一種環己烯乙胺及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種環己烯乙胺及其制備方法，包括以下步驟：(1)將1?環己烯基乙腈與溴化氫反應生成1?溴環己烷基乙腈；(2)在催化劑的作用下將步驟(1)制得的1?溴環己烷基乙腈與氫氣加成，生成1?溴環己烷基乙胺；(3)將步驟(2)制得的1?溴環己烷基乙胺與NaOH反應得到最終所需產物環己烯乙胺。本發明的合成過程僅需要三步反應就能夠實現，與現有技術相比，具有合成路線簡單、成本低的特點。此外，也提高了最終產物的轉化率，尤其適合工業生產。
【專利說明】
一種環己烯乙胺及其制備方法
技術領域
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[0001]本發明涉及生物醫藥技術領域，尤其涉及一種環己烯乙胺的制備方法。
【背景技術】
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[0002]環己烯乙胺又名2-(1-環己烯基)乙胺，其化學式為C8H15N,分子量為125.2，CAS號為3399-73-3。環乙烯乙胺作為一種重要的有機合成中間體，被廣泛應用于藥物中間體的合成中例如嗎啡喃類中樞性鎮咳藥右美沙芬、特馬倫、嗎啡烷等。因此，環己烯乙胺的合成在工業和醫藥領域都具有十分重要的意義。
[0003]環己烯乙胺的傳統制備方法是通過間接法進行的，有文獻曾報道利用環己烯乙腈首先與鹽酸反應，水解制得環己烯乙酸，然后將環己烯乙酸與SO2Cl2按照一定比例投料之后加熱回流制得環己烯乙酰氯，再將環己烯乙酰氯還原成為環己烯乙醇，所得產物再經過兩步反應得到最終所需要的產品環己烯乙胺。該間接合成方法生產工藝復雜且成本較高。間接法的這些缺陷直接限制了環己烯乙胺在醫藥產業上的應用。

【發明內容】

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[0004]有鑒于此，本發明提供了一種環己烯乙胺的制備方法，本方法克服了傳統間接合成方法中步驟多、成本高的缺陷，具有反應簡單、條件溫和、轉化率高的優點，尤其適合環己烯乙胺在工業產業上的批量生產。
[0005]為了解決上述技術問題，本發明的技術方案包括以下幾個步驟:
[0006](I)將1-環己烯基乙腈與溴化氫反應生成1-溴環己烷基乙腈；
[0007](2)在催化劑的作用下將步驟(I)制得的1-溴環己烷基乙腈與氫氣加成，生成1-溴環己烷基乙胺；
[0008](3)將步驟(2)制得的1-溴環己烷基乙胺與NaOH反應得到最終所需產物環己烯乙胺。
[0009]作為上述技術方案的優選，所述步驟(I)中，所述溴化氫為30%?45%氫溴酸醋酸溶液，1-環己烯基乙腈以石油醚為溶劑下，40°C條件下保持I?2h，得到中間體1-溴環己烷基乙臆；
[0010]作為上述技術方案的優選，所述步驟(2)中，所述催化劑為鎳鈀合金，反應在I?5MPa氣壓下進行，反應溫度為50?120 °C，反應時間為I?2h，得到中間體1-溴環己烷基乙胺；
[0011]作為上述技術方案的優選，所述步驟(3)中，所述NaOH被配置為飽和氫氧化鈉乙醇溶液，反應溫度為80?150 °C，反應時間為I?2h，得到最終產物環己烯乙胺。
[0012]本發明的合成過程僅需要三步反應就能夠實現，與現有技術相比，具有合成路線簡單、成本低的特點。此外，也提高了最終產物的轉化率，尤其適合工業生產。
【具體實施方式】
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[0013]下面結合實施例來進一步說明本發明的技術方案。
[0014]實施例1
[0015]配置反應溶液，向反應釜中依次加入1-環己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為I: 1.2，開動反應釜的攪拌裝置將反應試劑攪拌均勻，然后設定反應溫度為40°C，攪拌的條件下反應I?2h，得到1-溴環己烷基乙腈；向反應釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復3次以排除釜內空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應溫度為50 V，攪拌條件下反應時間I?2h，得到1-溴環己烷基乙胺；向反應釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數與初始加入的1-環己烯基乙腈摩爾數相當，升溫至80°C，在攪拌的條件下反應I?2h，放出反應產物并進行精餾，從而得到最終產物環己烯乙胺。
[0016]實驗結果表明收率為93.1%。
[0017]實施例2
[0018]配置反應溶液，向反應釜中依次加入1-環己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為1: 1.3，開動反應釜的攪拌裝置將反應試劑攪拌均勻，然后設定反應溫度為40°C，攪拌的條件下反應I?2h，得到1-溴環己烷基乙腈；向反應釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復3次以排除釜內空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應溫度為80 V，攪拌條件下反應時間I?2h，得到1-溴環己烷基乙胺；向反應釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數與初始加入的1-環己烯基乙腈摩爾數相當，升溫至90°C，在攪拌的條件下反應I?2h，放出反應產物并進行精餾，從而得到最終產物環己烯乙胺。
[0019]實驗結果表明收率為95.5%。
[0020]實施例3
[0021]配置反應溶液，向反應釜中依次加入1-環己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為1: 1.4，開動反應釜的攪拌裝置將反應試劑攪拌均勻，然后設定反應溫度為40°C，攪拌的條件下反應I?2h，得到1-溴環己烷基乙腈；向反應釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復3次以排除釜內空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應溫度為100°C，攪拌條件下反應時間I?2h，得到1-溴環己烷基乙胺；向反應釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數與初始加入的1-環己烯基乙腈摩爾數相當，升溫至120°C，在攪拌的條件下反應I?2h，放出反應產物并進行精餾，從而得到最終產物環己烯乙胺。
[0022]實驗結果表明收率為96.2%。
[0023]實施例4
[0024]配置反應溶液，向反應釜中依次加入1-環己烯基乙腈的石油醚溶液以及30%氫溴酸的醋酸溶液，保證1-環己烯基乙腈與氫溴酸的摩爾比為1: 1.5，開動反應釜的攪拌裝置將反應試劑攪拌均勻，然后設定反應溫度為40°C，攪拌的條件下反應I?2h，得到1-溴環己烷基乙腈；向反應釜中加入鎳鈀合金作為催化劑，密封反應釜后抽真空，充入氫氣然后再抽真空，重復3次以排除釜內空氣，充入氫氣維持氣壓為I?5MPa，控制反應溫度為120°C，攪拌條件下反應時間I?2h，得到1-溴環己烷基乙胺；向反應釜中加入飽和氫氧化鈉乙醇溶液，確保NaOH加入的摩爾數與初始加入的1-環己烯基乙腈摩爾數相當，升溫至150°C，在攪拌的條件下反應I?2h，放出反應產物并進行精餾，從而得到最終產物環己烯乙胺。
[0025]實驗結果表明收率為96.5%。
[0026]需要說明的是:本領域的技術人員可以在不脫離本發明的精神和范圍內對本發明進行合理的改進，也應視為落入本發明的保護范圍和公開范圍之內。
【主權項】
1.一種環己烯乙胺的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將1-環己烯基乙腈與溴化氫反應生成1-溴環己烷基乙腈； (2)在催化劑的作用下將步驟(I)制得的1-溴環己烷基乙腈與氫氣加成，生成1-溴環己烷基乙胺； (3)將步驟(2)制得的1-溴環己烷基乙胺與NaOH反應得到最終所需產物環己烯乙胺。2.如權利要求1所述的環己烯乙胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述溴化氫為30 %?45 %氫溴酸醋酸溶液，1-環己烯基乙腈以石油醚為溶劑。3.如權利要求1所述的環己烯乙胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述催化劑為鎳鈀合金，反應在I?5MPa氣壓下進行。4.如權利要求1所述的環己烯乙胺的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述NaOH被配置為飽和氫氧化鈉乙醇溶液，反應后放出產物并進行精餾，得到最終產物環己烯乙胺。5.如權利要求2所述的環己烯乙胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)反應溫度為40°(:，反應時間為1?211。6.如權利要求3所述的環己烯乙胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)反應溫度為50?120°C，反應時間為I?2h。7.如權利要求4所述的環己烯乙胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)反應溫度為80?150°C，反應時間為I?2h。8.權利要求1-7中任一項所述的一種環己烯乙胺的制備方法所制備得到的一種環己烯乙胺。
【文檔編號】C07C211/25GK105859566SQ201610229827
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年4月12日
【發明人】葉芳
【申請人】葉芳