專利名稱::一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法
技術領域:
:本發明涉及一種共聚物的反應擠出聚合法,尤其是涉及一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法。
背景技術:
:苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物是一種重要的高分子聚合物,廣泛的應用于家電,建筑,汽車部件,瀝青改性,粘合劑,包裝等多個領域。目前應用比較多的苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物有苯乙烯_丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物(SBS),苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS),苯乙烯-丁二烯無規共聚物(SB),苯乙烯/共軛二烯烴多嵌段共聚物(嵌段數為5-9),K樹脂,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)等。但是,目前國內外工業上聚合苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物采用的方法除MBS為乳液聚合外,均采用以反應釜為聚合反應器的陰離子溶液聚合方式,例如美國專利US3078254披露的采用兩步偶聯法合成SBS的生產工藝路線,美國專利US3198774采用的三步加料法合成SBS的生產工藝路線,美國專利US3957913采用的多官能度引發劑合成星形苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的工藝方法等,均是采用陰離子溶液聚合的方法。通常在溶液聚合工藝中,溶劑的用量是聚合物質量的5-20倍,這意味著增加了大量的溶劑分離、提純、回收等后續工作,不僅增加了設備投資和能耗,還面臨著持續增大的來自環境保護方面的壓力。這種傳統的能耗高,環保壓力大,成本高,工藝冗長的溶液聚合路線,使苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物的生產成本一直居高不下,從而限制了苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物廣泛的應用。華東理工大學學報(自然科學版),2004,30(3):280-283;2008,34(5):670-674;高分子學報,2006,(3):437-442;2007,9:790-795;高等學校化學工程學報,2008,22(2):234-239;2009,23(2):333-338;高分子材料科學與工程,2008,24(11):141-144;2009,25(3):42-45;功能高分子學報,2007,(19-20):399-404;公開的發明專利CN1587288A;CN1587292A;CN1644597雖然采用反應擠出方法本體合成苯乙烯/丁二烯多嵌段或納米尺度嵌段的共聚物,卻不能按照需求合成不同結構的共聚物。更為重要的是,在溫度較高的反應擠出聚合條件下,產物中參與聚合的二烯烴極易產生凝膠,嚴重破壞了產品的性能。已公開的資料均未給出解決方法,使該類共聚物采用本體反應擠出聚合的技術,難以得到實用。本發明在上述我們公開技術的基礎上,進一步創立了形成各類不同分子結構的聚合方法。并且通過添加適當極性調節劑的技術,完全抑制了在溫度較高的反應擠出聚合條件下,產物中參與聚合的二烯烴極易產生凝膠,從而嚴重破壞了產品性能的弊病,使聚合過程順利進行,所得產物的透明性和力學性能均極為優良。
發明內容本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種效率高、成本低、污染少、生產連續的苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法。本發明的目的可以通過以下技術方案來實現—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體、引發劑、苯乙烯類單體/二烯烴混合單體、極性調節劑、偶聯劑以及助劑分別送入螺桿擠出機的不同螺段進行聚合,即可獲得不同類型的苯乙烯類嵌段共聚物。所述的苯乙烯類單體包括苯乙烯、二苯基乙烯、二乙烯基苯、a-甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-異丙基苯乙烯或鹵代苯乙烯中的一種或幾種,所述的二烯烴包括l,3-丁二烯、1,2-丁二烯、1,3-異戊二烯、環戊二烯或雙環戊二烯中的一種或幾種,所述的苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的重量份含量為0-1,二烯烴混合單體的重量份為0.05-30;所述的引發劑包括單官能引發劑ao、雙官能引發劑a2)或多官能引發劑an)中的一種或幾種的混合物,所述的單官能引發劑a1)包括有機堿金屬或堿土金屬、稀土金屬引發劑體系或路易斯酸引發劑體系,所述的有機堿金屬或堿土金屬的通式為RMe、ROMe、RMeX或RnMe中的一種,R為烷基、脂環基、烯基、烯丙基、節基或芳基中的一種,Me為堿金屬或堿土金屬,X為鹵素,所述的稀土金屬引發劑體系為NdY-Mg(n-Bu)2_HMPA三組分弓|發劑體系,NdY為主引發劑,Y為磷酸二(2-乙基己)酯,HMPA為六甲基磷酰胺,Mg(n-Bu)2為助弓l發劑正丁基鎂,并添加三乙基鋁,添加量以Mg/Al的摩爾比計為2-10,HMPA/Mg的摩爾比為0.3-4.0,助引發劑與主引發劑的摩爾比為5-35,所述的路易斯酸引發劑體系包括三氯化鋁、三溴化鋁、二氯乙基鋁、二氯丙基鋁、二氯戊基鋁、倍半乙基氯化鋁、倍半丙基氯化鋁、倍半丁基氯化鋁、倍半戊基氯化鋁、一氯二乙基鋁、一氯二丙基鋁、一氯二丁基鋁、一氯二戊基鋁、四氯化鈦、四氯化錫、三氟化硼或三溴化硼,路易斯酸引發體系所使用的稀釋劑為烷基鹵化物;所述的雙官能引發劑(I2)為雙官能團有機鋰引發劑、堿金屬或堿土金屬-多環芳烴復合引發劑體系,所述的雙官能團有機鋰引發劑為LiR'Li或Li(DO)nR'(D0)nLi,R'為碳原子數為4-10的烷基,(DO)n是碳原子數為4-8的一種共軛二烯烴均聚物或者幾種共軛二烯烴的共聚物,所述的堿金屬或堿土金屬-多環芳烴復合引發劑體系包括萘鈉、萘鋰或a-甲基萘鋰;所述的多官能引發劑(In)包括(Li)nR"或(LiR")J,其中R"為碳原子數為4-20的烷烴基或芳烴基,T為Sn、Si、Pb、Ti或Ge金屬元素,n為引發劑官能度,n為3-150,各類引發劑的加入量為各類單體的總摩爾當量引發劑總摩爾當::聚合物的設計分子量所述的極性調節劑包括醚類、胺類、烴氧基金屬、烷基金屬、冠醚或穴醚,所述的醚類包括乙醚、苯甲醚、二氧六環(DOX)、二縮三乙二醇二甲醚、三縮四乙二醇二甲醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷(DME)、l,4-二氧苯雙環[2,2,2]辛烷(DABCO)、2,2-雙-(4,4,6-三甲基-l,3-二氧六環)(DIDIOX),所述的胺類包括四甲基乙二胺(TMEDA)、三乙胺、五甲基二乙撐三胺(PMDETA)、六甲基磷酰三胺(HMPTA),所述的烴氧基金屬包括特丁氧基鋰(t-BuOLi)、叔丁氧基鉀(t-BuOK)、叔丁氧基納(t-BuONa)、酚鋰、萘酚鋰,所述的烷基金屬包括三乙基鋁(Et3Al),所述的冠醚或穴醚包括18-冠-6冠醚、二苯并-14-冠-4、四酰胺6杯-4-氮雜冠醚或茚滿酮型苯并-15-冠-5,極性調節劑的摩爾數與引發劑的摩爾當量比為0.1-20;所述的偶聯劑包括雙官能偶聯劑(C2)或多官能偶聯劑(Cn),所述的雙官能偶聯劑(C2)包括雙鹵代烴、二氯化錫、二氯化鋅或二鹵硅烷偶聯劑,所述的多官能偶聯劑(Cn)包括多鹵代烴、四氯化錫、四氯化硅、四氯化鋅或多鹵硅烷偶聯劑,偶聯劑與單官能引發劑的摩爾比為0.1-0.9;所述的助劑包括抗氧劑及抗紫外劑,所述的抗氧劑包括市售抗氧劑168、抗氧劑1076、抗氧劑bht、抗氧劑B215、抗氧劑245或抗氧劑1010,所述的抗紫外劑包括UV_531、UV-9、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、鄰羥基苯甲酸苯酯、鄰硝基苯胺或對甲苯酚,助劑占總反應物的質量比為0.1%-1%。—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,所述的螺桿擠出機包括單螺桿擠出機、嚙合或非嚙合異向旋轉雙螺桿擠出機、嚙合或非嚙合同向旋轉雙螺桿擠出機,優選嚙合同向旋轉雙螺桿擠出機,所述螺桿擠出機的長徑比為20/1-80/1,優選30/1-65/1,螺桿轉速為10-700rpm。—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體、極性調節劑送入螺桿擠出機的第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑(I1)送入第二段進行聚合反應,溫度為0-10(TC;將苯乙烯類單體加入第六至九段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;第十段到第十五段溫度設為150-20(TC,在聚合產物的熔體輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到"-S/D-S形式的微尺度分散的多嵌段線型共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物。—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體送入螺桿擠出機的第一段,溫度為0-50°C;將單官能引發劑(I1)與極性調節劑送入第二段進行聚合反應,溫度為0-10(TC;將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體加入第四至第五段,該段起點設在上述苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將苯乙烯類單體加入第九至第十二段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;第十一段到第十四段溫度設為150-200°C;在聚合產物的熔體輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到兩端由苯乙烯類長嵌段封端的微尺度嵌段的多嵌段線型^-S-S/D-S共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物。—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體與極性調節劑送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑(I1)加入第二段,溫度為0-10(TC,將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體加入第四至第五段,該段起點設在苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將雙官能偶聯劑(C2)或多官能偶聯劑(Cn)加入第九至第十一段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;第i^一至第十三段溫度為150-200°C;在聚合產物的熔體輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-230°C;聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到端基由苯乙烯類長嵌段封端的線型結構為(r-S-S/D)廠(?或星型與多臂結構為("-S-S/D)n-Cn的微尺度多嵌段共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物,括號外下標2、n分別表示括號內結構為2個和n個。—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-5(TC,將雙官能引發劑(I2)或多官能引發劑(In)加入第二段,溫度為0-10(TC;將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體及極性調節劑加入第四至第五段,該段起點設在苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將苯乙烯類單體加入第九至第十三段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;熔體輸送段溫度設為150-200°C,在該輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后得到線型結構為I2_(S-S/D-S)2或星型結構為In-(S-S/D-S)n的共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物,括號外下標2、n分別表示括號內結構為2個和n個。—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體與極性調節劑送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑(I1)加入第二段,溫度為0-10(TC,將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體加入第四至第五段,該段起點設在苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將苯乙烯類單體加入第九至第十二段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;將雙官能偶聯劑(C2)或多官能偶聯劑(Cn)加入第十一至十三段,該段起點設在上述苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;熔體輸送段溫度設為150-20(TC,在該輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,得到線型結構為(P-S-S/D-S)2-C2或星型及多臂結構為(P-S-S/D-S)n-Cn的兩端及中間有苯乙烯長嵌段的多嵌段共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物,括號外下標2、n分別表示括號內結構為2個和n個。所述的擠出聚合法使用的原料中水分及含有活潑氫化合物的含量在10ppm以內。與現有技術相比,本發明采用反應擠出技術,以螺桿擠出機為反應器直接對單體進行本體嵌段聚合。與傳統反應器及聚合方法相比較,反應擠出技術將傳統聚合工藝中的聚合反應和擠出加工過程在螺桿擠出機中合而為一,使整個生產周期縮短到數分鐘,而且整個過程中基本沒有溶劑參與,無需進行復雜的溶劑分離,提純,因此生產具有效率高、能耗小、成本低、污染極低、生產連續等優越性。故而在技術上和經濟上都具有傳統聚合工藝方法無法比擬的優越性。順應世界對環保方面的要求,具有很好的社會效益和經濟效益,工業化前景十分良好。同時通過添加適當的極性調節劑,抑制高溫本體聚合產生的凝膠副反應,使生產過程順利進行,所得產物的透明性和力學性能等十分優越。具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明進行詳細說明,但并非限制本發明權利要求保護的范圍,在實施例中采用下列的測試方法分子量及其分布采用包括示差折光檢測以及多角度激光光散射檢測在內的凝膠滲透色譜(GPC)測試絕對分子量及其分布;拉伸強度GB/T1040-92;簡支梁無缺口沖擊強度GB/T16420-96;嵌段共聚物結構以及單體單元含量測定通過紅外光譜,核磁共振氫譜以及核磁共振碳譜測定;嵌段共聚物微觀形態測試透射電鏡;單體轉化率的測定將一定重量的聚合物樣品首先溶解在四氫呋喃中,然后采用甲醇對其進行沉淀,經過濾后置于真空烘箱中于4(TC下抽真空至恒重,通過比較樣品前后的重量來計算單體轉化率。實施例1將精制處理,達到本發明聚合要求的苯乙烯單體,丁二烯單體冷凍到-l(TC,在計量泵的輸送下,按照苯乙烯/丁二烯重量比=70/30先后輸送到混合單體儲罐,并且使兩者充分混合均勻。在雙螺桿擠出機上設置3個進料口,分別設于第一、第二、第七螺筒段,依次為上述混合單體進料口,叔丁基鋰引發劑進料口,苯乙烯單體進料口;在計量泵的輸送下,將精制過的單體和引發劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為23萬的結構為苯乙烯/丁二烯_苯乙烯的嵌段共聚物產品A。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度35/55/85/105/135/155/175/190/190/200/200/200/200/200°C;單體質量流量苯乙烯/混合單體=1.0/4.0kg/h;引發劑質量流量1.5g/kg;螺桿轉速120rpm。產品A的性能測試結果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例2采用實施例1相同的工藝條件,在混合單體進料口同時輸入極性調節劑三縮四乙二醇二甲醚,其質量流量為20g/h,最終得到產品B。產品B的性能測試結果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例3在雙螺桿擠出機上設置4個進料口,分別設于第一、第二、第五、第十二螺筒段,依次為a-甲基苯乙烯單體進料口,正丁基鋰引發劑進料口,a-甲基苯乙烯/丁二烯混合單體(a-甲基苯乙烯/丁二烯=70/30)進料口,氯代苯乙烯單體進料口;在計量泵的輸送下,將精制過的單體和引發劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為33萬的結構為a-甲基苯乙烯-a-甲基苯乙烯/丁二烯-a_甲基苯乙烯的嵌段共聚物產品C。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度35/55/85/105/135/155/175/190/190/200/200/200/200/200°C;單體質量流量a-甲基苯乙烯/混合單體/a-甲基苯乙烯=0.5/4.0/0.5kg/h;引發劑質量流量1.2g/h;螺桿轉速60rpm。產品C的性能測試結果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例4采用實施例3相同的工藝條件,在混合單體進料口同時輸入極性調節劑苯甲醚,其質量流量為25g/h,最終得到產品D。產品D的性能測試結果如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例5在雙螺桿擠出機上設置4個進料口,分別設于第一、第二、第四、第十二螺筒段,依次為苯乙烯單體進料口,異丙基鋰引發劑進料口,丁二烯/異戊二烯混合單體(1,3-丁二烯/1,2-丁二烯/異戊二烯=49/1/49)進料口,苯乙烯單體進料口;在計量泵的輸送下,將精制過的單體和引發劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為32萬的結構為苯乙烯_丁二烯/異戊二烯_苯乙烯的嵌段共聚物產品E。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度45/65/90/110/140/160/180/200/200/200/220/220/220/220°C;單體質量流量苯乙烯/混合單體/苯乙烯=1.4/3/1.6kg/h;引發劑質量流量1.2g/h;螺桿轉速150rpm。產品E的性能測試結果如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例6采用實施例5相同的工藝條件,在混合單體進料口同時輸入極性調節劑四甲基乙二胺,其質量流量為2.0g/h。最終得到產品F。產品F的性能測試結果如表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例7在雙螺桿擠出機上設置3個進料口,分別設于第一、第二、第五螺筒段,依次為苯乙烯單體進料口,NdX-Mg(n-Bu)2-HMPA三組分引發劑體系進料口,苯乙烯/丁二烯混合單體(苯乙烯/丁二烯重量比=70/30)和極性調節劑五甲基二乙撐三胺進料口,苯乙烯單體進料口;在計量泵的輸送下,將精制過的單體和引發劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為30萬的結構為苯乙烯_苯乙烯/丁二烯_苯乙烯的嵌段共聚物產品G。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度35/55/85/105/135/155/175/190/190/200/200/200/200/200°C;單體質量流量苯乙烯/混合單體/苯乙烯=0.7/3.6/0.7kg/h;NdX-Mg(n_Bu)2_HMPA三組分引發劑體系各組分的配比為:Mg/Nd=20;Mg/Al=9;HMPA/Mg=1.5,引發劑與單體質量流量比為4X10—5;五甲基二乙烯基三胺質量流量與引發劑質量流量比為O.5;螺桿轉速50rpm。產品G的性能測試結果如表7所示。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例8在雙螺桿擠出機上設置4個進料口,分別設于第一、第二、第四螺筒段,依次為苯乙烯單體進料口,1,4-二鋰丁烷弓I發劑進料口,苯乙烯/環戊二烯混合單體(苯乙烯/環戊二烯=65/35)和極性調節劑二氧六環進料口,苯乙烯單體進料口;在計量泵的輸送下,將精制過的單體和引發劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為29萬的結構為苯乙烯_苯乙烯/環戊二烯_苯乙烯_苯乙烯/環戊二烯_苯乙烯的嵌段共聚物產品H。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度45/65/90/110/140/160/180/200/200/200/220/220/220/220°C;單體質量流量苯乙烯/混合單體/苯乙烯=0.5/3.5/1.0kg/h;引發劑質量流量1.lg/h;二氧六環質量流量2.5g/h;螺桿轉速200rpm。產品H的性能測試結果如表8所示。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例9采用實施例8相同的工藝條件,以萘鋰為引發劑,引發劑質量流為4.5g/h,二氧六環質量流量10g/h,最終得到產品I。產品I的性能測試結果如表9所示。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例10在雙螺桿擠出機上設置4個進料口,分別設于第一、第二、第五、第十三螺筒段,依次為苯乙烯單體進料口,正丁基鋰引發劑進料口,苯乙烯/丁二烯混合單體(苯乙烯/丁二烯=70/30)和極性調節劑酚鋰進料口,四氯化錫偶聯劑進料口;在計量泵的輸送下,將精制過的單體,引發劑以及四氯化錫偶聯劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為10萬的苯乙烯/丁二烯星形嵌段共聚物產品J。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度35/55/85/105/135/155/175/190/190/200/200/200/200/200t:;單體質量流量苯乙烯/混合單體=1.0/4.0kg/h;引發劑質量流量12.Og/h;四氯化錫偶聯劑質量流量12.3g/h;酚鋰質量流量22.Og/h;螺桿轉速200rpm。產品J的性能測試結果如表io所示。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例11在雙螺桿擠出機上設置4個進料口,分別設于第一、第二、第四、第十一螺筒段,依次為苯乙烯單體進料口,正丁基鋰引發劑進料口,苯乙烯/二烯烴混合單體(苯乙烯/丁二烯/異戊二烯=65/20/15)和極性調節劑四甲基乙二胺進料口,苯乙烯單體進料口;本實施例使用的多官能團有機鋰引發劑采用中國專利CN1148053A公開的技術制備,將定量的萘鋰和丁二烯在苯溶劑中2(TC先反應lh,再加入定量的四氯化錫溶液繼續在2(TC反應lh后得到,本實施例制備的多官能團有機鋰引發劑平均官能度為3.8;在計量泵的輸送下,將精制過的單體和引發劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為10萬的結構為星形苯乙烯/丁二烯段共聚物產品K。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度35/55/85/105/135/155/175/190/190/200/200/200/200/200t:;單體質量流量苯乙烯/混合單體/苯乙烯=0.7/3.6/0.7kg/h;引發劑質量流量28g/h;四甲基乙烯基二胺質量流量42g/h;螺桿轉速40rpm。產品K的性能測試結果如表11所示。表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例12在雙螺桿擠出機上設置3個進料口,分別設于第一、第二、第八螺筒段,以四氯化鈦為引發劑,以二氯甲烷為引發劑稀釋劑,引發劑濃度為1M,四氯化鈦質量流量為5.0克/小時,3個進料口依次為苯乙烯/丁二烯/異戊二烯混合單體(苯乙烯/丁二烯/異戊二烯=60/20/20)和極性調節劑18冠-6冠醚/四氫呋喃溶液(1M)進料口,四氯化鈦引發劑進料口,苯乙烯單體進料口;在計量泵的輸送下,將精制過的單體和引發劑輸入雙螺桿擠出機進行分段加料反應擠出聚合反應,得到數均分子量為25萬的結構為苯乙烯/丁二烯/異戊二烯-苯乙烯的嵌段共聚物產品L。工藝條件設置如下螺桿各區間段溫度45/65/90/110/140/160/180/200/200/200/220/220/220/220t:;單體質量流量苯乙烯/混合單體=1.8/3.2kg/h;引發劑質量流量25g/h;18冠_6冠醚/四氫呋喃溶液質量流量10.0g/h;螺桿轉速240rpm。產品L的性能測試結果如表12所示。表12口廣口口Mn麗D丁二烯異戊二拉伸強斷裂延沖擊強度外觀(萬)含量烯含量度MPa伸率KJ/m2wt%wt%%L25.03.3112.612.822.510828.5透明實施例13—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,采用單螺桿擠出機,螺桿擠出機的長徑比為20/1,螺桿轉速為100rpm。該方法包括以下步驟將a-甲基苯乙烯類單體/1,3-丁二烯混合單體、極性調節劑乙醚送入螺桿擠出機的第一段,溫度為0-50°C;將丁基鈉/四氫呋喃引發劑(1M)送入第二段進行聚合反應,溫度為0-10(TC,將a-乙基苯乙烯加入第八段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;第十段到第十五段溫度設為150-20(TC,聚合物的設計分子量為20萬,各類單體總摩爾量與引發劑總摩爾當量之比為20萬,極性調節劑的摩爾量與引發劑摩爾當量比為0.l,在聚合產物的熔體輸送段,將抗氧劑168及抗紫外劑UV-9從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-230°C,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到a-甲基苯乙烯/丁二烯-a-甲基苯乙烯微尺度多嵌段共聚物,擠出聚合法使用的原料中水分及含有活潑氫化合物的含量在10卯m以內。實施例14—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,采用嚙合同向旋轉雙螺桿擠出機,螺桿擠出機的長徑比為80/l,螺桿轉速為10rpm。該方法包括以下步驟將a-異丙基苯乙烯送入螺桿擠出機的第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑三氯化鋁/四氫呋喃(1M)與極性調節劑四甲基乙二胺送入第二段進行聚合反應,溫度為0-10(TC;將a-異丙基苯乙烯/異戊二烯混合單體加入第四段,該段起點設在上述a-異丙基苯乙烯轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將a-異丙基苯乙烯加入第十二段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;第十一段到第十四段溫度設為150-200°C;各類單體總摩爾量與引發劑總摩爾當量之比為25萬,極性調節劑的摩爾量與引發劑摩爾當量比為5。在聚合產物的熔體輸送段,將抗氧劑168及抗紫外劑UV-531從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到兩端由a-異丙基苯乙烯類長嵌段封端的多微尺度嵌段的線型a-異丙基苯乙烯-異丙基苯乙烯/異戊二烯_a_異丙基苯乙烯共聚物粒料,擠出聚合法使用的原料中水分及含有活潑氫化合物的含量在10卯m以內。實施例1514—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,采用嚙合異向旋轉雙螺桿擠出機,螺桿擠出機的長徑比為30/1,螺桿轉速為700rpm。該方法包括以下步驟將二乙烯基苯/苯乙烯(5/95)與極性調節劑18-冠-6-冠醚送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑稀土金屬引發劑體系(I1)加入第二段,溫度為0-10(TC,磷酸二(2-乙基己)酯釹為主引發劑,六甲基磷酰胺(HMPA),二正丁基鎂為助引發劑,并添加三乙基鋁,添加量以Mg/Al的摩爾比計為2,HMPA/Mg的摩爾比為4.0,助引發劑與主引發劑的摩爾比為35,將二乙烯基苯/苯乙烯/環戊二烯混合單體加入第四段,該段起點設在上述苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將雙官能偶聯劑二甲基二氯硅烷加入第十二段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;偶聯劑與單官能引發劑的摩爾比為0.1。第十一至第十三段溫度為150-20(TC;聚合物的設計分子量為30萬,極性調節劑的摩爾量與引發劑摩爾當量比為20。在聚合產物的熔體輸送段,將抗氧劑及抗紫外劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-230°C;聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到端基由二乙烯基苯/苯乙烯長嵌段封端的線型結構為二乙烯基苯/苯乙烯_二乙烯基苯/苯乙烯/環戊二烯-Si(CH3)-二乙烯基苯/苯乙烯/環戊二烯_二乙烯基苯/苯乙烯的微尺度多嵌段共聚物粒料,使用的原料中水分及含有活潑氫化合物的含量在10ppm以內。實施例16—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,采用非嚙合異向旋轉雙螺桿擠出機,螺桿擠出機的長徑比為65/1,螺桿轉速為400rpm。該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-5(TC,將雙官能引發劑a,"-月桂基二鋰(I2)或多官能引發劑季戊四鋰(I4)加入第二段,將苯乙烯/雙環戊二烯混合單體及極性調節劑二甲氧基乙烷加入第四段,該段起點設在苯乙烯單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將二苯乙烯加入第十段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;聚合物的設計分子量為30萬,各類單體總摩爾量與引發劑總摩爾當量之比為30萬,極性調節劑的摩爾量與引發劑摩爾當量比為15。熔體輸送段溫度設為150-200°C,在該輸送段,將抗氧劑168及抗紫外劑對甲苯酚從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-230°C,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后得到線型結構為I2-(苯乙烯_苯乙烯/雙環戊二烯_二苯乙烯)2或星型結構為14_(苯乙烯_苯乙烯/雙環戊二烯_二苯乙烯)4微尺度多嵌段的共聚物粒料。實施例17—種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,采用非嚙合同向旋轉雙螺桿擠出機,螺桿擠出機的長徑比為45/l,螺桿轉速為300rpm。該方法包括以下步驟將氯代苯乙烯與極性調節劑苯甲醚送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-50°C;將稀土金屬引發劑加入第二段,溫度為0-10(TC,以磷酸二(2-乙基己)酯釹為主引發劑,六甲基磷酰胺(HMPA),二正丁基鎂為助引發劑,并添加三乙基鋁,添加量以Mg/Al的摩爾比計為10,HMPA/Mg的摩爾比為0.3,助引發劑與主引發劑的摩爾比為5,將氯代苯乙烯/環戊二烯及雙環戊二烯混合單體加入第四段,該段起點設在氯代苯乙烯轉化率接近100X處,溫度為80-18(TC;將a-甲基苯乙烯加入第十一段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;將雙官能偶聯劑二氯化錫加入第十三段,該段起點設在上述a-甲基苯乙烯轉15化率接近100%處,溫度為150-20(TC,偶聯劑與單官能引發劑的摩爾比為0.9;各類單體總摩爾量與引發劑總摩爾當量之比為30萬,極性調節劑的摩爾量與引發劑摩爾當量比為9。熔體輸送段溫度設為150-20(TC,在該輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-230°C,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,得到兩端及中間有苯乙烯長嵌段的氯代苯乙烯-氯代苯乙烯/環戊二烯及雙環戊二烯_a_甲基苯乙烯-Sn-a_甲基苯乙烯_氯代苯乙烯/環戊二烯及雙環戊二烯_氯代苯乙烯線型微尺度多嵌段共聚物粒料。權利要求一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體、引發劑、苯乙烯類單體/二烯烴混合單體、極性調節劑、偶聯劑以及助劑分別送入螺桿擠出機的不同螺段進行聚合,即可獲得不同類型的苯乙烯類嵌段共聚物。2.根據權利要求1所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,所述的苯乙烯類單體包括苯乙烯、二苯基乙烯、二乙烯基苯、a-甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-異丙基苯乙烯或鹵代苯乙烯中的一種或幾種,所述的二烯烴包括l,3-丁二烯、1,2-丁二烯、1,3-異戊二烯、環戊二烯或雙環戊二烯中的一種或幾種,所述的苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的重量份含量為o-i,二烯烴混合單體的重量份為0.05-30;所述的引發劑包括單官能引發劑ao、雙官能引發劑a2)或多官能引發劑an)中的一種或幾種的混合物,所述的單官能引發劑a1)包括有機堿金屬或堿土金屬、稀土金屬引發劑體系或路易斯酸引發劑體系,所述的有機堿金屬或堿土金屬的通式為RMe、ROMe、RMeX或RnMe中的一種,R為烷基、脂環基、烯基、烯丙基、芐基或芳基中的一種,Me為堿金屬或堿土金屬,X為鹵素,所述的稀土金屬引發劑體系為NdY-Mg(n-Bu)2_HMPA三組分弓|發劑體系,NdY為主引發劑,Y為磷酸二(2-乙基己)酉旨,HMPA為六甲基磷酰胺,Mg(n-Bu)2為助引發劑正丁基鎂,并添加三乙基鋁,添加量以Mg/Al的摩爾比計為2-10,HMPA/Mg的摩爾比為0.3_4.0,助引發劑與主引發劑的摩爾比為5-35,所述的路易斯酸引發劑體系包括三氯化鋁、三溴化鋁、二氯乙基鋁、二氯丙基鋁、二氯戊基鋁、倍半乙基氯化鋁、倍半丙基氯化鋁、倍半丁基氯化鋁、倍半戊基氯化鋁、一氯二乙基鋁、一氯二丙基鋁、一氯二丁基鋁、一氯二戊基鋁、四氯化鈦、四氯化錫、三氟化硼或三溴化硼,路易斯酸引發體系所使用的稀釋劑為烷基鹵化物;所述的雙官能引發劑(I2)為雙官能團有機鋰引發劑、堿金屬或堿土金屬-多環芳烴復合引發劑體系,所述的雙官能團有機鋰引發劑為LiR'Li或Li(D0)。R'(D0)nLi,R'為碳原子數為4-10的烷基,(D0)n是碳原子數為4-8的一種共軛二烯烴均聚物或者幾種共軛二烯烴的共聚物,所述的堿金屬或堿土金屬_多環芳烴復合引發劑體系包括萘鈉、萘鋰或a_甲基萘鋰;所述的多官能引發劑(In)包括(Li)nR"或(LiR")J,其中R"為碳原子數為4_20的烷烴基或芳烴基,T為Sn、Si、Pb、Ti或Ge金屬元素,n為引發劑官能度,n為3-150,各類引發劑的加入量為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>所述的極性調節劑包括醚類、胺類、烴氧基金屬、烷基金屬、冠醚或穴醚,所述的醚類包括乙醚、苯甲醚、二氧六環(DOX)、二縮三乙二醇二甲醚、三縮四乙二醇二甲醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷(DME)、l,4-二氧苯雙環[2,2,2]辛烷(DABC0)、2,2-雙-(4,4,6-三甲基-1,3-二氧六環)(DIDIOX),所述的胺類包括四甲基乙二胺(TMEDA)、三乙胺、五甲基二乙撐三胺(PMDETA)、六甲基磷酰三胺(HMPTA),所述的烴氧基金屬包括特丁氧基鋰(t-Bu0Li)、叔丁氧基鉀(t-BuOK)、叔丁氧基納(t-BuONa)、酚鋰、萘酚鋰,所述的烷基金屬包括三乙基鋁(Et3Al),所述的冠醚或穴醚包括18-冠-6冠醚、二苯并-14-冠-4、四酰胺杯-4-氮雜冠醚或茚滿酮型苯并-15-冠-5,極性調節劑的摩爾數與引發劑的摩爾當量比為0.1-20;所述的偶聯劑包括雙官能偶聯劑(C2)或多官能偶聯劑(Cn),所述的雙官能偶聯劑(C2)包括雙鹵代烴、二氯化錫、二氯化鋅或二鹵硅烷偶聯劑,所述的多官能偶聯劑(cn)包括多鹵代烴、四氯化錫、四氯化硅、四氯化鋅或多鹵硅烷偶聯劑,偶聯劑與單官能引發劑的摩爾比為0.1-0.9;所述的助劑包括抗氧劑及抗紫外劑,所述的抗氧劑包括市售的抗氧劑168、抗氧劑1076、抗氧劑bht、抗氧劑B215、抗氧劑245或抗氧劑1010,所述的抗紫外劑包括市售的UV-531、UV-9、UV-326、UV_327、UV_328、UV-329、鄰羥基苯甲酸苯酯、鄰硝基苯胺或對甲苯酚,助劑占總反應物的質量比為0.1%-1%。3.根據權利要求1所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,所述的螺桿擠出機包括單螺桿擠出機、嚙合或非嚙合異向旋轉雙螺桿擠出機、嚙合或非嚙合同向旋轉雙螺桿擠出機,優選嚙合同向旋轉雙螺桿擠出機,所述螺桿擠出機的長徑比為20/1-80/1,優選30/1-65/1,螺桿轉速為10-700rpm。4.根據權利要求2所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體、極性調節劑送入螺桿擠出機的第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑(I1)送入第二段進行聚合反應,溫度為0-10(TC;將苯乙烯類單體加入第六至九段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;第十段到第十五段溫度設為150-200°C,在聚合產物的熔體輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到"-S/D-S形式的微尺度分散的多嵌段線型共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物。5.根據權利要求2所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體送入螺桿擠出機的第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑(I1)與極性調節劑送入第二段進行聚合反應,溫度為0-10(TC;將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體加入第四至第五段,該段起點設在上述苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將苯乙烯類單體加入第九至第十二段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;第i^一段到第十四段溫度設為150-200°C;在聚合產物的熔體輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到兩端由苯乙烯類長嵌段封端的微尺度嵌段的多嵌段線型"-S-S/D-S共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物。6.根據權利要求2所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體與極性調節劑送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑(I1)加入第二段,溫度為0-10(TC,將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體加入第四至第五段,該段起點設在苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-18(TC;將雙官能偶聯劑(C2)或多官能偶聯劑(Cn)加入第九至第十一段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;第i^一至第十三段溫度為150-200°C;在聚合產物的熔體輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-230°C;聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,即得到端基由苯乙烯類長嵌段封端的線型結構為(r-S-S/D)2-(或星型與多臂結構為(r-S-S/D)n-Cn的微尺度多嵌段共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物,括號外下標2、n分別表示括號內結構為2個和n個。7.根據權利要求2所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-50°C,將雙官能引發劑(I2)或多官能引發劑(In)加入第二段,溫度為0-10(TC;將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體及極性調節劑加入第四至第五段,該段起點設在苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將苯乙烯類單體加入第九至第十三段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;熔體輸送段溫度設為150-20(TC,在該輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-23(TC,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后得到線型結構為12-(S-S/D-S)2或星型結構為in-(S-S/D-S)n的共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物,括號外下標2、n分別表示括號內結構為2個和n個。8.根據權利要求2所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,該方法包括以下步驟將苯乙烯類單體與極性調節劑送入螺桿擠出機第一段,溫度為0-5(TC;將單官能引發劑(I1)加入第二段,溫度為0-10(TC,將苯乙烯類單體/二烯烴混合單體加入第四至第五段,該段起點設在苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為80-180°C;將苯乙烯類單體加入第九至第十二段,該段起點設在上述混合單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;將雙官能偶聯劑(C2)或多官能偶聯劑(Cn)加入第i^一至十三段,該段起點設在上述苯乙烯類單體轉化率接近100%處,溫度為150-200°C;熔體輸送段溫度設為150-20(TC,在該輸送段,將助劑從螺桿擠出機的側向加入,口模段溫度設為180-230°C,聚合物經口模擠出,冷卻,切粒后,得到線型結構為(r-S-S/D-S)2_C2或星型及多臂結構為("-S-S/D-S)n-Cn的兩端及中間有苯乙烯長嵌段的多嵌段共聚物粒料,其中S表示苯乙烯類單體的聚合物,S/D為苯乙烯與二烯烴微尺度嵌段共聚物,當苯乙烯類單體/二烯烴混合單體中苯乙烯類單體的含量為0時,S/D即成為純二烯烴聚合物,可以是一種二烯烴的均聚物,也可以是兩種或兩種以上二烯烴的共聚物,括號外下標2、n分別表示括號內結構為2個和n個。9.根據權利要求1所述的一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,其特征在于,所述的擠出聚合法使用的原料中水分及含有活潑氫化合物的含量在10ppm以內。全文摘要本發明涉及一種苯乙烯/二烯烴類嵌段共聚物反應擠出聚合方法,將苯乙烯類單體、引發劑、苯乙烯類單體/二烯烴混合單體、極性調節劑、偶聯劑以及助劑分別送入螺桿擠出機的不同螺段進行聚合,即可獲得不同類型的苯乙烯類嵌段共聚物。與現有技術相比,本發明以螺桿擠出機為反應器直接對單體進行本體嵌段聚合,具有效率高、能耗小、成本低、污染極低、生產連續、無需溶劑回收、設備投資極低等優越性,同時通過添加適當的極性調節劑,抑制高溫本體聚合產生的凝膠副反應,使生產過程順利進行,所得產物的透明性和力學性能等十分優越。文檔編號B29C47/92GK101717555SQ20091019980公開日2010年6月2日申請日期2009年12月2日優先權日2009年12月2日發明者代文,危大福,王書忠,管涌,胡福增,蔣鋰,鄭安吶申請人:華東理工大學