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增容組合物、由其形成的制品以及制造它們的方法

文檔序號:10540487閱讀:840來源:國知局
增容組合物、由其形成的制品以及制造它們的方法
【專利摘要】基于熱塑性組合物的總重量,熱塑性組合物包含,10至45wt.%的聚(醚酰亞胺);35至90wt.%的聚(碳酸酯?硅氧烷);0.5至20wt.%的包含聚(碳酸酯?芳基酯)的增容劑聚碳酸酯組分;高達15wt.%的紫外光穩定劑;以及0至30wt.%的TiO2;其中組合物的樣品具有根據ASTM D256在23℃測量的至少200J/m的缺口懸臂梁沖擊能量;以及與不含增容劑組分的組合物相比,根據ASTM D256測量的高至少50%的缺口懸臂梁沖擊能量值。
【專利說明】増容組合物、由其形成的制品以及制造它們的方法
[0001] 相關申請的引證
[0002] 本申請要求于2014年1月10號提交的美國專利申請號61/926,245、于2014年1月13 號提交的美國專利申請號61/926,948、于2014年1月14號提交的美國專利申請號61/926, 953、以及于2014年3月11號提交的美國專利申請號61/951,432的權益,其全部內容通過引 證以其整體結合于此。
技術領域
[0003] 本公開涉及增容的熱塑性組合物、由其形成的制品、以及它們的制造方法,并且特 別是具有有利的特性,如改善的沖擊強度、穩定的顏色或合乎需要的耐化學性的增容的熱 塑性組合物。
【背景技術】
[0004] 聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物以及聚醚酰亞胺是對多種應用有用的,至少部 分地是由于它們良好的特性平衡,可塑性、耐熱性和沖擊特性,連同其他。盡管近多年來對 這些材料進行了廣泛的研究,但是對于滿足越來越嚴格的行業標準的改善的熱塑性組合 物,仍然存在需要。
[0005] 例如,聚醚酰亞胺已知為突出的高性能材料,具有高的玻璃化轉變溫度(Tg)以及 在升高的溫度下的高的模量和強度、良好的尺寸穩定性以及優異的耐化學性。然而,聚醚酰 亞胺具有天然的琥珀色(具有可以是大于50的黃度指數)。這限制了它可著色成暗色或者較 為淺的顏色,而不是成非常淺的顏色,如亮白色。進一步地,為了獲得甚至更淺的顏色所需 要的負載水平的白色顏料導致機械特性降解,特別是導致室溫下的不良的缺口沖擊強度。 此外,具有挑戰性的是開發保留聚醚酰亞胺的特性(包括耐化學性、高的流動性、和高的沖 擊性),但是可以制備為白色材料而不損害(comprising)這些合乎需要的特性的的材料。

【發明內容】

[0006] 在一種實施方式中,基于熱塑性組合物的總重量,熱塑性組合物包含,10至 45wt. %的聚(醚酰亞胺);35至90wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的包含聚(碳 酸酯-芳基酯)的增容劑(相容劑,compatibilizer)聚碳酸酯組分;高達15wt. %的紫外光穩 定劑;以及〇至30wt.%的Ti〇2;其中組合物的樣品具有根據ASTM D256在23°C下測量的至少 200J/m的缺口懸臂梁沖擊能量;以及與不含增容劑組分的組合物相比,根據ASTM D256測量 的高至少50%的缺口懸臂梁沖擊能量值。
[0007] 在另一實施方式中,制品選自包含組合物的以下各項:模制品、熱成形制品(熱成 型制品,thermoformed article)、擠出片材、擠出的纖維或纖絲、印刷制品(打印制品, printed article)、泡沫制品(起泡制品,foamed article)、多層制品的一種或多種層、涂 覆制品的襯底以及金屬化制品的襯底。
[0008] -種制造制品的方法,包括將組合物模制、擠出、3-維打印或澆鑄以形成制品。
[0009] 通過以下附圖、【具體實施方式】以及實施例舉例說明了以上所描述的及其他特征。
【附圖說明】
[0010] 在其中提供了旨在示例性且非限制性的附圖的描述:
[0011] 圖1示出了實施例74的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0012] 圖2示出了實施例73的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0013] 圖3示出了實施例74的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0014] 圖4示出了實施例74的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0015]圖5示出了實施例77的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0016]圖6示出了實施例78的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0017]圖7示出了實施例81的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0018] 圖8示出了實施例82的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0019] 圖9示出了實施例83的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0020] 圖10示出了實施例87的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0021]圖11示出了實施例83的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0022]圖12示出了實施例88的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0023]圖13示出了實施例89的組合物的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0024]圖14示出了實施例90的樣品的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0025]圖15示出了實施例91的樣品的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0026]圖16示出了實施例92的樣品的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0027]圖17示出了實施例93的樣品的掃描電子顯微鏡("SEM")圖像。
[0028]通過以下【具體實施方式】和實施例舉例說明以上所描述的及其他特征。
【具體實施方式】
[0029]本文發明人已經發現了具有新的特性組合的熱塑性組合物。該組合物包含聚(碳 酸酯-硅氧烷);聚醚酰亞胺;以及特定的增容劑。
[0030] 例如,該熱塑性組合物可以具有對苛刻試劑(有害試劑,苛性試劑,h a r s h chemi cal)的耐化學性、強度保留、UV抗性、高流動性、高沖擊性能、在暴露至苛刻的化學品 (如硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、甲酸等)之后對陽極化(陽極氧化,陽極電鍍,anodi zat i on)過程 的非常良好的耐久性(耐受性,endurance),并且也可以被制備為非常淺的或是白色的材 料。發明人已經發現了將增容劑、特別是少量的某些聚碳酸酯共聚物添加至具有聚醚酰亞 胺和聚碳酸酯-硅氧烷)的組合的組合物,出乎意料地導致了這些特性。這些組合物作為用 于消費電子裝置(消費者電子裝置,consumer e 1 ectronics)的組件具有特定的效用。
[0031]此外可以將該組合物配制為具有如在本文的實施例中描述的優異的電學特性。
[0032]以下更詳細地描述了組合物的單個組分。
[0033]熱塑性組合物的聚醚酰亞胺是式(1)
[0035]其中R是具有2至20個碳原子的取代或未取代的二價的有機基團,例如具有6至20 個碳原子的取代或未取代的芳香族烴基基團或者它們的鹵代衍生物,具有2至20個碳原子 的取代或未取代的、直鏈或者支鏈亞烷基基團,具有3至20個碳原子的取代或未取代的亞環 烷基基團,或者式(2)的二價基團
[0037] 其中Q是-0-、_3-、-(:(0)-、-302-、-30-或-(^2廠(其中7是從1至5的整數)或者它們 的鹵代衍生物。
[0038] 在式(1)中的基團Z是芳香族的C6-24單環的或者多環的基團,可選地被1至6個(^- 8 烷基基團、1至8個鹵素原子或它們的組合所取代,其中-0-Z-0-基團的二價鍵是在3,3'、3, 4'、4,3'或4,4'位置。
[0039] 在實施方式中,在式(1)中的R是下式(3)中的一種的二價基團
[0040]
[0041] 其中Q是-0-、-3-、_(:(0)-、-302-、-30-或-(^ 2廠(其中7是從1至5的整數)或者,以 及它們的鹵代衍生物;并且Z是式(4)的二價基團
[0043] 其中Q1是-0-、-3-、-(:(0)-、-302-、-30-或-(:#2廠(其中7是從1至5的整數)。在實施 方式中,沒有鹵素取代基存在于聚醚酰亞胺中。在特定的實施方式中,R是間亞苯基、對亞苯 基或它們的組合;并且Z是2,2'_雙(4-亞苯基)丙烷。如在本文中使用的,聚醚酰亞胺包含不 同的聚醚酰亞胺的組合,各自獨立地是式(1)的結構。
[0044] 可以通過式(5)的芳香族的二酐與式H2N-R-NH2(13a)(其中R是如在式(1)中描述 的)的二胺的聚合獲得聚醚酰亞胺
[0046] 其中Z是如在式(1)中描述的。例如,在美國專利3,972,902和4,455,410中公開了 特定的芳香族二酐和有機二胺的實例,通過引證以它們的全部內容并入本文。芳香族的雙 酐(5)的說明性的實例包括3,3-雙[4- (3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4 雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4 雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4 雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4 ' -雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;2,2-雙[4-( 2, 3_二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4 雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4 雙(2, 3_二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4 雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4 雙 (2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4-( 2,3-二羧基苯氧基)-4 ' -(3,4-二羧基苯氧基)二苯 基-2,2-丙烷二酐;4- (2,3-二羧基苯氧基)-4 ' -(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4-( 2, 3_二羧基苯氧基)_4 ' -(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4-( 2,3-二羧基苯氧基)-4 ' -(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐以及4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基) 二苯基砜二酐,以及包含前述的至少一種的各種混合物。
[0047] 二胺H2N-R_NH2的說明性實例包括乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、二亞乙基三胺、 三亞乙基四胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二 胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基七亞甲基二胺、4-,4_二甲基七亞甲基二 胺、4-甲基九亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、2,5_二甲基六亞甲基二胺、2,5_二甲基七 亞甲基二胺、2,2_二甲基亞丙基二胺、N-甲基-雙(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亞甲基二胺、 1,2_雙(3-氨基丙氧基)乙烷、雙(3-氨基丙基)硫醚、1,4_環己烷二胺、雙-(4-氨基環己基) 甲燒、間-苯二胺、對 -苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、間-苯二甲基二胺、對-苯 二甲基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二 胺、聯苯胺、3,3 二甲基聯苯胺、3,3 二甲氧基聯苯胺、1,5-二氨基萘、雙(4-氨基苯基)甲 燒、雙(2-氯_4_氨基-3,5-二乙基苯基)甲燒、雙(4-氨基苯基)丙烷、2,4_雙(氨基-叔丁基) 甲苯、雙(對-氨基-叔丁基苯基)醚、雙(對-甲基-鄰氨基苯基)苯、雙(對甲基-鄰氨基戊基) 苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)醚 和1,3_雙(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷。可以使用包含前述芳香族雙酐中的至少一種的組 合。通常使用芳香族二胺,特別是間-和對-苯二胺、磺酰基二苯胺,以及它們的組合。
[0048]如在本文中使用的,術語"聚碳酸酯"是指具有是式(6)的雙酚碳酸酯單元的重復 單元的化合物
[0050] 其中R,Rb各自獨立地是Ci-12烷基、12烯基、C3-8環烷基或 12烷氧基,p和q各自 獨立地是0至4,并且Xa是兩個亞芳基基團之間的橋連基,并且是單鍵、-0-、-S-、-S(0)-、-S (0)2-、-C(0)_、式-C(Rc)(Rd)-的η烷叉基(alkylidene)(其中R c和Rd各自獨立地是氫或者 &一1()烷基)或式_C(=R e)_的基團(其中1^是二價的Cho烴基基團)。示例性的Xa基團包括亞甲 基、乙叉基(ethylidene)、新戊叉基(neopentylidene)和異丙叉基(isporopylidene)。可以 將橋連基X aW及每個c6亞芳基基團的碳酸酯氧原子彼此設置在C6亞芳基基團上的鄰位、間 位或對位(特別是對位)。
[0051 ]在特定的實施方式中,R^Rb各自獨立地是烷基基團,p和q各自獨立地是0至1, 并且 乂3是單鍵、-0-、-3(0)-、-3(0)2-、-(:(0)-、式-(:(1?。)(1? (1)-的(:1-9烷叉基,其中1?。和1?(1各自 獨立地是氫或者(^-8烷基或式-c(=ir)-的基團(其中IT是二價的&-9烴基基團)。在另一特定 的實施方式中,RlPRb各自獨立地是甲基基團,P和q各自獨立地是〇至1,并且Xa是單鍵、式-c 烷叉基(其中R°和Rd各自獨立地是氫或者&-6烷基)。在一種實施方式中,P和 q各自是1,并且RlPRb各自是Ch烷基基團,特別是甲基,設置至在每個環上的氧的間位。雙 酚碳酸酯單元(6)可以衍生自雙酸A,其中p和q兩者都是0并且X a是異丙叉基。
[0052] 聚碳酸酯單元可以產生自式(7)的二羥基化合物
[0053] HO-R^OH (7)
[0054] 其中R1是橋連部分。因此,雙酚碳酸酯單元(6)通常產生自式(8)的相應的雙酚化 合物
[0056] 其中RlPRb、p和q以及Xa與式(6)中的相同。
[0057] 可以用于產生單元(6)的特定的雙酚化合物的一些說明性的實例包括4,4'_二羥 基聯苯、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,2_雙(4-羥基苯基)乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯 基)丙烷、1,2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙 (3 -正-丙基羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基羥基苯基)丙烷、2,2 -雙(3-仲-丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙(3_叔-丁基_4_羥基苯基)丙烷、2,2_雙(3_環己基_4_羥基苯基) 丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥 基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜,或者包含至少 一種上述雙酸化合物的組合。
[0058] 可以用于產生雙酚碳酸酯單元(6)的雙酚化合物的特定的實例包括1,1_雙(4-羥 基苯基)甲烷、1,1 -雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A"或者"BPA")、 2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1 -雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1 -雙 (4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-叔-丁基苯基)丙 烷,以及包含至少一種上述雙酚化合物的組合。
[0059] 聚碳酸酯均聚物是指僅包含式(6)的一種類型的碳酸酯單元的聚合物。在特定的 實施方式中,聚碳酸酯均聚物是包含雙酸A碳酸酯單元的線性均聚物。
[0060] 聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,還稱為"PC-硅氧燒"或者"PC-Si"可以包含雙酚碳酸 酯單元(6)以及重復的硅氧烷單元(也被稱為"二有機硅氧烷單元")。硅氧烷單元可以是式 (9)的聚硅氧烷單元
[0062] 其中R各自獨立地是Cm-價烴基基團。例如,R各自獨立地是CK3烷基基團、&一13 烷氧基基團、C2-13烯基基團、C2-13稀氧基基團、C3-6環烷基基團、C3-6環烷氧基基團、C6-14芳基 基團、C 6-1Q芳氧基基團、C7-13芳基烷基基團、C7-13芳基烷氧基基團、C7-13烷基芳基基團或C7-13 烷基芳氧基基團。可以用氟、氯、溴或碘或包含前述的至少一種的組合將上述基團全部或者 部分地鹵代。在實施方式中,沒有鹵素存在。上述R基團的組合可以用于相同的共聚物中。在 實施方式中,聚硅氧烷包含具有最小量的烴含量的R基團。在特定的實施方式中,具有最小 量的烴含量的R基團是甲基基團。
[0063]取決于聚碳酸酯組合物中每種組分的類型和相對量,無論聚合物是直鏈、支鏈或 者接枝的共聚物,組合物的期望特性,以及其他考慮,在式(9)中的E的平均值可以廣泛地改 變。在實施方式中,E具有2至500、2至200或5至120、10至100、10至80、2至30或30至80的平均 值。在實施方式中,E具有16至50、更特別地20至45以及甚至更加特別地25至45的平均值。在 另一實施方式中,E具有4至50、4至15、特別地5至15、更加特別地6至15以及仍更加特別地7 至10的平均值。在實施方式中,聚硅氧烷單元是式(9a)的結構單元
[0065] 其中E是如以上限定的;R可以各自獨立地是相同的或不同的,并且是如以上限定 的;并且每個Ar可以獨立地是相同的或不同的,并且是包含芳香族基團的取代或未取代的 C6-3Q化合物,其中,鍵是直接地連接至芳香族部分。在式(9a)中的Ar基團可以衍生自C6-30二 羥基芳香族化合物,例如如以上描述的雙酚化合物或者單芳基二羥基化合物。也可以使用 包含上述二羥基芳香族化合物中的至少一種的組合。示例性的二羥基芳香族化合物是間苯 二酸(BP,1,3_二羥基苯)、4_甲基_1,3_二羥基苯、5_甲基_1,3_二羥基苯、4,6_二甲基_1,3_ 二羥基苯、1,4-二羥基苯、1,1 -雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2_雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1_雙(4-羥基苯 基)丙烷、1,1 _雙(4_羥基苯基)正-丁燒、2,2_雙(4_羥基-1-甲基苯基)丙烷、1,1_雙(4_羥基 苯基)環己烷、雙(4-羥基苯基硫醚)以及1,1_雙(4-羥基-叔-丁基苯基)丙烷。也可以使用包 含前述二羥基化合物中的至少一種的組合。在實施方式中,二羥基芳香族化合物是未被取 代的,或者是不包含非芳香族的烴基取代基,如烷基、烷氧基或亞烷基取代基。
[0066] 在特定的實施方式中,在Ar衍生自間苯二酚的情況下,聚硅氧烷單元具有式(9a_ 1)
[0068]或者,在Ar衍生自雙酸A的情況下,聚硅氧烷具有式(9a_2)
[0070] 或者可以使用包含前述的至少一種的組合,其中,E具有如以上描述的平均值,特 別是2至200的平均值。
[0071] 在另一實施方式中,聚二有機硅氧烷單元是式(9b)的單元
[0073] 其中R和E是如式(9)描述的,并且R2各自獨立地是Cho或CH4亞烴基基團,例如,二 價的&-30亞烷基或者C7-30亞芳基-亞烷基。在特定的實施方式中,在R 2是C7-30亞芳基-亞烷基 的情況下,聚二有機硅氧烷單元是式(9b_l)
[0075] 其中,R和E是如式(9)限定的,并且R3各自獨立地是二價的C2-8脂肪族基團。每個Μ 可以是相同的或不同的,并且可以是鹵素、氛基、硝基、Cl-8燒硫基、Cl-8烷基、Cl-8烷氧基、C2-8 烯基、C2-8稀氧基基團、Cs-s環feii基、C3-s環feii氣基、Cfi-in芳基、Cfi-in芳氣基、C7-1卩芳基feii基、C7-12 芳基烷氧基、C7- 12烷基芳基或C7-12烷基芳氧基,其中η各自獨立地是0、1、2、3或4。在實施方式 中,Μ是溴或者氯,烷基基團如甲基、乙基或丙基,烷氧基基團如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或 者芳基基團如苯基、氯苯基或甲苯基;R 3是二亞甲基、三亞甲基或者四亞甲基基團;并且R是 烷基、鹵代烷基,如三氟丙基、氰基烷基,或芳基如苯基、氯苯基或者甲苯基。在另一實施 方式中,R是甲基或甲基與三氟丙基的組合,或者甲基和苯基的組合。在又一實施方式中,Μ 是甲氧基,η是0或者1,R3是二價的Ci-3脂肪族基團,并且R是甲基。例如,可以通過在Hoover 的美國6,072,011中描述的方法制備上述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。
[0076] 在特定的實施方式中,聚硅氧烷單元是式(9b_2)的丁香酚封端的聚硅氧烷單元
[0078] 其中E具有如以上描述的平均值,特別是2至200、2至100、2至90、2至80或2至30、20 至20或30至80。在另一特定的實施方式中,聚硅氧烷單元是式(9b-3)或者(9b-4)
[0079]
[0080] 其中E具有如以上限定的平均值,特別是2至200、2至100、2至90、2至80或2至30、20 至20或30至80的平均值。
[0081] 在PC-硅氧烷共聚物中的碳酸酯單元(6)和聚硅氧烷單元(9)的相對量取決于聚碳 酸酯組合物的期望特性,如沖擊、耐化學性和熔體粘度。特別地,選擇聚碳酸酯共聚物以具 有提供良好的沖擊和/或透明度特性的E的平均值,并且提供聚碳酸酯組合物中的硅氧烷單 元的期望的重量百分數。例如,基于在聚碳酸酯組合物中的聚合物的總重量,聚碳酸酯共聚 物可以包含以0.1至60重量百分數(wt. % )、特別是0.5至55wt. %或0.5至45wt. %的量的硅 氧烷單元,條件是硅氧烷單元通過共價地結合在聚碳酸酯共聚物的聚合物骨架中的聚硅氧 烷單元提供。如在本文中使用的,聚(碳酸酯-硅氧烷)包含不同的聚(碳酸酯-硅氧烷)的組 合,各自獨立地包含雙酚碳酸酯單元(6)以及重復的硅氧烷單元(9)、(9b-l)、(9b-2)、(9b- 3)或者(9b-4)。在實施方式中,在PC-Si組合物中的聚(碳酸酯-硅氧烷)可以具有不同的硅 氧燒含量。
[0082]特定的PC-硅氧烷包含衍生自雙酚A的碳酸酯單元(6),以及第二重復硅氧烷單元 (%-2)、(%-3)、(%-4)或包含前述的至少一種的組合,特別是(%_2)。基于聚碳酸酯共聚 物的總重量,該聚碳酸酯共聚物可以包含0.1至60重量百分數(wt. % )、0.5至55wt. %、0.5 至45*1:.%、0.5至3(^1:.%或0.5至2(^1:.%的量的硅氧烷單元,條件是將硅氧烷單元共價地 結合至聚碳酸酯共聚物的聚合物骨架(主鏈,backbone)。在實施方式中,剩余的單元是雙酸 單元(6)。當E具有4至50、4至15、特別是5至15、更加特別地6至15以及仍更加特別地7至10的 平均值時,在該實施方式中可以得到透明性。使用在美國專利申請號2004/0039145A1中描 述的管式反應器(tube reactor processes)方法或者在美國專利號6,723,864中描述的可 以用于合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物的方法中的一種或者兩種可以制備透明的PC-硅氧 烷。
[0083]這些及其他用于制備PC-硅氧烷共聚物的方法是已知的。如在25°C下在氯仿中測 定的,PC-硅氧烷共聚物可以具有0.3至1.5分升/克(dl/g)、特別是0.45至1.0dl/g的特性粘 度。如通過凝膠滲透色譜法(GPC)使用交聯的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克/毫升的樣品 濃度下測量的并且用聚碳酸酯標準校準的,PC-硅氧烷共聚物可以具有10,000至100,000g/ mol的重均分子量(Mw)。
[0084] 熱塑性組合物包含選自聚(碳酸酯-芳基酯)、苯并吡咯酮共聚碳酸酯或它們的組 合的增容劑組分。
[0085] 聚(碳酸酯-芳基酯)包含重復的雙酚碳酸酯單元(6)以及式(10)的重復的芳基酯 單元
[0087]其中Ar1是包含至少一個芳香族基團的C6-32烴基基團,例如,苯基、萘、蒽等。在實施 方式中,Ar1衍生自芳香族的雙酚(8)、單芳基二羥基化合物或包含不同的雙酚或者單芳基 二羥基化合物的組合。因此,通過使間苯二甲酸、對苯二甲酸或包含前述的至少一種的組合 (在本文中稱為"鄰苯二甲酸")與任何以上描述的芳香族的雙酚、單芳基二羥基化合物或包 含前述的至少一種的組合反應,可以衍生出芳基酯單元(10)。間苯二甲酸酯與對苯二甲酸 酯的摩爾比可以為1:99至99:1或80:20至20:80或60:40至40:60。
[0088]包含第一雙酚碳酸酯單元(6)和芳基酯單元(10)的聚(碳酸酯-芳基酯)可以是式 (11)的交替共聚物或者嵌段共聚物
[0090] 其中R1和Ar1分別如在式(7)和(10)中限定的。
[0091] 通常,共聚物是包含碳酸酯嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。取決于聚碳酸酯組合物 的期望特性,在共聚物中的總的酯單元與總的碳酸酯單元的重量比可以廣泛地變化,例如 從99:1至1:99或從95: 5至5:95、特別地從90:10至10:90或更加特別地從90:10至50: 50。取 決于聚碳酸酯組合物的期望特性,在共聚物的酯單元中的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的 摩爾比也可以廣泛地改變,例如從0:100至100:0或從92:8至8:92、更加特別地從98:2至45: 55。例如,取決于聚碳酸酯組合物的期望特性,總的酯單元與總的碳酸酯的重量比可以是 99:1至40:60或90:10至50:40,其中,間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比是從99:1至 40:50、更加特別地從98:2至45:55。
[0092] 基于聚碳酸酯共聚物中的單元的總摩爾,如以上描述的,例如,衍生自二羥基化合 物(用于形成芳基酯單元(10))的另外的碳酸酯單元也可以以小于20摩爾%、小于10摩爾% 或小于5摩爾%的量存在。例如,基于在共聚物中的單元的總摩爾,還可能具有存在小于20 摩爾%、小于10摩爾%、小于5摩爾%或小于1摩爾%的量的另外的芳基酯單元(衍生自用于 形成碳酸酯單元的鄰苯二甲酸與二羥基化合物的反應)。在實施方式中,基于在共聚物中的 單元的總摩爾,這種另外的碳酸酯單元以及這種另外的芳基酯單元的組合是以小于20摩 爾%、小于10摩爾%、小于5摩爾%或小于1摩爾%的量存在。
[0093] 特定的聚(碳酸酯-芳基酯)是包含碳酸酯單元(6)、特別是雙酚碳酸酯單元、甚至 更加特別地雙酚A碳酸酯單元以及重復的雙酚芳基酯單元的聚(碳酸酯)_共_(雙酚芳基 酯)。雙酚芳基化物單元包含鄰苯二甲酸和雙酚(例如雙酚(6))的殘基。在實施方式中,雙酚 芳基酯單元是式(l〇a)
[0095] 其中R,Rb各自獨立地是Ci-12烷基、12烯基、C 3-8環烷基或12烷氧基,p和q各自 獨立地是0至4,并且X a是兩個亞芳基基團之間的橋連基,并且是單鍵、-0-、-S-、-S(0)-、-S (o)2-、-c(o)-、式-以1?。)(1?(1)-的(:1- 11燒叉基(其中1?。和1?(1各自獨立地是氫或者(:1-1()烷基)或 式-C(=R e)-的基團(其中Re是二價Cho烴基基團)。在實施方式中,p和q各自是0或1,并且Ra 和妒各自是Ci-3烷基基團,特別是甲基,設置在每個環上的氧的間位,并且Xa是式-C(R e) (Rd)_的烷叉基(其中Re和Rd各自是Cm烷基)。雙酚可以是雙酚A,其中p和q兩者都是0并且X a 是異丙叉基。
[0096] 在特定的實施方式中,聚(碳酸酯-芳基酯)是式(11a)的聚(雙酚A碳酸酯)_共_(雙 酸A-鄰苯二甲酸酯)
[0098] 其中y和x分別表示芳基化物-雙酚A酯單元和雙酚A碳酸酯單元的重量百分數。通 常,單元作為嵌段存在。在實施方式中,在共聚物中的酯單元y與碳酸酯單元X的重量百分數 是50:50至99:1或55:45至90:10或75: 25至95: 5。包含35至45wt. %的碳酸酯單元以及55至 65wt. %的酯單元的式(11a)的共聚物(其中酯單元具有45:55至55:45的間苯二甲酸酯與對 苯二甲酸酯的摩爾比)通常被稱為聚(碳酸酯-酯)(PCE),并且包含15至25wt. %的碳酸酯單 元以及75至85wt. %的酯單元的共聚物(具有98:2至88:12的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯 的摩爾比)通常被稱為聚(鄰苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)。
[0099] 在另一實施方式中,特定的聚(碳酸酯-芳基酯)是包含碳酸酯單元(6)以及式 (10b)的重復的單芳基芳基酯(monoaryl arylate ester)單元的聚(碳酸酯)_共_(單芳基 芳基酯)
[0101 ]其中Rh各自獨立地是鹵素原子、Ci-1Q經基,如Ci-1Q烷基基團、鹵素取代的Ci-1Q烷基 基團、C6-1Q芳基基團或鹵素取代的C6-1Q芳基基團,并且η是0至4。特別地,R h各自獨立地是 烷基,并且η是0至3、0至1或0。這些聚(碳酸酯)-共-(單芳基芳基酯)共聚物是式(lib)
[0103] 其中R1是如在式(7)中限定的,并且Rh和η是如在式(10b)中限定的,并且x:m的摩爾 比是 99:1 至1:99,特別是80:20 至 20:80或 60:40 至40:60。
[0104] 特別地,單芳基-芳基酯單元(10b)衍生自間苯二甲酸和對苯二甲酸(或者它們的 衍生物)的組合與間苯二酚(或者它們的反應性衍生物)的反應以提供式(l〇c)的間苯二甲 酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚("ITR"酯單元)
[0106] 其中m是4至100、4至90、5至70、更加特別地5至50或仍更加特別地10至30。在實施 方式中,基于在共聚物中的酯單元的總摩爾,ITR酯單元是以大于或等于95mol%、特別地大 于或等于99mol %、并且仍更加特別地大于或等于99.5mol %的量存在于聚碳酸酯共聚物 中。這種(間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚)_碳酸酯共聚物("ITR-PC")可以具有多 種期望的特征,包含韌度、透明性和耐候性。ITR-PC共聚物也可以具有合乎需要的熱流動特 性(thermal flow property)。此外,使用界面聚合技術可以容易地在工業規模上制備ITR-PC共聚物,其允許在ITR-PC共聚物的合成中的合成的柔韌性和組合物特異性。
[0107] 聚(碳酸酯)-共-(單芳基芳基酯)的特定實例是式(11c)的聚(雙酚A碳酸酯)_共_ (間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚酯)
[0109] 其中m是4至100、4至90、5至70、更加特別地5至50或仍更加特別地10至30,并且x:n 的摩爾比是99:1至1:99、特別地90:10至10:90。基于酯單元的總摩爾,ITR酯單元以大于或 等于95mol %、特別地大于或等于99mol %、并且仍更加特別地大于或等于99.5mol %的量存 在于聚(碳酸酯-芳基酯)共聚物中。基于在共聚物中的單元的總摩爾,其他碳酸酯單元、其 他酯單元或包含前述的至少一種的組合可以以1至20摩爾%的總量存在,例如式(12)的間 苯二酚碳酸酯單元以及式(l〇a)的雙酚酯單元。
[0111]雙酚酯單元可以是下式的雙酸A鄰苯二甲酸酯單元
[0113] 在實施方式中,聚(雙酚A碳酸酯)_共_(間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚 酯)(11 c)包含1至20mol %的雙酚A碳酸酯單元,60至99mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間 苯二酚酯單元,以及可選地1至20mol %的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A鄰苯二甲酸酯單元或包含前述的至少一種的組合。在另一實施方式中,聚(雙酸A碳酸 酯)_共_(間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚酯)(11 c)包含70至90mol %的雙酚A碳酸 酯單元,10至30mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元,并且可選地,1至 60mol%的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酸A酯單元或它們的組合。
[0114] 在另一實施方式中,聚(碳酸酯-芳基酯)共聚物進一步地包含硅氧烷單元(也被稱 為"二有機硅氧烷單元")。在特定的實施方式中,這些共聚物包含衍生自雙酚(8)、特別地雙 酚A的碳酸酯單元(6);單芳基芳基酯單元(10b),以及硅氧烷單元。仍更加特別地,聚(碳酸 酯-芳基酯)共聚物包含雙酚A碳酸酯單元、ITR酯單元(10c)以及硅氧烷單元(9)。為方便起 見,在本文中將這些聚合物,聚(雙酚A碳酸酯)_共-聚(間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯 二酚酯)-共-聚(硅氧烷)稱為"ITR-PC-硅氧燒"共聚物。
[0115] 在ITR-PC-硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷單元(9)的相對量取決于熱塑性組合物的 期望特性,如沖擊、耐化學性和熔體粘度。特別地,選擇聚(碳酸酯-芳基酯)以具有E的平均 值(其提供良好的沖擊和/或透明特性,并且提供在熱塑性組合物中的硅氧烷單元的期望的 重量百分數)。例如,基于在熱塑性組合物中的聚合物的總重量,聚(碳酸酯-芳基酯)可以包 含0.3至30重量百分數(wt. %)、特別地0.5至25wt. %或0.5至15wt. %的量的硅氧烷單元, 條件是硅氧烷單元通過共價地結合在聚(碳酸酯-芳基酯)的聚合物骨架中的聚硅氧烷單元 提供。
[0116] 在實施方式中,各自基于總的共聚物,PC-ITR-硅氧烷共聚物包含1至40mol%或1 至20mol %的雙酸A碳酸酯單元,50至95mol %的ITR酯單元(10c),以及以有效地提供0· 1至 10wt. %的硅氧烷單元的量的一定量的聚硅氧烷單元(9b)、特別地(9b-l)、甚至更加特別地 (9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或者包含前述的至少一種的組合(特別是式9b-2)。例如,各自基于 總的共聚物,PC-ITR-硅氧烷共聚物可以包含1至20mol%的雙酚A碳酸酯單元,60至90摩 爾%的ITR酯單元,以及有效地提供0.1至1 Owt. %的硅氧烷單元的量的一定量的聚硅氧烷 單元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或者包含前述的至少一種的組合(特別是式9b-2)。
[0117] 基于在共聚物中的單元的總摩爾,其他的碳酸酯單元、其他的酯單元或它們的組 合可以以1至20摩爾%的總量存在于PC-ITR-硅氧烷共聚物中,例如間苯二酚碳酸酯單元, 以及該式的雙酚A鄰苯二甲酸酯單元。在實施方式中,連同硅氧烷單元,ITR-PC-硅氧烷包含 1至20mol %的雙酚A碳酸酯單元、60-98mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元, 以及可選地1至20mol%的間苯二酚碳酸酯單元(12)、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單 元(l〇d)或它們的組合。
[0118] 通常由聚酯嵌段制備包含芳基酯單元的聚碳酸酯共聚物。也可以通過界面聚合制 備聚酯嵌段。除了利用二羧酸或者二醇自身,可以使用酸或者二醇的反應性衍生物,如相應 的酰齒(酰基齒,acid halide),特別是酰二氯(acid dichloride)和酰二溴(acid dibromide)。因此,例如,代替使用間苯二甲酸、對苯二甲酸或包含至少一種上述酸的組合, 可以使用間苯二甲酰氯、對苯二甲酰氯或包含至少一種上述的二氯化物的組合。通過如以 上描述的恪融加工縮合(melt process condensation)、通過溶液相縮合(solution phase condensation)或通過酯交換聚合也可以獲得聚酯,其中,例如,使用酸催化,可以使二烷基 酯,如對苯二甲酸二甲酯與二羥基反應物進行酯交換以產生聚酯嵌段。可以使用支鏈的聚 酯嵌段,其中已經結合支鏈劑,例如,具有三個或更多的羥基基團的二醇或者三官能或多官 能的羧酸。此外,取決于組合物的最終用途,合乎需要的是,在聚酯嵌段上具有各種濃度的 酸以及羥基末端基團。
[0119] 包含芳基酯單元的聚碳酸酯共聚物可以具有2,000至100,000g/mol、特別地3,000 至 75,000g/mol、更加特別地 4,000 至 50,000g/mol、更加特別地 5,000 至 35,000g/mol、并且 仍更加特別地17,000至30,00(^/111〇1的^。分子量測定使用6?(:,使用交聯的苯乙烯-二乙烯 基苯柱,在1毫克/毫升的樣品濃度進行,并且用聚碳酸酯標準校準。用二氯甲烷作為洗脫液 以1.0ml/min的流動速率將樣品洗脫。
[0120] 可以通過已知的并且,例如在W0 2013/175448 A1和W0 2014/072923 A1中描述的 方法,如界面聚合和熔融聚合來制備聚碳酸酯。在聚合期間,可以包含封端劑(還稱為止鏈 劑(chain stopper agent)或者鏈終止劑(chainterminating agent))以提供末端基團,例 如單環的酚,如苯酚、對氰基苯酚,以及&-C22烷基取代的酚,如對枯基-苯酚、間苯二酚單苯 甲酸酯以及對-和叔-丁基苯酚,二元酚的單醚、如對-甲氧基苯酚,二元酚的單酯,如間苯二 酚單苯甲酸酯,脂肪族單羧酸的官能化氯化物,如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯,以及單-氯甲 酸酯,如苯基氯甲酸酯,烷基取代的苯基氯甲酸酯,對枯基苯基氯甲酸酯,以及甲苯氯甲酸 酯。可以使用不同的末端基團的組合。可以通過在聚合期間添加以下支鏈劑來制備支鏈聚 碳酸酯嵌段,例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-對-羥基苯基乙烷、靛紅-雙-苯 酚、三-苯酚TC(1,3,5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯)、三-苯酚PA(4(4(1,1-雙(對-羥基苯 基)_乙基)α,α-二甲基芐基)苯酚)、4_氯甲酰基鄰苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧 酸。可以以0.05至2.Owt%的水平添加支化劑。可以使用包含直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯 的組合。
[0121] 熱塑性組合物也可以包含含有硅氧烷嵌段(9)以及式(1)的聚醚酰亞胺單元的聚 (硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物。在該實施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)聚合物是包含式(1)的 醚酰亞胺單元以及聚硅氧烷單元的嵌段的嵌段共聚物或者接枝共聚物,即,聚(硅氧烷-共_ 醚酰亞胺)(在本文中稱為"(聚醚酰亞胺-硅氧烷)")。在聚合物骨架中,嵌段聚(硅氧烷-醚 酰亞胺)共聚物包含硅氧烷嵌段和醚酰亞胺嵌段。硅氧烷嵌段和聚醚酰亞胺單元可以以無 規的順序,作為嵌段(即,AABB)、交替(即,ABAB)或它們的組合存在。接技的聚(娃氧烷-醚酰 亞胺)共聚物是包含連接到直鏈或支鏈的聚合物主鏈(包含醚酰亞胺嵌段)的硅氧烷嵌段的 非直鏈的共聚物。
[0122] 可以通過芳香族雙酐(5)與二胺組分(包含如以上描述的式H2N-R_NH 2的有機二胺 或者二胺的混合物,以及式(13b)的聚硅氧烷二胺)的聚合來形成聚(硅氧烷-醚酰亞胺):
[0124] 其中,R和E是如在式(9)中描述的,并且R4各自獨立地是C2-C 2Q烴、特別是C2-C20亞 芳基、亞烷基或亞芳基亞烷基基團。在實施方式中,R 4是C2-C2Q烷基基團,特別是C2-C2Q烷基 基團,如丙烯,并且E具有5至100、5至75、5至60、5至15或15至40的平均值。用于制備式(13b) 的聚硅氧烷二胺的步驟在本領域是熟知的。
[0125] 在一些聚(硅氧烷-醚酰亞胺)中,例如,如在美國專利4,404,350中描述的,二胺組 分可以包含10至90摩爾百分數(mol % )或20至50mol %或25至40mol %的聚硅氧烷二胺 (13b)以及10至90mol%或50至80mol%或60至75mol%的二胺(13a)。在與雙酐反應之前,可 以將二胺組分物理地混合,因此形成基本上無規共聚物。可替代地,可以通過(13a)和(13b) 與芳香族二酐(5)的選擇性反應形成嵌段共聚物或者交替共聚物,以產生隨后地一起反應 的聚酰亞胺嵌段。因此,聚(硅氧烷-酰亞胺)共聚物可以是嵌段的、無規的或接枝的共聚物。
[0126] 在美國專利號4,404,350、4,808,686和4,690,997中描述了特定的聚(硅氧烷-醚 酰亞胺)的實例。在實施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)是式(14)的單元
[0127]
[0128] 其中硅氧烷的R和E是如同在式(9)中的,酰亞胺的R和Z是如同在式(1)中的,R '與 在式(13b)中的R4相同,并且η是從5至100的整數。在特定的實施方式中,醚酰亞胺的R是亞 苯基,Ζ是雙酸Α的殘基,R '是正亞丙基,并且硅氧烷的每個R是甲基。
[0129] 在聚(硅氧烷-醚酰亞胺)中的聚硅氧烷單元和醚酰亞胺單元的相對量取決于期望 特性,并且使用在本文中提供的準則進行選擇。特別地,如上所述的,選擇嵌段的或者接技 的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物以具有E的某些平均值,并且以有效地提供組合物中的聚硅 氧烷單元的期望的wt%的量進行選擇和使用。在實施方式中,基于聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的 總重量,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)包含10至50wt%、10至40wt%或20至35wt%的聚硅氧烷單 J Ll 〇
[0130] 熱塑性組合物可以包含各種其他的聚合物以調節熱塑性組合物的特性,條件是選 擇其他的聚合物以便不會不利地影響熱塑性組合物的期望特性。例如,如以上描述的聚碳 酸酯共聚物與具有重復單元(1)的均聚碳酸酯如雙酚A均聚碳酸酯的組合仍然可以提供具 有合乎需要的沖擊、可著色性和耐化學性的熱塑性組合物。其他聚合物可以存在,該聚合物 包括抗沖改性劑,如天然橡膠、含氟彈性體、乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丁烯橡膠、乙烯-丙 烯-二烯單體橡膠(EPDM)、丙烯酸酯橡膠、氫化的丁腈橡膠(HNBR)硅酮彈性體以及彈性體_ 改性的接枝共聚物,如苯乙稀 -丁二稀-苯乙稀(SBS)、苯乙稀-丁二稀橡膠(SBR)、苯乙稀-乙 稀-丁二稀-苯乙稀(SEBS)、丙稀腈-丁二稀-苯乙稀(ABS)、丙稀腈-乙稀-丙稀-二稀-苯乙稀 (AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡膠接 枝物(HRG)等。通常這種其他的聚合物提供小于總的組合物的50wt. %、小于40wt. %、小于 30wt. %、小于20wt. %或小于10wt. %。在實施方式中,不存在其他的聚合物。在特定的實施 方式中,不包含鹵素的聚合物存在于熱塑性組合物中。
[0131] 熱塑性組合物可以包含各種添加劑,條件是選擇添加劑以便沒有顯著不利地影響 熱塑性組合物的期望特性,特別是高沖擊、穩定的可著色性((3〇1〇1"13;[1;^7)以及耐化學性。 在用于形成組合物的組分的混合期間,可以在合適的時間混合這類添加劑。示例性的添加 劑包括填料、增強劑、抗氧化劑、熱穩定劑、光穩定劑、紫外(UV)光穩定劑、增塑劑、潤滑劑、 脫模劑、抗靜電劑、著色劑,如二氧化鈦、炭黑,以及有機染料、表面效應添加劑、輻射穩定 劑、另外的阻燃劑、抗沖改性劑和抗滴落劑。可以使用添加劑的組合。通常,使用通常所已知 為有效的量的添加劑。以組合物中的聚合物的總重量計,添加劑的總量(除了任何填料或者 增強劑之外)通常是0.01至25份/百份(PHR)。
[0132] 在示例性實施方式中,將玻璃纖維用作增強填料。可以由以下任何類型的可纖維 化的玻璃組合物形成有用的玻璃纖維,包括由已知為"E-玻璃"、"A-玻璃"、"C-玻璃"、"D-玻 璃"、"R-玻璃"和"S-玻璃"的可纖維化的玻璃組合物以及不含氟和/或不含硼的E-玻璃衍生 物制備的那些。大多數的增強墊包含由E-玻璃形成的玻璃纖維。
[0133] 在組合物中可以包含通常具有4.0至35.0微米的纖絲直徑的商業上生產的玻璃纖 維。纖維可以具有圓形或平的截面。纖絲(filament)可以通過標準方法,例如通過蒸汽或者 鼓風(吹氣,air blowing)、火焰吹拉(flame blowing)以及機械拉伸來制造。通常通過機械 拉伸制成用于聚合物增強的示例性纖絲。玻璃纖維可以是施膠的(sized)或者未施膠的 (unsized)。用選擇與聚合物基質(matrix)材料相容的施膠組合物在施膠的玻璃纖維的表 面的至少一部分上涂覆通常施膠的玻璃纖維。施膠組合物(sizing composition)促進在纖 維原絲(fiber strand)上的有機聚合物的浸透和濕透(wet-out and wet-through),并且 協助達到組合物的選擇的物理特性。
[0134] 玻璃纖維有利地是已經尺寸化的玻璃原絲(glass strand)。在制備玻璃纖維中, 可以同時地形成大量的纖絲,用涂層劑(涂覆劑,coating agent)施膠,然后捆扎成所謂的 原絲(strand)。可替代地,原絲本身可以首先形成纖絲然后施膠。可以以0.5毫米至2厘米的 長度使用玻璃纖維。在一些實施方式中,可以以1毫米至1厘米的長度使用玻璃纖維增強劑。
[0135] 增強劑,特別是玻璃纖維可以以有效的量使用,例如基于100重量份的聚合物組合 物的1至200重量份,更加特別地基于100重量份的聚合物組合物的30至150重量份。
[0136] 也可以存在著色劑,如顏料和/或染料添加劑。有用的顏料可以包括,例如,無機顏 料,如金屬氧化物和混合的金屬氧化物,如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物,如硫化鋅 等;鋁酸鹽;磺基-硅酸硫酸鈉、鉻酸鹽等;炭黑;鐵酸鋅;群青;有機顏料,如偶氮、二偶氮、喹 吖啶酮、二萘嵌苯(茈,perylene)、四羧酸萘、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌 (&111:11抑卩11;[1101168)、蒽酮(6111:111'0116)、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀 ;顏料紅101、顏料紅122、顏 料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍15、顏料藍60、顏料綠7、顏料 黃119、顏料黃147、顏料黃150和顏料棕24;或者包含前述顏料中的至少一種的組合。通常以 0.01至25重量份PHR的量使用顏料。
[0137] 染料通常是有機材料,并且包括香豆素染料,如香豆素460(藍色)、香豆素6(綠 色)、尼羅紅等;鑭族元素絡合物;烴和取代的烴染料;多環芳香族烴染料;閃爍染料,如噁唑 或者噁二唑染料;芳基-或者雜芳基-取代的聚(C 2-8)烯烴染料;羰花青染料;陰丹酮染料;酞 菁染料;噁嗪染料;喹諾酮(carbostyry 1)染料;萘四羧酸染料;fl卜啉染料;雙(苯乙烯基)聯 苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;甲川染料(次甲基染料,methine dye);芳基甲燒染 料;偶氮染料;靛類染料、硫靛染料、重氮染料;硝基染料;醌亞胺(quinone imine)染料;氨 基酮染料;四唑染料;噻唑染料;二萘嵌苯染料、環酮染料;雙-苯并噁唑基噻吩(ΒΒ0Τ);三芳 基甲燒染料;咕噸染料(xanthene dye);噻噸染料(thioxanthene dye);萘二甲酰亞胺染 料;內酯染料;熒光團,如吸收近紅外波長并且發射可見波長的反斯托克位移(anti-stokes shift)染料等;發光染料,如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'_苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香 豆素;2-(4-二苯基)-5-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-雙-(4-二苯基)-噁唑;2,2 '-二甲基-對-四聯苯;2,2-二甲基-對-三聯苯;3,5,3〃〃,5〃〃-四-叔-丁基-對-五聯苯;2,5-二 苯基咲喃;2,5-二苯基噁唑;4,4 ' -二苯基苗(聯苯乙稀,diphenylstilbene); 4-二氰基亞甲 基-2-甲基-6-(對-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,Γ -二乙基-2,2 羰花青碘化物;3, 3'-二乙基-4,4',5,5'_二苯并噻三幾花青鵬化物(dibenzothiatricarbocyanine iodide) ;7_二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹諾 酮-2; 2-(4-(4-二甲基氨基苯基)_1,3-丁二烯基)_3_乙基苯并噻唑鐵尚氯酸鹽;3-二乙基 氨基-7-二乙基亞氨基酚噁嗪鑰高氯酸鹽;2-( 1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2 對-亞苯基-雙 (5-苯基噁唑);羅丹明700;羅丹明800;芘、窟(chrysene)、紅熒烯、暈苯等等;或者包括上述 染料中的至少一種的組合。通常以0.01至20重量份PHR的量使用染料。
[0138] 顏料,如二氧化鈦的使用產生白色的組合物,其是商業上合乎需要的。各自基于組 合物的總重量,顏料,如二氧化鈦(或者其他的礦物填料)可以以0.1至30wt. %、0.5至 25wt. %、1至20wt. %或5至15wt. %的量存在于熱塑性組合物中。
[0139] 二氧化鈦可以是涂覆的或者未涂覆的。在實施方式中,二氧化鈦是不含有機涂層 的無機涂覆的二氧化鈦。在另一實施方式中,二氧化鈦是具有有機涂層的有機涂覆的二氧 化鈦。有機涂層包含聚硅氧烷。涂覆的二氧化鈦可以為熱塑性組合物提供改善的可著色性。
[0140] 組合物可以具有包括白色、淺灰色和/或它們的組合的任何合適的顏色。白色或者 淺灰色可以表現出大于或等于80的L*值。各自基于組合物的總重量,具有白色或者淺灰色 的組合物可以包含量為0.1至30¥匕%、0.1至25¥1%、0.1至2(^1%或0.1至15¥1%的二 氧化鈦的量。
[0141] 組合物可以具有包括灰色、黑色和/或它們的組合的任何合適的顏色。灰色或者黑 色可以表現出低于80的L*值。具有灰色或者黑色的組合物可以包含在0.001至25份/百重量 份(pph)或0.001至15pph或0.001至5pph或0.01至lOpph或0· 1至15pph的炭黑的量。
[0142] 也可以使用光穩定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑(還被稱為UV穩定劑)。合適的 UV穩定劑的實例可以包含二苯甲酮、三嗪、苯并噁嗪酮、苯并三唑、苯甲酸酯、甲脒、肉桂酸 酯/丙烯酸酯、芳香族丙二酮、苯并咪唑、脂環族酮、甲酰苯胺、氰基丙烯酸酯、苯并吡喃酮、 水楊酸酯以及包含前述的至少一種的組合。
[0143] 光穩定劑添加劑包含苯并三唑,如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5_叔-辛基苯基)_苯并三唑以及2-羥基-4-正-辛氧基二苯甲酮等或包括前述光穩定劑中至 少一種的組合。
[0144] UV吸收添加劑包含羥基二苯甲酮;羥基苯并三唑;羥基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯; 草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;芳基水楊酸酯;二元酚的單酯,如間苯二酚單苯甲酸酯;2-(2H-苯 并三唑-2-基)-4-( 1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYAS0RB?5411); 2-羥基-4-正辛氧基二苯 甲酮(〇丫厶301^%31);2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚 (CYAS0RB?1164); 2,2 ' -(1,4-亞苯基)雙(4H-3,1 -苯并噁嗪-4-酮)(CYAS0RB?UV-3638);聚 [(6-嗎啉-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(UVINUL?3008)、6-叔-丁基-2-( 5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(UVINUL?3026)、2,4-二-叔-丁基-6-(5-氯-2H-苯并三 唑-2-基)-苯酚(UVINUL?30 27)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔-戊基苯酚 (UVINUL?3028)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(群1冊1*3029)、 1,3-雙[(2 '氛基-3 ',3 二苯基丙稀酰氧基)氧基]-2,2-雙-{[ (2 氛基-3 ',3 二苯基丙 烯酰基)氧基]甲基}_丙烷(UVINUL?3030)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚 〇^1冊1*3030)、2-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(1^1冊1*3033)、2-(2!1-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(群1冊1^ 1¥3034)、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯 (UVINUL?3035)、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(1^1冊1*3039)、^-雙甲 酰基-N,N'_雙(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺(UVINUL?4050H)、雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UVINUL TM4077H)、雙-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯 + 甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UVINUL?4092H) 1,3-雙[(2-氰基-3,3-二 苯基丙稀酰基)氧基]_2,2-雙[[(2-氛基-3,3_二苯基丙稀酰基)氧基]甲基]丙烷 (UVINUL?3030); 2,2 ' -(1,4-亞苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二 苯基丙稀酰基)氧基]_2,2-雙[[(2-氛基-3,3_二苯基丙稀酰基)氧基]甲基]丙烷; TINUVIN?234; TINUVIN?360,納米尺寸的無機材料,如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅,所有具有 小于或等于100納米的粒徑;等,或者包括前述UV吸收劑中的至少一種的組合。基于100重量 份的熱塑性材料和抗沖改性劑,可以以0.01至1重量份的量使用UV吸收劑。與本文中公開的 熱塑性組合物可以是特別有用的UV吸收劑,包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-( 1,1,3,3-四甲 基丁基)_ 苯酸(例如,商業上可獲得自 Cytec Industries,Inc.,Woodland Park,New Jersey的CYAS0RB?5411)以及2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4!1-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(例如, CYAS0RB?UV-3638,商業上可獲得自Cytec Industries, Inc.,Woodland Park,New Jersey),以及包括前述的至少一種的組合。在另一實施方式中,UV穩定劑包含2,2"_亞甲基 雙(6-( 2H-苯并三唑-2-基)-4-4( 1,1,3,3,-四甲基丁基)苯酚,可作為具有CAS 103597-45- 1的LA-31RG;2,2'-(對-亞苯基)雙-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮〃,可作為Cyasorb υν-3638,并 且具有 CAS: 18600-59-4。
[0145] 各自基于熱塑性組合物的總重量,UV穩定劑可以以高達15wt. %的量存在,例如, 0.01至6wt%或0.01至lwt%、特別是0· 1至2wt%、并且更加特別地,0· 15至4wt%或0· 15至 6wt% 〇
[0146] 有用的阻燃劑包含含有磷、溴和/或氯的有機化合物。在某些申請中出于調節的原 因,非溴化和非氯化的含磷阻燃劑可以是優選的,例如有機磷酸鹽以及包含磷-氮鍵的有機 化合物。
[0147] 阻燃劑芳香族磷酸酯包含磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、異丙基化磷酸三苯酯、苯基 雙(十二烷基)磷酸酯、苯基雙(新戊基)磷酸酯、苯基雙(3,5,5'_三甲基己基)磷酸酯、乙基 二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對-甲苯基)磷酸酯、雙(2-乙基己基)對-甲苯基磷酸酯、磷酸 三甲苯酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、雙(十二烷基)對-甲苯基磷 酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、對-甲苯基雙(2,5,5'_三甲基己基)磷酸 酯以及2-乙基己基二苯基磷酸酯。二-或多官能團芳香族含磷化合物也是有用的,例如間苯 二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯以及雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯,以 及它們各自的低聚物和聚合的對應物。包含磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰 胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺和三(叮丙啶基)氧化膦。當使用時,基于100重量份的 總的組合物(不包含任何填料),含磷的阻燃劑以0.1至30重量份、更具體地1至20重量份的 量存在。在另一種實施方式中,取決于使用的特定的有機磷化合物,各自基于組合物的總重 量,熱塑性組合物可以包含0.3至20wt. %或0.5至15wt. %或3.5至12wt. %的有機磷阻燃 劑。特別地,有機磷化合物可以是雙酚A雙(磷酸二苯酯)、磷酸三苯酯、間苯二酚雙(磷酸二 苯酯)、磷酸三甲苯酯或包括前述的至少一種的組合。
[0148] 鹵代的材料也可以用作阻燃劑,例如其的雙酚,其中以下是代表性的:2,2_雙_(3, 5-二氯苯基) -丙烷;雙-(2_氯苯基)-甲燒;雙(2,6_二溴苯基)-甲燒;1,1-雙_(4_鵬苯基)-乙燒;1,2_雙-(2,6_二氣苯基)-乙燒;1,1_雙_(2_氣_4_鵬苯基)乙燒;1,1-雙_(2_氣_4_甲 基苯基)-乙燒;1,1-雙-(3,5_二氣苯基)-乙燒;2,2_雙_(3_苯基_4_漠苯基)-乙燒;2,6_雙-(4,6_二氯萘基)-丙烷;以及2,2-雙-(3,5-二氯_4_羥基苯基)-丙烷;2,2-雙_(3_溴_4_羥基 苯基)_丙烷。其他的鹵代材料包括1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥基苯,以及聯苯 基,如2,2 二氯聯苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4 二溴聯苯以及2,4 二氯聯苯以及十 溴聯苯基氧化物,以及低聚和聚合的鹵化芳香族化合物,如雙酚A和四溴雙酚A和碳酸酯前 體(例如,光氣)的共聚碳酸酯。金屬增效劑(metal synergist),例如,氧化鋪,也可以與阻 燃劑一起使用。當存在時,基于1〇〇重量份的總的組合物(不包含任何填料),含鹵素的阻燃 劑是以1至25重量份、更具體地2至20重量份的量存在。
[0149] 可替代地,熱塑性組合物可以是基本不含氯和溴。基于組合物(不包含任何填料) 的總的重量份,將"基本不含氯和溴"限定為具有按重量計小于或等于100份每百萬(ppm)、 小于或等于75ppm或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。
[0150] 也可以使用無機阻燃劑,例如(^-16烷基磺酸鹽的鹽,如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar 鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷四乙基磺酸銨以及二苯基砜磺酸鉀;鹽如Na2C03、K 2C03、 MgC03、CaC〇3 和 BaC03,或者氟陰離子復合物,如 Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6, 和/或Na3AlF6。當存在時,基于100重量份的總的組合物(不包含任何填料),無機阻燃劑鹽以 0.01至10重量份、更具體地0.02至1重量份的量存在。
[0151] 可以改變用于形成熱塑性組合物的方法。在實施方式中,聚合物與任何添加劑(例 如,脫模劑)在,例如螺桿型的擠出機中結合(例如,共混)。聚合物、任何添加劑可以以任何 順序,并且以形式,例如,粉末、粒料、纖絲狀、作為母料等結合。可以將熱塑性組合物起泡、 擠出成片,或者可選地粒化。使用起泡或者物理的或化學的起泡劑將熱塑性組合物發泡的 方法是已知的并且可以進行使用。可以將該粒料用于模制成制品,泡沫(發泡,foaming),或 者可以將它們用于形成阻燃劑熱塑性組合物的片。在一些實施方式中,可以以片材的形式 將組合物擠出(或者與涂層或者其他層共擠出)和/或可以通過壓延輯(calendaring roll) 進行加工以形成期望的片材。
[0152] 可以將熱塑性組合物制備為具有較低的密度,特別是1.35g/cc或更小、1.34g/cc 或更小、1.33g/cc或更小、1.32g/cc或更小、1.31g/cc或更小、1.30g/cc或更小或1.29g/cc 或更小的密度。對于具有寬范圍的厚度,例如從0 · 1至l〇mm或0 · 5至5mm的組件,可以獲得相 同的或者相似的值。
[0153]熱塑性組合物可以進一步具有助于加工的良好的熔體粘度。根據ISO 1133在300 °C/1.2Kg,360秒停留(dwell)下測量的,熱塑性組合物可以具有4至約30、大于或等于6、大 于或等于8、大于或等于10、大于或等于12、大于或等于14、大于或等于16、大于或等于18或 大于或等于20cc/min的恪體體積流動速率(MVR,立方厘米/10分鐘(cc/10min))。對于具有 寬范圍的厚度,例如從0.1至l〇mm或0.5至5mm的制品,可以獲得相同的或者相似的值。
[0154] 熱塑性組合物可以進一步地具有優異的沖擊特性,特別是多軸沖擊(MAI)和延展 性。根據ISO 6603在23°C,在4.4m/秒的沖擊速度下在具有3.2mm的厚度的圓盤上測量的,組 合物可以具有等于或者高于100J的MAI。根據ISO 6603在23°C,在4.4m/秒的沖擊速度下在 具有3.2mm的厚度的圓盤上測量的,組合物可以具有80%和更高的、特定是100%的多軸沖 擊的延展性。對于具有寬范圍的厚度,例如從0.1至l〇mm或0.5至5mm的制品,可以獲得這些 值。在一些實施方式中,組合物在較低的溫度,如10 °C、0°C、-10°C、-20°C和-30°C下可以具 有等于或者高于100J的MAI以及高的延展性(80%或者更大,例如100%)。在一些實施方式 中,組合物可以具有根據ISO 180/1A在23°C下,使用根據ISO 3167TYPEA的多用途的測試樣 品測量的至少10kJ/m2、至少20kJ/m2或至少30kJ/m 2的缺口懸臂梁沖擊能量。
[0155] 熱塑性組合物能夠被金屬金屬化,如但不限于鋁,優選地,其中將鋁沉積并且陽極 化以提供合乎需要的特征,如耐腐蝕性和耐磨性,相比裸金屬對涂料和染料更佳的粘附力。
[0156] 在陽極化過程期間,大多數聚合材料可能不能經受通常在塑性材料上涉及的各種 機械的/化學的處理(如預處理、蝕刻(etching)、碾磨、除污、陽極化、著色、密封)。
[0157] 有利地,通過保持它的特性和結構的完整性,該熱塑性組合物能夠承受陽極化過 程。
[0158] 陽極化過程不是特定限制的。在實施方式中,在陽極化過程之前,在任一的熱浸泡 清潔器(hot soak cleaner)或者溶劑浴(solvent bath)中清洗鍛制合金,并且可以將鍛制 合金在氫氧化鈉(通常地具有添加的葡萄糖酸鈉)、氟化氫銨中蝕刻,或者使其在酸的混合 物中變亮。由于金屬間物質的存在,除非它們是高純度的合金,如LM0,鑄造合金最好通常是 剛清洗的。
[0159] 通過使直流電穿過電解質溶液,陽極化的鋁層變大,其中鋁對象用作陽極(正極)。 電流在陰極(負極)處釋放氫并且在鋁陽極的表面處釋放氧,產成氧化鋁的積聚。交流電和 脈沖電流也是可能的但是很少被使用。被各種溶液需要的電壓可以從1至300V DC范圍,盡 管大多數落入在15至21V的范圍內。對于在硫酸和有機酸中形成的更厚的涂層,典型地需要 更高的電壓。陽極化的電流隨著被陽極化的鋁的區域變化,并且典型地在30至300安培/米 2 的范圍(2.8至28安培/ft2)。
[0160] 通常在酸性溶液中進行鋁的陽極化,其中緩慢溶解氧化鋁。用氧化速率使酸作用 (acid action)平衡以形成具有納米孔(10-150nm直徑)的涂層。這些孔能夠允許電解質的 溶液和電流到達鋁襯底并且使涂層持續增長至比由自動鈍化所生產的更大的厚度。然而, 這些相同的孔將隨后允許空氣或者水到達襯底并且如果不密封的話會引起腐蝕。在密封之 前,通常用著色的染料和/或抗腐蝕劑填充它們。由于染料僅僅是表面的,在下面的氧化物 可以繼續提供腐蝕保護,即使少量的磨損和擦傷可以突破染色層。
[0161 ]必須控制條件,如電解液濃度、酸度、溶解溫度和電流以允許堅固的氧化層的形 成。在較低的溫度下,利用更高的電壓和電流,由更加稀釋的溶液,趨向于生產更硬、更厚的 膜。膜厚度可以是在不足0.5微米(用于亮的裝飾品)至高達150微米(用于建筑應用)的范圍 內。
[0162] 熱塑性組合物可以進一步具有優異的電起痕特性(電痕,electrical tracking property)。將電起痕限定為在一定條件下以及在一定電壓下在聚合物的表面上導電性通 路的形成。在熱塑性材料中的電起痕可以是在用于電氣應用的熱塑性部件中燃燒的來源, 從而對于用于一定電氣應用的熱塑性組合物,對耐電痕性通常是重要的安全要求。
[0163] 耐電痕性(electrical tracking resistance)是在一定條件和一定電壓下的熱 塑性制劑抵抗電起痕的能力。可以使用確定為ASTM D-2303的測試規程測量在熱塑性組合 物的樣品上的耐電痕性。報告熱塑性塑料的電起痕抗性的通常的方法是通過它的相對起痕 指數等級(CTI) (comparative tracking index rating)。熱塑性組合物的CTI等級表示在 一定電壓下熱塑性材料對電起痕的耐受程度。CTI等級從CTI-0至CTI-5,其中CTI-1等級表 示熱塑性塑料比具有較低的CTI等級(例如CTI-3)的塑料是更耐電痕的。
[0164] 還提供了包含熱塑性組合物的成形制品或者模制品。通過各種技術,如注射模制、 擠出(包括多層擠出)、旋轉模制、吹塑、發泡(foaming)和澆鑄或者模制、3-維打印和熱成 形,可以將熱塑性組合物形成為有用的制品。因此,熱塑性組合物可以用于形成泡沫制品、 模制品、熱成形制品、打印制品、擠出片材(包括薄膜)、多層擠出片材、澆鑄或者擠出纖維或 纖絲(例如,用于3維打印),多層制品的一個或多個層(例如,蓋層)、涂覆制品的襯底,或者 金屬化制品的襯底。
[0165] 在實施方式中,熱塑性組合物有用于制造多層片材,其中,任何一個或多個的層可 以包含該公開的任何一個或多個的實施方式的組合物。例如,多層片材可以包含第一層(例 如,基層)(包含該公開的任何實施方式的組合物)以及設置在第一層的側面上的第二層(例 如,蓋層(頂蓋層,cap layer))。基于期望的功能和特性(例如,透明度、耐候性、紫外光耐 性、抗刮性等)選擇第二層。用于蓋層的示例性的材料包括聚縮醛、聚丙烯腈、聚酰胺、聚二 烯(例如,聚丁二烯)、聚醚、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚酰亞胺、聚酮、聚烯烴、聚硅氧 烷、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、 聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷酮等,或包括前述的至少一種的組合。用于第二層的特定的材料 包含聚酯,如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、脂環族聚酯共聚物、聚((&-4亞烷基)萘二甲酸酯) 以及聚(對苯二甲酸丁二醇酯)、聚氟烴(例如,聚(氟乙烯)、聚(四氟乙烯)以及聚(偏二氟乙 烯))聚氟氯烴、(烷基)(甲基)丙烯酸酯(例如,聚(甲基丙烯酸甲酯("PMMA")、聚氨酯、丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、其他聚碳酸酯或包括前述的至少一種的組合。在實施方式中, 選擇蓋層以便并不顯著不利地影響在本文中描述的組合物的期望特性,特別是低煙特性和 阻燃特性。在實施方式中,一個或多個的層是可熱成形的。
[0166] 如在本領域中已知的其他層仍可以存在于多層制品中,例如各種粘合層、底漆層、 襯底層、裝飾性的或者視覺效果的層以及另外的其他層。可以將各種層共擠出、層壓或粘合 以形成多層片材。通常,片材的總厚度可以是,例如1微米至1厘米,或5微米至5毫米。更加具 體地,片材可以具有lmil(25.4微米(μπι))至50〇111丨1(12,70(^111)或5111丨1(127以111)至4〇11^1 (1016μπι)或5mil(127ym)至30mil(762ym)的厚度。多層制品可以用于許多應用,例如天窗、 標記、釉、壓層、封裝食物、衣物、藥品、多壁片材等。
[0167] 以上所描述的組合物,特別是包含聚醚酰亞胺、聚(碳酸酯-硅氧烷)和增容劑的組 合物可用于制造用于消費電子裝置的組件。一個關鍵的制劑挑戰是在UV老化期間的著色穩 定性,同時保持一定范圍的其他特性,如熱老化、拉伸強度、斷裂伸長率、阻燃性和柔韌性的 一種或多種。具有改善的著色穩定性的組合物對于用于消費電子領域具有持續的利益。在 實施方式中,組合物是顏色穩定的,即根據ASTM D4459,在300小時暴露至UV輻射之后,在老 化之后的組合物的顏色體驗小于20、小于10、更優選小于5的AE(delta E)。
[0168] 組合物也可以是高光澤度的,其中光澤度可以根據ASTM D523在60°下測量。
[0169] 因此,包含聚醚酰亞胺、聚(碳酸酯-硅氧烷)和增容劑以及高達25wt. %的二氧化 鈦的組合物可以用于制造消費電子裝置的組件,其中,該組件是殼體、框、夾具(clip)、邊框 (bezel)、襯套(bushing)、翼緣(flange)、支柱(支桿,strut)、突出部(prong)、翼片(fin)或 肋件(rib)。消費電子裝置(CED)是指蜂窩電話(例如,智能電話)、平板電腦、膝上型電腦、便 攜式媒體播放機、電視機、便攜式游戲裝置、游戲機(gaming console)、游戲控制器、遠程控 制、電器(家用電器,appliance)(例如,烤箱、電冰箱、面包機、微波爐、吸塵器等)、動力工具 (鉆孔、攪拌機等)、機器人(例如,自動清潔的機器人、給予護理的機器人等)、玩具(例如,玩 偶、小雕像、建筑組套(construction set)、拖拉機(tractor)等)、賀年卡片、家庭娛樂系 統、有源音箱(active loudspeaker)、條形音箱(soundbar)等。
[0170] 該組合物也有用于制造機動車、卡車、摩托車或其他車輛的外部或者內部的組件 (通常是"機動車零件"),包括面板、后頂蓋側板、車門檻板(rocker panel)、裝飾擋泥板 (trim fender)、行李箱蓋(deck lid)、主干減阻裝置(車體減阻裝置,trunk fairings)和 蓋、罩、保險桿、儀表板、格柵、反射鏡殼體、包層、輪圈罩、輪轂罩(hubcap)、門組件、導流板、 儀表板、儀表板保持器(定位器,retainer)、內部裝飾、徽章標志(emblem logos)、外部裝飾 以及門把手、加油口蓋(tank flap)、車門濫板、側板、窗框、前燈或尾燈(head or tail lamp)、車頂行李架和踏板。
[0171] 通過以下的非限制性的實施例進一步地舉例說明了熱塑性組合物。
[0172] 實施例
[0173] 在表1中列出了用于以下實施例的材料。基于組合物的總重量,除非另有指出,在 實施例中的每種組分的量是以Wt. %計。
[0174] 表1.
[0175]
[0176] 在表2中總結了進行的測試。
[0177] 表2.
[0178]
[0179] 根據以下方案進行耐化學性測試。將ISO拉伸棒放置在夾具(jigs)中以帶給它們 不足0.5 %或者1 %的應變。當保持兩個Q尖端一起時,將約lmL的化學品施加于試樣,其中化 學品圍繞中央部分以圓周運動擴散并且向外接近試樣的末端直至其達到25mm的長度。將任 何額外的化學品(即棒的側面上)擦去。將在夾具中的棒留在室溫下24h或者120h。在暴露之 后,將棒在室溫和50%的相對濕度下調節24h,并且進行測試用于拉伸測試。與沒有經受化 學品的暴露步驟的參考樣品相比,計算屈服應力的保留和斷裂伸長率。
[0180] 完成的測試是根據它們相應的ISO標準進行的指示性的測試,但是不是通過經官 方認證的測試研究所完成的。
[0181] 共混、擠出以及模制條件。
[0182]按照以下制備組合物。使用作為載體的主要的聚合物(primary polymer)粉劑,將 作為濃縮物的所有固體添加劑(例如,穩定劑、著色劑)離線(off-line)干混,并且經由重力 進料機進行饑餓進料(s tarve-f ed)至擠出機的進料喉部。同樣經由重力進料機將剩余的聚 合物饑餓進料至擠出機的進料喉部。本領域的技術人員將認識到,該方法并不局限于這些 溫度或者加工設備。
[0183] 在25臟的如《161-?€16丨(16代12六1(雙螺桿擠出機(33:1的17〇比率)(具有真空口 (vacuum port)位于模面(die face)附近),進行所有材料的擠出。擠出機具有9個區域,將 其設置在溫度40°C(進料區)、200°C (區域1)、250°C (區域2)、280°C (區域3),以及290-310°C (區域4至8)。螺桿速度是300rpm并且通量是在15至25kg/hr之間。
[0184] 在100-110°C下干燥6小時之后,在于270-300°C溫度下運行的具有22mm螺桿的45 噸Engel模制機或者具有30mm螺桿的75噸Engel模制機上,用70-90 °C的模制溫度,模制組合 物。本領域的技術人員將認識到,該方法并不局限于這些溫度或者加工設備。
[0185] 實施例1-4
[0186] 實施例1-4比較了包含PC-Si以及10%的PEI的組合物(含有和不含有增容劑)的沖 擊特性和耐化學性。在表3中示出了制劑和結果。
[0187] 表3.
[0188]
[0190] 僅僅包含PC-Si的組合物具有良好的沖擊特性(比較實施例1),具有在_30°C下在 3mm IS0測試下以及在-30°C的ASTM測試下的高的沖擊能量值。然而,由于YS%和EB%的特 性保留較差,甚至在〇. 5 %的應變24小時下,與參考相比具有低于20%的保留,同時在1 %的 應變下所有的棒在24小時暴露之后斷裂,該組合物在具有遮光劑的ESCR測試中不具有良好 的性能。
[0191] 由于在0.5 %應變24小時下得到了好的性能保留,10 % PEI的添加(比較實施例2) 改善了ESCR耐性。在1 %應變24小時下,YS%和EB%兩者都不是良好的,分別地僅僅具有 21 %和9%的保留。然而,如同之前的,與僅僅包含PC-Si的組合物相比,將PEI添加至PC-Si 導致了沖擊特性的顯著損失以及甚至在室溫下的低的沖擊能量值。
[0192] 與不含增容劑的組合物(比較實施例2)相比,將增容劑添加至包含PC-Si和10%的 PEI的組合物,使用5%的ITR-PC-SK實施例3)以及5%的PC-Ester 1(實施例4)導致了沖擊 特性的顯著改善。與僅僅包含PC-Si的組合物(比較實施例1)相似,在改善沖擊特性上PC-Ester 1(實施例4)是更加高效的,并且在-30°C下在3mm ISO測試下以及在-30°C的ASTM測 試下具有高的能量值。與比較實施例1相比,ITR-PC-Si還改善了沖擊特性,但是沒有PC-Ester 1高效。與比較實施例2相似,在24小時暴露至0.5%下的遮光劑之后,增容的組合物 兩者都還具有良好的YS%和EB%保留。在1%的應變24小時下,特性保留甚至優于比較實施 例2,證明了增容劑在這些組合物對遮光劑的耐化學性上還具有積極的效果。
[0193] 相對于耐化學性,ITR-PC-Si (實施例3)和PC-Ester 1(實施例4)兩者都改善了性 能,但是ITR-PC-Si比PC-Ester 1更加高效。在1 %的應變24小時下,ITR-PC-Si給出了良好 的YS和EB保留,同時對于PC-Ester 1,保留是50%或更小。對于ITR-PC-Si,在1 %的應變120 小時之后,YS和EB的保留甚至仍是可接受的,具有超過60%的保留。
[0194] 因此,可以選擇增容劑以得到期望的沖擊特性(對于PC-Ester 1性能更佳)以及對 遮光劑的耐化學性(對于ITR-PC-Si性能更佳)的平衡。這些結果證實了PC-Ester 1或者 ITR-PC-S i的添加導致了沖擊特性以及對暴露至遮光劑的耐性顯著改善的平衡。
[0195] 實施例5-13
[0196] 實施例5-13比較了包含PC-Si以及25重量份(pbw)的PEI的組合物(含有和不含有 具有不同負載的增容劑)的沖擊特性和耐化學性。在表4中示出了制劑和結果
[0197] 表4
[0198]
[0199]
[0200] 僅僅包含PC-Si的組合物具有良好的沖擊特性(比較實施例5),具有在_30°C下在 3mm的ISO測試下以及在-30 °C的ASTM測試下的高沖擊能量值。然而,由于YS %和EB %的特性 保留是不良的,甚至在0.5%的應變24小時下,與參考相比具有低于20%的保留,同時在1% 的應變下所有的棒在24小時暴露之后斷裂,該組合物在具有遮光劑的ESCR測試中不具有良 好的性能。
[0201]由于在0.5%應變24小時下得到了良好的性能保留,25重量份的PEI的添加(比較 實施例6)改善了ESCR耐性。在1 %應變24小時下,YS%和EB%兩者都不是良好的,具有小于 30%的保留。然而,如同之前的,與僅僅包含PC-Si的組合物相比,將PEI添加至PC-Si導致了 沖擊特性的顯著損失以及甚至在室溫下的低的沖擊能量值。
[0202] 與不含增容劑的組合物(比較實施例6)相比,將增容劑添加至包含PC-Si和25%的 PEI的組合物,使用ITR-PC-SK實施例7-9)以及PC-Ester 1(實施例10-12)導致了沖擊特性 的顯著改善。在改善沖擊特性上PC-Ester 1(實施例4)是更加高效的,并且在-10°C下在3mm 的ISO測試下并且在-30°C的ASTM測試下、在5pbw(實施例10)和16.7pbw(實施例12)之間的 任何負載下具有高的能量值。與比較實施例6相比,ITR-PC-Si還改善了沖擊特性,但是沒有 PC-Ester 1高效,由于5pbw(實施例7)不足以得到在室溫下在ISO或者ASTM測試中的高能量 值,并且在l〇pbw和16.7pbw的負載(實施例8和9)下的低溫沖擊是低于使用PC-Ester 1 (實 施例10-12)的情況。
[0203] 在24h暴露于0.5 %和1 %的應變之后,包含Si-PC、25pbw的PEI以及16.7pbw的ITR-PC-Si(實施例9)、5pbw的PC-Ester 1(實施例 10)以及 16.7pbw的PC-Ester 1(實施例 12)的 組合物所有都具有優異的YS和EB保留。這是優于不含增容劑的組合物(比較實施例6)的顯 著更佳的性能,示出了增容劑在這些組合物對遮光劑的耐化學性上還具有積極的效果。在 1 %的應變120小時之后,包含16.7pbw的ITR-PC-Si (實施例9)以及PC-Ester 1(實施例12) 的兩種組合物還具有優異的特性保留,然而具有5pbw的PC-酯的組合物損失了一定的EB (60%保留)以及YS(84%保留)。
[0204] 因此,可以將增容劑含量優化以得到期望的沖擊特性以及對遮光劑的耐化學性的 平衡,其在25pbw的PEI下,甚至允許在120小時暴露于1 %的應變之后優異的保留,由包含 PC-Si或者PC-Si和25pbw的PEI的組合物不可以得到。
[0205]與實施例35相比,Ti02的添加(實施例13)某種程度上降低了增容的組合物的沖擊 特性,但是仍然得到了在低溫下的良好的沖擊能量等級。由于在1%的應變120小時之后其 允許優異的YS和EB保留,Ti02在耐化學性上具有積極的效果,然而不含Ti02的組合物具有較 低的保留(實施例10)。
[0206] 這些結果證實了 PC-Ester 1或者ITR-PC-Si的添加導致了顯著改善的沖擊特性以 及對暴露至遮光劑的耐性的平衡。
[0207] 實施例 14-18
[0208] 實施例14-18比較了包含PC-Si和PEI、含有和不含有具有不同負載的增容劑的組 合物的沖擊特性和耐化學性。在表5中示出了制劑和結果。
[0209] 表 5
[0211] *Ti02的量是基于PC-Si、PC-Esterl和PEI的總重量的重量百分數。
[0212] 由于在1 %的應變24或者120小時下得到了良好的特性保留,包含PC-Si以及40% 的PEI的組合物(比較實施例14)具有良好的ESCR耐性。然而,如前所述,將PEI添加至PC-Si 導致了沖擊特性的顯著損失以及甚至在室溫下的低的沖擊能量值。
[0213] 將5%(實施例15)或者10%(實施例16)的PC-Ester 1作為增容劑添加至包含PC-Si和40%的PEI的組合物,與不含增容劑的組合物(比較實施例14)相比,導致了沖擊特性的 顯著改善,主要是在ASTM中的沖擊,與比較實施例14相比,在整個溫度范圍內,得到顯著更 高的沖擊能量值,以及低到10 ' C的高能量值。由于在1 %的應變24或120小時下得到了良好 的特性保留,如同比較實施例14,兩種組合物具有相似的ESCR耐性,同時具有顯著改善的沖 擊特性。
[0214] 這些結果證實了 PC-Ester 1或者ITR-PC-Si的添加導致了顯著改善的沖擊特性以 及對暴露至遮光劑的耐性的平衡。
[0215] 6% (實施例17)或者12% (實施例18)的Ti02的添加出乎意料地改善了 ISO沖擊特 性,并且沒有影響或者輕微地降低ASTM沖擊。在這些負載下,仍然得到了良好的ESCR耐性, 具有在1 %的應變24或120小時下的良好的特性保留。因此,可以添加 Ti02,例如得到一定的 淺色。
[0216] 比較實施例27-28
[0217] 比較實施例27-28舉例說明了 Ti02選擇在包含PEI、PC_Si和亞磷酸酯穩定劑的組 合物的可著色性上的效果。在表7中示出了制劑和結果。
[0218] 表7

[0221] 超級白可著色性是指L*>93。
[0222] 結果示出了在相同的負載水平下,與未涂覆Ti02相比,涂覆Ti02對包含39.9 %的 ?已1、0.1%的亞磷酸酯穩定劑以及60%的?^丨的組合物提供了更佳的可著色性。
[0223] 實施例29-30
[0224] 實施例29-31示出了各種的包含PEI、PC-Si和ITR-PC-Si的組合物的機械上的、流 變學的以及可著色性的特性。在表8中示出了制劑和結果。
[0225] 表 8
[0227] 所有的制劑包含lOpph的Ti02(涂覆的)。
[0228] 結果示出了包含lOpbw的PEI、89.9pbw的PC-Si以及約20pbw的ITR-PC-Si的組合物 具有高的流動性以及良好的沖擊特性。該組合物還具有L*>93的超級白的可著色性。
[0229] 實施例32-34
[0230] 實施例32-34示出了各種的包含PEI、PC-Si和ITR-PC-Si的組合物的機械上的、流 變學的和可著色性的特性。在表9中示出了制劑和結果。
[0231] 表9
[0233]所有的制劑包含lOpph的Ti02(涂覆的)。
[0234] 結果示出了包含約30 %的PEI、約50%的PC-Si以及約20 %的FST的組合物具有優 異的沖擊、良好的耐化學性以及良好的流動特性。這些組合物還具有L*>93的超級白的可著 色性。
[0235] 實施例35-38
[0236] 實施例35-38示出了各種的包含PEI、PC-Si和ITR-PC-Si的組合物的機械上的、流 變學的和可著色性的特性。在表10中示出了制劑、加工條件和結果。
[0237] 表1〇
[0239] 盡管高的Ti02負載,但是這些組合物具有優異的沖擊強度,分別地得到685J/m、 424141、5431/111和8491/111的懸臂梁-叫實施例35-實施例38)。
[0240] 實施例39-49
[0241] 這些實施例示出了包含PEI、PC-Si、PC-ITR-Si的組合物(含有或不含有PEI-Si)的 特性。在表11中示出了制劑和結果。
[0242] 表11 Γ02431
[0244]所有的制劑包含lOpph的Ti02(涂覆的)。
[0245] 實施例50-61
[0246] 這些實施例舉例說明了不同的UV穩定劑對包含PEI、PC_Si和ITR-PC-Si的組合物 的UV穩定性的效果。在表12中示出了制劑和結果。
[0247] 表12
[0248]
[0249]
[0250] 所有的制劑包含lOpph的Ti02(涂覆的)。*1^穩定劑**亞磷酸酯穩定劑
[0251] 實施例62-72
[0252] 這些實施例舉例說明了不同的UV穩定劑對包含PEI、PC_Si和ITR-PC-Si的組合物 的UV穩定性的效果。在表13中示出了制劑和結果。
[0253] 表13
[0254]
[0255]
[0256] 所有的制劑包含1 Opph的Ti〇2 (涂覆的)。*UV穩定劑4 = 2 · 66 %以及UV穩定劑2 = 1.92%
[0257] 如在實施例62-72中示出的,包含PEI、PC-Si、ITR-PC-Si的組合物可以得到超級白 的可著色性(L*>93 ),400或800J/m的缺口懸臂梁沖擊,100 %的延展性,90 %或者100 %的斷 裂拉伸伸長率,約40或者在295°C和6.61^下的約70〇113/10111丨11的層1?,以及3.0或5.0((113*>5) 的在300小時之后的UV dE。所需要的顏料的百分數是IX。
[0258] 實施例73-89
[0259] 這些實施例示出了包含PEI、PC_Si和ITR-PC-Si的組合物(含有或不含有PEI-Si的 存在)的延展性和沖擊。在表14中示出了制劑和結果。在圖1-13中示出了實施例73、74、77、 78、81、82、83、87和89的掃描電子顯微鏡圖像。
[0260] 表14.
[0263]所有的制劑包含lOpph的Ti02(涂覆的)。
[0264] 實施例90-93
[0265] 表15示出了示例性的CTI以及用于增容的(實施例90、91)和比較性的制劑(比較實 施例92)的電學的數據。
[0268] 表16示出了用于增容制劑的示例性的顏色數據。
[0269] 表 16.
[0270]
[0271] *PPH,基于前四種列出的組分的重量份
[0272] 實施例94-97
[0273] 實施例94,包含33wt · % 的PEI、9wt · % 的PEI-Si 以及58wt · % 的PC(0%Ti〇2),將其 冷凍切片并且用Ru〇4染色4分鐘。隨后在HV、30kv和21pA下使用具有掃描透射電子顯微鏡 (STEM)組件的Zeiss Supra 40VP掃描電子顯微鏡("SEM")將染色的樣品成像。在圖14中的 是獲得的圖像。相尺寸(phase size)是5微米。
[0274] 實施例95,將包含25wt. %的PEI、17wt. %的ITR-PC以及58wt. %的PC-Si的樣品 (0%Ti02)冷凍切片并且用Ru04染色4分鐘。隨后在HV、30kv和21pA下使用具有掃描透射電子 顯微鏡(STEM)組件的Zeiss Supra 40VP掃描電子顯微鏡("SEM")將染色的樣品成像。在圖 15中的是獲得的圖像。相尺寸是約1微米。
[0275] 實施例 96,包含 29wt. % 的 PEI、8wt. % 的 PEI-Si、51wt. % 的 PC 以及 12wt. % 的 Ti02,將其冷凍切片并且用Ru〇4染色4分鐘。隨后在HV、30kv和21pA下使用具有掃描透射電子 顯微鏡(STEM)組件的Zeiss Supra 40VP掃描電子顯微鏡("SEM")將染色的樣品成像。在圖 16中示出了獲得的圖像。相尺寸是約5微米。
[0276] 實施例97,包含22wt. %的PEI、15wt. %的ITR-PC、51wt. %的Si-PC以及 12wt. %的 Ti02的樣品冷凍切片并且用Ru04染色4分鐘。隨后在HV、30kv和21pA下使用具有掃描透射電 子顯微鏡(STEM)組件的Zeiss Supra 40VP掃描電子顯微鏡("SEM")將染色的樣品成像。在 圖17中示出了獲得的圖像。相尺寸是約1微米。
[0277] 以下闡述的是熱塑性組合物、制備方法以及包含其的制品的一些實施方式。
[0278] 在實施方式中,基于熱塑性組合物的總重量,熱塑性組合物包含10至45wt. %的聚 (醚酰亞胺);35至90wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt.%的包含聚(碳酸酯-芳基酯) 的增容劑聚碳酸酯組分;高達15wt. %或高達5wt. %的紫外光穩定劑;以及0至30wt. %或者 0至20wt.%的Ti〇2;其中組合物的樣品具有根據ASTM D256在23°C下測量的至少200J/m或 者至少250J/m或者至少400J/m的缺口懸臂梁沖擊能量;與根據ASTM D256測量的不含增容 劑組分的組合物相比,高至少50%的缺口懸臂梁沖擊能量值。
[0279] 在另一種實施方式中,基于組合物的重量,熱塑性組合物包含:20至35wt. %的聚 (醚酰亞胺);50至75wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);以及5至35wt.%的包含聚(碳酸酯-芳基 酯)的增容劑聚碳酸酯組分;以及〇至15wt. %或者0至8wt. %的紫外光穩定劑;以及0至 30wt. %或者0至20wt. %的二氧化鈦;并且其中組合物的樣品具有與根據ASTM D256測量的 不含增容劑組分的組合物相比,在室溫下大于300J/m的缺口懸臂梁沖擊能量值;并且其中 組合物的樣品具有如通過STEM測量的在至少一個維度上的等于或小于1微米的聚(醚酰亞 胺)疇尺寸(結構域尺寸,domain size)。
[0280] 對于上述任何一種的熱塑性組合物,以下中的一種或多種可以應用:(a)熱塑性組 合物的聚醚酰亞胺包含式(1)的單元;(b)組合物進一步包含0.5至10wt. %的聚(醚酰亞胺-硅氧烷)共聚物;(c)聚(碳酸酯-硅氧烷)包含第一重復單元和第二重復單元,其中第一重復 單元是式(6)的雙酚碳酸酯單元并且第二重復單元是以下式的聚硅氧烷單元:式(9)、(9a)、 (9a-l)、(9a-2)、(9b)、(9b-l)、(9b-2)、(9b-3)或(9b-4)或者包含前述的至少一種的組合, 優選(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或者包含前述的至少一種的組合;(d)聚(碳酸酯-芳基酯)包含 雙酸A碳酸酯單元以及式(10a)的芳基酯單元;(e)聚(碳酸酯-芳基酯)是包含55至65wt. % 的酯單元的聚(雙酚A碳酸酯)-共-(雙酚鄰苯二甲酸酯),其中酯單元具有45:55至55:45的 間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比,或者聚(碳酸酯-芳基酯)是包含75至85wt. %的酯 單元的聚(雙酚A碳酸酯)-共-(雙酚鄰苯二甲酸酯),其中酯單元具有98:2至88:12的間苯二 甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比;(f)聚(碳酸酯-芳基酯)包含雙酚A碳酸酯單元、式(10b) 的芳基酯單元,在其中,可選地,式(12)的單芳基碳酸酯單元,并且可選地,其中式(10a)的 雙酸酯單元;(g)聚(碳酸酯-芳基酯)包含70至90mol %的雙酸A碳酸酯單元、10至30mol %的 間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元,并且可選地,1至60mol %的間苯二酚碳酸酯單 元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單元或它們的組合;(h)聚(碳酸酯-芳基酯)包含1至 20mo 1 %的雙酸A碳酸酯單元、60至99mo 1 %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元,并 且可選地,1至20mol%的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單元或它 們的組合;(i)聚(碳酸酯-芳基酯)是進一步地包含硅氧烷基團的聚(碳酸酯-單芳基芳基 酯),包含式(6)的重復的碳酸酯單元,式(10b)的芳基酯單元,以下式的聚硅氧烷單元,式 (9)、(9a)、(9a-l)、(9a-2)、(9b)、(9b-l)、(9b-2)、(9b-3)或(9b-4)或包含前述的至少一種 的組合,優選(%-2)、(%-3)、(%-4)或者包含前述的至少一種的組合;或者〇)基于聚(碳 酸酯-酯-硅氧烷)的重量,聚(碳酸酯-芳基酯)包含1至40mol%的雙酚A碳酸酯單元、50至 95mo 1 %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚單元以及以有效地提供0.1至1 Owt %的硅氧 燒單元的量的硅氧烷單元,其中可選地硅氧烷單元是式(%-2)、(%-3)、(%-4)或者包含前 述的至少一種的組合,其中E具有2至90的平均值,并且硅氧烷單元以基于組合物的重量有 效地提供0.5%至7%的二甲基硅氧烷單兀的量存在。
[0281] 前述組合物可以具有如下特性:(a)與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,組 合物具有,在〇. 5%的應變下或者在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana Boat? )24小時之后的80%和更高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的 參考相比,在0.5%的應變下或者在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana B〇_|) )24小時之后的75%和更高的斷裂伸長率保留;(b)組合物具有20至45wt%的聚醚 酰亞胺含量,該組合物具有與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,在0.5%的應變下或 者在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Bananu Boat?) 120小時之后的80 %和更 高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,在0.5%的應變下或者 在1%的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaB〇at_?)120小時之后的75%和更高 的斷裂伸長率保留;或者(C)組合物具有在+10°C下、在-10°c下、在-30°c下、在-50°c下根據 ASTM D256測量的至少200J/m或者至少250J/m或者至少400J/m的缺口懸臂梁沖擊能量;(d) 組合物具有在+23°C下、在+10°C下、在_10°C下根據ISO 180在3mm厚的ISO沖擊棒上測量的 至少35kJ/m2的缺口懸臂梁沖擊能量;或者(u)組合物具有在-30 °C下、在-50 °C下根據ISO 180在3mm厚的ISO沖擊棒上測量的至少30kJ/m2的缺口懸臂梁沖擊能量。
[0282] 作為特定的實施例,基于組合物的重量,組合物包含:10至30wt. %的聚醚酰亞胺; 30至89wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);以及高達 15wt. %或者高達10wt. %或者高達5wt. %紫外光穩定劑;以及0至30wt. %或者0至20wt. % 的Ti02,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含雙酚A碳酸酯單元,及以下式的硅氧烷單元:式(%_ 2)、(9b-3)、(9b-4)或者包含前述的至少一種的組合,其中聚(碳酸酯-芳基酯)包含70至 90mol %的雙酸A碳酸酯單元、10至30mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元,并 且可選地,1至60mol%的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單元或它 們的組合,并且其中組合物的樣品具有在+23 °C下,可選地+10°C,在-10°C下,或者在-30°C 下,根據ASTM D256測量的大于或等于500J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及與根據ISO 527測試 的非暴露的參考相比,在1%的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaB〇at?)24小 時之后的80%和更高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比在1 % 的應變下的在IS0拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana Boat? ) 24小時之后的75 %和更高的斷 裂伸長率保留。
[0283] 作為另一實施例,基于組合物的重量,組合物包含:30至45wt. %的聚醚酰亞胺;15 至69wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);高達15wt. %或高 達10wt. %或高達5wt. %紫外光穩定劑;0至30wt. %或0至20wt. %的Ti〇2,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含雙酚A碳酸酯單元,以及下式的硅氧烷單元:式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含 前述的至少一種的組合,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的總重量的 0.5至55wt. %的硅氧烷單元,其中聚(碳酸酯-芳基酯)包含70至90mol %的雙酸A碳酸酯單 元、10至30mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酸酯單元,并且可選地,1至60mol %的 間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酸A酯單元或它們的組合,并且其中組合 物的樣品具有在+23°C下根據ASTM D256測量的大于或等于500J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及 與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如 BananaBoat?) 120小時之后的80%和更高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非 暴露的參考相比在1%的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaBoat? )120小時 之后的75%和更高的斷裂伸長率保留。
[0284] 基于組合物的重量,組合物可以包含:10至30wt. %的聚醚酰亞胺;30至89wt. %的 聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);以及高達15wt. %或高達 15wt. %的紫外光穩定劑;0至30wt. %或0至20wt. %的Ti〇2;其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含 雙酸A碳酸酯單元,以及式(9b-2)、(9b-3)或(9b-4)或包含前述的至少一種的組合的硅氧烷 單元,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的 總重量的0.5至55wt. %的硅氧烷單元,其中聚(碳酸酯-芳基酯)是包含55至65wt. %的酯單 元的聚(雙酚A碳酸酯)-共-(雙酚鄰苯二甲酸酯),其中酯單元具有45: 55至55:45的間苯二 甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比,或聚(雙酚A碳酸酯)_共_(雙酚鄰苯二甲酸酯)包含75至 85wt. %的酯單元,其中酯單元具有98:2至88:12的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾 比,或它們的組合,并且其中組合物的樣品具有在+23 °C下、可選地在+10 °C下、在-10 °C下或 在-30°C下根據ASTM D256測量的大于或等于500J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana Boat? )24小時之后的80%和更高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參 考相比在1%的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaB〇a1:?)24小時之后的75% 和更高的斷裂伸長率保留。
[0285] 基于組合物的重量,組合物可以包含:30至45wt.%的聚醚酰亞胺;15至69wt. %的 聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);以及高達15wt. %或高達 10wt. %或高達5wt. %的紫外光穩定劑;0至20wt. %的Ti〇2,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含 雙酚A碳酸酯單元,及以下式的硅氧烷單元式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含前述的至少一 種的組合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧 燒)的總重量的0.5至55wt. %的硅氧烷單元,其中聚(碳酸酯-芳基酯)是包含55至65wt. % 的酯單元的聚(雙酚A碳酸酯)-共-(雙酚鄰苯二甲酸酯),其中酯單元具有45:55至55:45的 間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比,或聚(雙酚A碳酸酯)_共_(雙酚鄰苯二甲酸酯)包 含75至85wt. %的酯單元,其中酯單元具有98:2至88:12的間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的 摩爾比,或它們的組合,并且其中組合物的樣品具有在+23 °C下根據ASTM D256測量的大于 或等于500J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,在1 %的 應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaBoat? ) 120小時之后的80%和更高的屈服 應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴 露至遮光劑(如Banana Boat⑩)120小時之后的75 %和更高的斷裂伸長率保留。
[0286] 可替代地,基于組合物的重量,組合物可以包含:10至30wt. %的聚醚酰亞胺;30至 89wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);以及高達15wt. %或 高達15wt. %的紫外光穩定劑;0至20wt. %的Ti02,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含雙酚A碳酸 酯單元,以及以下式的硅氧烷單元:式(9b-2)、(9b-3)或(9b-4)或包含前述的至少一種的組 合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的總 重量的0.5至55wt. %的硅氧烷單元,其中聚(碳酸酯-芳基酯)包含1至20mol %的雙酸A碳酸 酯單元、60至99mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酸酯單元,并且可選地,1至 20mol %的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單元或它們的組合,并 且其中組合物的樣品具有在+23°C或+10°C下根據ASTM D256測量的大于或等于200J/m或大 于或等于250J/m或大于或等于400J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及與根據ISO 527測試的非暴 露的參考相比,在1 %的應變下的在IS0拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaBoati)) 24小時之后 的80%和更高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比在1 %的應變 下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaB〇at?)24小時之后的75%和更高的斷裂伸長率 保留。
[0287] 在另一實施方式中,基于組合物的重量,組合物包含:30至45wt. %的聚醚酰亞胺; 15至69wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);以及高達 15wt. %或高達15wt. %的紫外光穩定劑;0至20wt. %的Ti〇2,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含 雙酸A碳酸酯單元,以及以下式的硅氧烷單元:式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含前述的至少 一種的組合,其中基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的總重量,聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至 55wt. %的硅氧烷單元,其中聚(碳酸酯-芳基酯)包含1至20mol%的雙酸A碳酸酯單元、60至 99mo 1 %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元,并且可選地,1至20mol %的間苯二酚 碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單元或它們的組合,并且其中組合物的樣品 具有在+23°C下根據ASTM D256測量的大于或等于300J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及與根據 ISO 527測試的非暴露的參考相比,在1 %的應變下,在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana Boat? )120小時之后的80%和更高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的 參考相比在1 %的應變下的在I SO拉伸棒暴露至遮光劑(如BananaBoat ?) 120小時之后的 75%和更高的斷裂伸長率保留。
[0288] 作為另一實施例中,基于組合物的重量,組合物包含:10至30wt. %的聚醚酰亞胺; 30至89wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);以及高達 15wt. %或高達15wt. %的紫外光穩定劑;0至20wt. %的Ti〇2,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含 雙酸A碳酸酯單元,及以下式的硅氧烷單元:式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含前述的至少一 種的組合,其中基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的總重量,聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt. % 的二甲基硅氧烷單元,其中聚(碳酸酯-芳基酯)是進一步地包含硅氧烷基團的聚(碳酸酯-單芳基芳基酯),包含式(6)的重復的碳酸酯單元如雙酚A碳酸酯單元,式(10b)的芳基酯單 元以及式(%-2)、(%-3)、(%-4)或它們的組合的硅氧烷單元,其中組合物的樣品具有在+ 23°C或+10°C下根據ASTM D256測量的大于或等于200J/m或大于或等于250J/m或大于或等 于400J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,在1 %的應變 下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana Boat? )24小時之后的80%和更高的屈服應力 保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比,在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴露至 遮光劑(如BananaBoat?) 24小時之后的75 %和更高的斷裂伸長率保留。
[0289] 可替代地,基于組合物的重量,組合物包含:30至45wt. %的聚醚酰亞胺;15至 69wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);0.5至20wt. %的聚(碳酸酯-芳基酯);以及高達15wt. %或 高達10wt. %或高達5wt. %的紫外光穩定劑;0至20wt. %的Ti〇2,其中聚(碳酸酯-硅氧烷) 包含雙酚A碳酸酯單元,以及式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含前述的至少一種的組合的硅 氧烷單元,其中基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的總重量,聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt. % 的硅氧烷單元,其中聚(碳酸酯-芳基酯)是進一步地包含硅氧烷基團的聚(碳酸酯-單芳基 芳基酯),包含式(6)的重復的碳酸酯單元,如雙酚A碳酸酯單元、式(10b)的芳基酯單元以及 式(%-2)、(%-3)、(%-4)或它們的組合的硅氧烷單元,其中組合物的樣品具有在+23°(:下 根據ASTM D256測量的大于或等于300J/m的缺口懸臂梁沖擊,以及與根據ISO 527測試的非 暴露的參考相比,在1 %的應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana Boat? ) 120小時 之后的80%和更高的屈服應力保留,以及與根據ISO 527測試的非暴露的參考相比在1 %的 應變下的在ISO拉伸棒暴露至遮光劑(如Banana Boat? )120小時之后的75%和更高的斷裂 伸長率保留。
[0290] 對于上述組合物中的任何一種,以下的一種或多種可以應用:(a)組合物進一步包 含選自加工助劑、熱穩定劑、紫外光吸收劑、著色劑、阻燃劑、抗沖改性劑或包括前述的至少 一種的組合的添加劑(b)基于組合物的總重量,組合物包含從0.0001至30wt. %的存在于組 合物中的每種添加劑;(c)組合物進一步包含染料或顏料;(d)組合物進一步包含0.5至 30wt. %或0.5至20wt. %,優選0.5至15wt. %的二氧化鈦,其中可選地二氧化鈦是不含有機 涂層的無機涂覆的二氧化鈦,或者二氧化鈦是含有有機涂層,如聚硅氧烷涂層的有機涂覆 的二氧化鈦;(e)基于組合物的總重量,紫外光穩定劑是以0.0001至15wt. %或0.0001至 10wt. %的量存在;(f)紫外光穩定劑包括二苯甲酮、三嗪、苯并噁嗪酮、苯并三唑、苯甲酸 酯、甲脒、肉桂酸酯/丙烯酸酯、芳香族的丙二酮、苯并咪唑、脂環族酮、甲酰苯胺、氰基丙烯 酸酯、苯并吡喃酮、水楊酸酯或包括前述的至少一種的組合;(g)紫外光穩定劑包括間苯二 酚單苯甲酸酯;2-( 2H-苯并三唑-2-基)-4-( 1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚;2-羥基-4-正辛氧 基二苯甲酮;2-[4,6_雙(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚;2,2'_ (1,4-亞苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);聚[(6-嗎啉-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基]、2-羥基-4-辛氧基 二苯甲酮、6-叔-丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基、2,4_二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚、2-( 2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔-戊基苯酚、2-( 2H-苯并 三唑-2-基)-4-(1,1,3,3_四甲基丁基)-苯酚、1,3_雙[(2'氰基_3',3'_二苯基丙烯酰基)氧 基],2-雙-{[ (2 氛基-3 ',3 ' -二苯基丙稀酰基)氧基]甲基}-丙烷、2-(2H_苯并二唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、乙基-2-氰 基-3,3-二苯基丙稀酸酯、(2-乙基己基)_2_氛基-3,3-二苯基丙稀酸酯、N,Ν'-雙甲酰基-N, Ν'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸 酯、雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸 二酸酯、1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3二苯基丙烯 酰基)氧基]甲基]丙烷;2,2 ' -(1,4-亞苯基)雙(4H-3,1 -苯并噁嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙稀酰基)氧基]-2,2-雙[[(2-氛基-3,3-二苯基丙稀酰基)氧基]甲基]丙烷,或 包括前述的至少一種的組合;(8)紫外光穩定劑包括2,2"-亞甲基雙(6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-4 (1,1,3,3,-四甲基丁基)苯酚;2,2 ' -(對-亞苯基)雙-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;或包 括前述的至少一種的組合;(r)紫外光穩定劑包括2-(2 '羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑;2, 2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3_四甲基丁基)苯酚];2-(2-羥基-3,5-二-枯基)苯并三唑;2-(4,6-二苯基_1,3,5_三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚;2,2'-( 1,4_亞苯 基)雙-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;或包括前述的至少一種的組合;或(h)組合物進一步包含具 有至少一種有機的芳香族基團以及至少一種含磷基團的芳香族的有機磷化合物,或具有至 少一種磷-氮鍵的有機化合物,其中可選地有機磷化合物是雙酚A雙(磷酸二苯酯)、磷酸三 苯酯、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/雙苯酚的多磷酸酯或包括前述的至 少一種的組合;并且其中包含氮-磷鍵的有機磷化合物是膦腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰 胺、次膦酸酰胺、三(叮丙啶基)氧化膦,包括前述的至少一種的組合;(i)組合物進一步包含 增強劑,其中可選地增強劑包括玻璃纖維,優選地以基于聚合物的100重量份的1至200重量 份的量,其中玻璃纖維具有圓形的或平的截面。
[0291]上述實施方式中的任何一種的組合物可以另外地具有以下特性中的一種或多種: (a)根據ASTM D256或ISO 180/1A測量的,與不含增容劑組分的組合物相比,組合物具有高 至少50 %的缺口懸臂梁沖擊能量值;(b)組合物比不含增容劑的相同的組合物具有高至少 5%、10%、20%或30%的光澤度;(c)組合物在紫外線老化之后比不含增容劑的相同的組合 物具有更低的ΛΕ;或(d)組合物在老化之后具有在暴露于UV輻射300小時之后根據ASTM D4459測量的至少20、至少10、至少8、至少5或至少3的ΛΕ。
[0292] 在另一種實施方式中,制品選自包含上述實施方式中的任何一種的組合物的模制 品、熱成形制品、擠出片材、擠出纖維或纖絲、泡沫制品、打印制品、多層制品的一個或多個 層、涂覆制品的襯底以及金屬化制品的襯底。
[0293] -種或多種的以下條件可以應用于制品:(a)制品進一步地包括設置在制品的表 面上的金屬,其中可選地該金屬包括鋁并且可選地,金屬是陽極化的;(b)組合物在陽極化 過程期間保持它的特性;(c)相對于在陽極化之前相同的特性,在陽極化之后沒有組合物的 特性變化大于10%、優選地不大于5%、并且更加優選地不大于2% ; (d)制品是消費電子裝 置的組件,選自游戲機、游戲控制器、便攜式游戲裝置、蜂窩電話、電視機、個人電腦、平板電 腦、膝上型電腦、個人數字助理、便攜式媒體播放機、數字照相機、便攜式音樂播放器、電器、 動力工具、機器人、玩具、賀卡、家庭娛樂系統以及有源擴音器或條形音箱,其中可選地組件 是殼體、框、夾具、邊框、襯套、翼緣、支柱、突出部、翼片或肋片;(e)制品是機動車的組件,選 自面板、后頂蓋側板、車門檻板、裝飾擋泥板、行李箱蓋、主干減阻裝置和箱蓋、引擎罩、保險 桿、儀表板、格柵、反射鏡外罩、包層、輪圈罩、輪轂罩、門組件、導流板、儀表板、儀表板保持 器、內部裝飾、徽章標志、外部裝飾以及門把手、加油□蓋、車門檻板、側板、窗框、前燈或尾 燈、車頂行李架或踏板。
[0294] -種制造制品的方法,包括將上述實施方式中的任何一種的組合物模制、擠出、3-維打印或澆鑄以形成制品。
[0295] 單數形式"一個","一種"和"該"包括復數指示物,除非上下文另有明確規定。"或" 是指"和/或"。涉及相同組分或特性的所有范圍的端點是包括在內的并且可獨立地結合。如 在本文中所用的后綴"(s)",旨在包括其修飾的術語的單數和復數兩者,從而包括術語的至 少一種(例如,"著色劑)"包括至少一種著色劑)。"可選的"或"可選地"是指隨后描述的事件 或情況可以發生或不發生,并且該描述包括事件發生的情況以及事件不發生的情況。除非 另有限定,否則在本文中使用的技術術語和科學術語具有與本發明所屬技術領域中的技術 人員的通常理解的相同含義。
[0296] 如在本文中所使用的,"組合"包括共混物、混合物、合金、反應產物等。使用標準命 名法描述化合物。例如,沒有被任何指定基團取代的任何位置應理解為它的化合價被指定 的鍵或氫原子填充。不在兩個字母或符號之間的短線用于指示取代基的連接點。例 如,-CH0是通過羰基基團的碳連接的。
[0297] 如在本文中使用的,術語"烴基"和"烴"廣義地是指包含碳和氫的取代基,可選地 具有1至3個雜原子,例如,氧、氮、鹵素、娃、硫或它們的組合;"烷基"是指直鏈或支鏈的飽和 的單價烴基基團;"亞烷基"是指直鏈或支鏈的飽和的二價的烴基基團;"烷叉基 (alkylidene)"是指直鏈或支鏈的飽和的二價的經基基團,在單個共同的碳原子上具有兩 個化合價;"烯基"是指具有至少兩個通過碳-碳雙鍵連接的碳的直鏈或支鏈的單價烴基基 團;"環烷基"是指具有至少三個碳原子的非芳香族的單價單環或多環的烴基基團,"環烯 基"是指具有至少三個碳原子的非芳香族的環狀二價的烴基基團,具有至少一個不飽和度; "芳基"是指在芳香族的環或多個環(aromatic ring or rings)中僅包含碳的芳香族的單 價基團;"亞芳基"是指在芳香族的環或多個環中僅包含碳的芳香族的二價基團;"烷基芳 基"是指已經用如以上限定的烷基基團取代的芳基基團,其中4-甲基苯基是示例性的烷基 芳基基團;"芳基烷基"是指已經用如以上限定的芳基基團取代的烷基基團,其中芐基是示 例性的芳基烷基基團;"酰基"是指具有指定數目的通過羰基碳橋(-c( =〇)-)連接的碳原子 的如以上限定的烷基基團;"烷氧基"是指具有指定數目的通過氧橋(-〇-)連接的碳原子的 如以上限定的烷基基團;以及"芳氧基"是指具有指定數目的通過氧橋(-〇-)連接的碳原子 的如以上限定的芳基基團。
[0298] 除非另有指定,前述基團中的每一種可以是未取代的或取代的,條件是取代沒有 顯著不利地影響化合物的合成、穩定性或用途。如在本文中使用的,術語"取代的"是指在指 定的原子或基團上至少一個氫被另一基團替換,條件是并沒有超過指定原子的正常化合 價。當取代基是氧代(即,=〇)時,那么將替換在原子上的兩個氫。取代基和/或可變物 (variable)的組合是可容許的,條件是取代沒有顯著不利地影響化合物的合成或用途。除 非另有指出,可以存在于"取代的"位置上的基團包括氰基;羥基;硝基;疊氮;烷酰基(如C2-6 烷酰基基團,如酰基);甲酰胺;&- 6或&-3烷基,環烷基,烯基和炔基(包括具有至少一個不飽 和鍵以及從2至8個或2至6個碳原子的基團);&- 6或&-3烷氧基基團;C6-1Q芳氧基,如苯氧基; &一6烷硫基;&-6或&-3烷基亞磺酰基;&-6或&-3烷基磺酰基;氨基二(&-6或&-3 )烷基;具有至 少一個芳香族環的C6-12芳基(例如,苯基,聯苯基,萘基等,每個環是取代或未取代的芳香族 化合物);具有1至3個單獨的或稠合的環以及6至18個環碳原子的C 7-19亞烷基芳基,其中芐 基是示例性的芳基烷基基團;或具有1至3個單獨的或稠合的環以及6至18個環碳原子的芳 基烷氧基,其中芐氧基是示例性的芳基烷氧基基團。
[0299] 所有引用的參考通過引證以其全部內容合并于此。
[0300] 雖然為了說明的目的已經闡述了典型的實施方式,上述說明不應被認為是對本文 的范圍的限制。因此,在沒有偏離本文的精神和范圍的情況下,本領域的技術人員可以想到 各種修改、改編和替換。
【主權項】
1. 一種熱塑性組合物,基于所述熱塑性組合物的總重量,包含, 10至45wt. %的聚(醚酰亞胺); 35至90wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷); 0.5至20wt. %的包含聚(碳酸酯-芳基酯)的增容劑聚碳酸酯組分; 高達15wt. %的紫外光穩定劑;以及 0 至 30wt.% 的 TiO2; 其中所述組合物的樣品具有 根據ASTM D256測量的在23°C下至少200J/m的缺口懸臂梁沖擊能量;以及 與不含所述增容劑組分的組合物相比,高至少50%的根據ASTM D256測量的缺口懸臂 梁沖擊能量值。2. -種熱塑性組合物,基于所述組合物的重量,包含: 20至35wt. %的聚(醚酰亞胺); 50至75wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷);和 5至35wt. %的包含聚(碳酸酯-芳基酯)的增容劑聚碳酸酯組分;和 0至15wt. %的紫外光穩定劑;以及 0至30wt. %的二氧化鈦;并且 其中與不含所述增容劑組分的組合物相比,所述組合物的樣品具有根據ASTM D256測 量的在室溫下大于300J/m的缺口懸臂梁沖擊能量值;并且 其中所述組合物的樣品具有通過STEM測量的在至少一個維度上的等于或小于1微米的 聚(醚酰亞胺)疇尺寸。3. 根據權利要求1或2所述的組合物,其中,所述聚醚酰亞胺包含下式的單元 其中R是C2-2Q烴基基團,并且 Z是芳香族C6-24單環或多環基團,可選地被1至6個&-8烷基基團、1至8個鹵素原子或它們 的組合取代,其中-0-Z-0-基團的二價鍵是在3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位置。4. 根據權利要求3所述的組合物,其中,R是下式的二價基團其中Q是-0-、-3-、-(:(0)-、-302-、-30-或-(^2廠以及它們的鹵代衍生物,其中 7是1至5的 整數,并且 Z是下式的二價基團其中 Q1 是-O-、-S-、-C (0) -、-SO2-、-SO-或-CyH2y-,其中 y是 1 至 5的整數。5. 根據權利要求1-4中任一項所述的組合物,進一步包含0.5至IOwt. %的聚(醚酰亞 胺-硅氧烷)共聚物。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的組合物,其中,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含第一 重復單元和第二重復單元,其中 所述第一重復單元是下式的雙酚碳酸酯單元 其中RlPRb各自獨立地是Ch2烷基、&-12烯基、C3- 8環烷基或Ch2烷氧基, P和q各自獨立地是〇至4,并且 父3是單鍵、-〇-、-S-、-S(0)-、_S(0)2-、-C(0)-、式-C(Rc) (Rd)-的Ci-Ii燒叉基,其中Rc和Rd 各自獨立地是氫或C1-Kj烷基或者式-C( =Re)-的基團,其中Re是二價C1-Kj烴基基團;并且 所述第二重復單元是下式的聚硅氧烷單元 其中R各自獨立地是Ch3單價烴基基團,并且 E具有2至200的平均值。7. 根據權利要求6所述的組合物,其中,所述硅氧烷單元是以下式或包括前述的至少一種的組合,其中E具有2至200的平均值,其中所述聚(碳酸酯-硅氧 烷)包含基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的總重量的0.5至55wt. %的硅氧烷單元。8. 根據權利要求1至7中任一項所述的組合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基酯)包含雙酚 A碳酸酯單元以及下式的芳基酯單元 其中RlPRb各自獨立地是Ch2烷基、&-12烯基、C3- 8環烷基或Ch2烷氧基, P和q各自獨立地是〇至4,并且 父3是單鍵、-〇-、-S-、-S(0)-、_S(0)2-、-C(0)-、式-C(Rc) (Rd)-的Ci-Ii燒叉基,其中Rc和Rd 各自獨立地是氫或C1-Kj烷基或者式-C(=Re)-的基團,其中Re3是二價C 1-Kj烴基基團。9. 根據權利要求8所述的組合物,其中所述聚(碳酸酯-芳基酯)是包含55至65wt. %的 酯單元的聚(雙酚A碳酸酯)-共-(雙酚苯二甲酸酯),其中所述酯單元具有45:55至55:45的 間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比,或者所述聚(碳酸酯-芳基酯)是包含75至85wt. % 的酯單元的聚(雙酸A碳酸酯)-共-(雙酚苯二甲酸酯),其中所述酯單元具有98:2至88:12的 間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯的摩爾比。10. 根據權利要求1至7中任一項所述的組合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基酯)包含雙 踹釀酯里元、下忒的萇甚酯里元其中,在前述式中 Rh各自獨立地是Cp1q烴基基團, η是0至4, RlPRb各自獨立地是Ch2烷基, P和q各自獨立地是〇至4的整數,并且 父3是單鍵、-〇-、-S-、-S(O) -、-S (0)2-、-C (O)-或式-C ( Rg )(Rd)-的 Ci-13 燒叉基,其中 RlPIRd 各自獨立地是氫或Ch2烷基或者式_C( =Re)-的基團,其中Re是二價Ch2烴基基團。11. 根據權利要求10所述的組合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基酯)包含70至90mol%的 雙酸A碳酸酯單元, 10至30mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元,以及 可選地,1至60mol%的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單元或 它們的組合。12. 根據權利要求10所述的組合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基酯)包含1至20mol%的 雙酸A碳酸酯單元, 60至99mol %的間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯單元,以及 可選地,1至20mol%的間苯二酚碳酸酯單元、間苯二甲酸-對苯二甲酸-雙酚A酯單元或 它們的組合。13. 根據權利要求1至7中任一項所述的組合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基酯)是進一 步包含硅氧烷基團的聚(碳酸酯-單芳基芳基酯),包含下式的重復碳酸酯單元其中 RlPRb各自獨立地是各自獨立地是&-12烷基, P和q各自獨立地是〇至4的整數,并且父3是單鍵、-0-、-3-、-3(0)-、-3(0)2-、-(:(0)-或&- 18有機基團;和 下式的芳基酯單元 其中Rh各自獨立地是鹵素或Chq烴基基團,并且 η是0至4;以及 下式的硅氧烷單元 其中 R各自獨立地是Ch3單價烴基基團,并且 E具有2至500的平均值。14. 根據權利要求13所述的組合物,其中,在所述聚(碳酸酯-單芳基芳基酯)中, 所述碳酸酯單元是雙酸A碳酸酯單元; 所述芳基酯單元是間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚單元;并且所述硅氧烷單元是以 下式或包括前述的至少一種的組合,其中E具有5至30的平均值。15. 根據權利要求1至14中任一項所述的組合物,進一步包含選自以下各項的添加劑: 加工助劑、熱穩定劑、紫外光吸收劑、著色劑、阻燃劑、抗沖改性劑或包括前述的至少一種的 組合。16. 根據權利要求1至15中任一項所述的組合物,其中,所述組合物包含0.5至30wt. %, 優選0.5至15wt. %的二氧化鈦或5至15wt. %的二氧化鈦。17. 根據權利要求1至16中任一項所述的組合物,其中,基于所述組合物的總重量,所述 組合物進一步包含0.0001至15wt. %的量的紫外光穩定劑。18. 根據權利要求17所述的組合物,其中,所述紫外光穩定劑包含二苯甲酮、三嗪、苯并 噁嗪酮、苯并三唑、苯甲酸酯、甲脒、肉桂酸酯/丙烯酸酯、芳香族丙二酮、苯并咪唑、脂環族 酮、甲酰苯胺、氰基丙烯酸酯、苯并吡喃酮、水楊酸酯或包括前述的至少一種的組合。19. 根據權利要求17所述的組合物,其中所述紫外光穩定劑包含2,2"_亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-4 (1,1,3,3,_四甲基丁基)苯酚;2,2 ' -(對-亞苯基)雙-4H-3,1-苯 并噁嗪-4-酮、2-( 2 '羥基-5-叔-辛基苯基)-苯并三唑;2,2 ' -亞甲基雙[6-( 2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚];2,2'-亞甲基雙[6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)苯酚];2-( 2-羥基-3,5-二-枯基)苯并三唑;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5_己氧基苯酸;2,2 ' -(1,4-亞苯基)雙-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮、間苯二酸單苯甲酸酯; 2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3_四甲基丁基)-苯酚;2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮;2-[4,6_雙(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚;2,2'-(1,4_亞苯基)雙 (4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);聚[(6-嗎啉-S-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞 氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、6-叔-丁基-2-( 5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯、2,4-二-叔-丁基-6-( 5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔-戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1, 3,3-四甲基丁基)-苯酸、1,3-雙[(2 '氛基-3 ',3 '-二苯基丙稀酰基)氧基]-2,2-雙-{[ (2 氰基-3',3'_二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}-丙烷、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸 酯、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、^-雙甲酰基,少'-雙(2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、雙-(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,3-雙[(2-氛基 _3,3-二苯基丙稀酰基)氧基]-2,2-雙[[(2-氛基-3,3-二苯基丙稀酰基)氧基]甲基]丙 烷;2,2 '-(1,4-亞苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰 基)氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷,或包括前述的至少一 種的組合。20. 根據權利要求1至19中任一項所述的組合物,其中,所述組合物抵抗陽極化。21. 根據權利要求1至20中任一項所述的組合物,具有 與非暴露的參考相比,ISO拉伸棒在0.5%或1 %的應變下暴露至遮光劑24小時后根據 ISO 527測量的80%和更高的屈服應力保留,以及 與非暴露的參考相比,ISO拉伸棒在0.5%或1 %的應變下暴露至遮光劑24小時后根據 ISO 527測量的75%和更高的斷裂伸長率保留。22. 根據權利要求21所述的組合物,與不含所述增容劑組分的組合物相比,具有根據 ASTM D256或ISO 180/1A測量的高至少50%的缺口懸臂梁沖擊能量值。23. 根據權利要求1至22中任一項所述的組合物,在紫外線老化之后,比不含所述增容 劑的相同組合物具有更低的ΛΕ。24. 根據權利要求1至23中任一項所述的組合物,進一步包含增強劑,其中可選地,所述 增強劑包含玻璃纖維,優選地量為基于100重量份的聚合物的1至200重量份,其中所述玻璃 纖維具有圓形或扁平截面。25. -種制品,選自包含權利要求1至24中任一項所述的組合物的以下各項:模制品、熱 成形制品、擠出片材、擠出纖維或纖絲、泡沫制品、多層制品的一個或多個層、涂覆制品的襯 底、印刷制品以及金屬化制品的襯底。26. 根據權利要求25所述的制品,進一步包括設置在所述制品的表面上的金屬。27. 根據權利要求25或26所述的制品,其中,所述金屬是陽極化的。28. 根據權利要求25至27中任一項所述的制品,其中所述制品是選自以下各項的消費 電子裝置的組件:游戲機、游戲控制器、便攜式游戲裝置、蜂窩電話、電視機、個人電腦、平板 電腦、膝上型電腦、個人數字助理、便攜式媒體播放機、數字照相機、便攜式音樂播放器、電 器、動力工具、機器人、玩具、賀卡、家庭娛樂系統以及有源擴音器或條形音箱。29. 根據權利要求25至27中任一項所述的制品,其中所述制品是選自以下各項的機動 車組件:面板、后頂蓋側板、車門檻板、裝飾擋泥板、行李箱蓋、主干減阻裝置和箱蓋、罩、保 險桿、儀表板、格柵、反射鏡外罩、包層、輪圈罩、輪轂罩、門組件、導流板、儀表板、儀表板保 持器、內部裝飾、徽章標志、外部裝飾以及門把手、加油□蓋、車門檻板、側板、窗框、前燈或 尾燈、車頂行李架或踏板。30. -種制造制品的方法,包括將根據權利要求1至24中任一項所述的組合物模制、擠 出、3-維打印或澆鑄以形成所述制品。
【文檔編號】C08L69/00GK105899612SQ201580004277
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2015年1月12日
【發明人】保羅·迪安·西貝特, 德 梅 馬克·阿德里安烏斯·約翰內斯·范, 羅蘭·塞巴斯蒂安·阿辛克, 德 格蘭佩爾 羅伯特·迪爾克·范, 阿迪蒂亞·納拉亞南, 曹峰, 卡皮爾·錢德拉坎特·謝特, 周昊, 孫曉宇, 雷姆科·維爾茨
【申請人】沙特基礎工業全球技術有限公司
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