羥乙基-三唑類化合物
其中R1和R2具有上述含意，在稀釋劑存在下接連與強酸和下式(IV)的二芳基二硫化物反應R5-S-S-R5(IV)其中R5代表任選取代的芳基，且如果需要，使所得的下式(Ic)化合物
其中R1、R2和R5具有上述含意，在稀釋劑存在下與氧化劑反應，或者c)使下式(Ia)的三唑基衍生物
其中R1和R2具有上述含意，在稀釋劑存在下與高錳酸鉀反應，且如果需要，之后使所得的式(I)化合物與酸或金屬鹽進行加成反應。
4.殺微生物組合物，其特征在于它們包含至少一種根據權利要求1的式(I)三唑基衍生物或式(I)三唑基衍生物的酸加成鹽或其金屬鹽配合物。
5.根據權利要求1的式(I)三唑基衍生物或其酸加成鹽和其金屬鹽配合物作為殺微生物劑在植物保護和材料保護方面的應用。
6.在植物保護和材料保護方面防治有害微生物的方法，其特征在于，將根據權利要求1的式(I)三唑基衍生物或其酸加成鹽或其金屬鹽配合物施用于微生物和/或其生存環境。
7.制備殺微生物組合物的方法，其特征在于，將根據權利要求1的式(I)三唑基衍生物或其酸加成鹽或其金屬鹽配合物與填充劑和/或表面活性物質混合。
全文摘要
式(I)的三唑基衍生物及其酸加成鹽和金屬鹽組合物，其中R
文檔編號A61K31/41GK1164229SQ95196350
公開日1997年11月5日 申請日期1995年11月8日 優先權日1994年11月21日
發明者M·耀特列特, R·泰曼, S·杜茲曼, G·漢斯勒, K·斯坦茲爾 申請人:拜爾公司