作為阻燃劑的次磺酰胺的制作方法【專利摘要】本發明屬于阻燃劑領域,并涉及次磺酰胺作為阻燃劑的用途,特別是在聚合物基材中。【專利說明】作為阻燃劑的次磺酰胺
技術領域:
[0001]本發明屬于阻燃劑領域,并涉及次磺酰胺(sulfenamide)作為阻燃劑的用途,特別是在聚合物基材中。【
背景技術:
】[0002]阻燃劑加入到合成和天然聚合物材料,以提高聚合物的阻燃性能。無機和有機的化合物都已被用于實現各種類型聚合物的阻燃性能。阻燃劑的主要類型包括鹵代烴、含磷化合物、金屬化合物(諸如金屬氧化物和氫氧化物)以及三聚氰胺衍生物。由于其效力,鹵代阻燃劑是常用的。然而,鹵代化合物的應用已通常變為環境問題。[0003]為了減少與鹵代阻燃劑相關的問題,增效劑通常與鹵代阻燃劑聯合使用。增效劑是增強其他阻燃劑阻燃性能的化合物,并因此能夠以大大減少的量使用其他阻燃劑。增效化合物包括一組被稱為"自由基引發劑"的化合物,它們包括有機過氧化物(見例如US3058926)、二芐基化合物(見例如US3271333和US3420786)、二硫化物(見例如US3284544)、腙(見US3269962)、次磺酰胺(見例如US3296340和FRl391298)以及偶氮化合物(見例如US4237179、US3897373、US4486347和FR1425563)。這種增效劑僅與其他阻燃劑聯合使用,并通常與鹵代阻燃劑聯合使用,和/或它們本身可以是被鹵代的。[0004]非鹵代的N-烴氧基受阻胺(也稱為NOR非受阻胺)也被提出作為替代性的阻燃劑。這些可以單獨使用,例如代替鹵代阻燃劑,或作為用于阻燃劑應用的增效劑(見例如W09900450)。此外,一些非鹵代偶氮、肼(聯氨,hydrazine)和過氧化合物衍生物也被建議用于提高一些聚合物的阻燃性能(見例如W02005030852和W02008101845)。[0005]然而,仍然存在對有效的非鹵代阻燃化合物的需要,其將為鹵代阻燃劑化合物提供工業和環境上理想的替代項。【
發明內容】[0006]因此本發明的一個目的是提供非鹵代阻燃劑化合物,以便克服上述缺點。本發明的目的是通過分子式(I)的化合物作為阻燃化合物的用途而實現,阻燃組合物包含所述分子式(I)的化合物,其被獨立權利要求中的陳述所表征。本發明的優選實施方式在從屬權利要求中公開。[0007]本發明是基于令人驚訝的認識,如果單獨使用或與其他無鹵素阻燃劑聯合使用,則次磺酰胺為聚合物基材提供優異的阻燃性能。本發明的化合物具有尚未在現有技術中公開為本身具有任何阻燃活性的特定S-N母核。【具體實施方式】[0008]本發明涉及分子式(I)的化合物作為阻燃劑的用途,分子式(I)的化合物具有結構[0009][0010]其中[0011]L1、L2和L3每個獨立地選自由鍵、C1-1Q-亞烷基、-(C=0)-、-0-(C=0)-、-(C=0)_0-、0、NH-(C=0)-、_(C=0)-NH-、NH和NR20組成的組;[0012]每個Rl和R2獨立地選自由以下組成的組^。^(^!?、(^『烷基^壬選地用!^-次或多次取代的C3-7_環烷基、C2-30-烯基、C2-30-炔基、C1-10_亞烷基-X-C1-2『烷基、任選地用RlO-次或多次取代的Cp1q-亞烷基-X-&-7-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環以及任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基;或者[0013]1^1丄2、1?1和1?2連同它們所連接的~原子共同構成置11?2基團,該置11?2基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環;任選地用RlO-次或多次取代的單環、雙環、三環、四環或五環的雜芳基;N=CR1'R2';以及N=S=S;[0014]R3選自由以下組成的組=C1-SO-烷基,任選地用R30-次或多次取代的C3-7-環烷基,C2-3Q-烯基,C2-3Q-炔基,NR1R2,任選地用R30-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環和任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環芳基或雜芳基;[0015]或者[0016]L1、L3、R1和R3連同它們所連接的N原子和S原子共同構成選自以下的基團:任選地用R40-次或多次取代的單環、雙環或三環雜芳基,以及任選地用R40-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環;以及R2如上定義;[0017]或者[0018]1^1、1^丄3、1?1、1?2和1?連同它們所連接的3原子和~原子共同構成任選地用1?50-次或多次取代的單環、雙環或三環雜芳基;[0019]每個R1'和R2'分別獨立地是如上所限定的Rl或R2,或者R1'和R2'連同它們所連接的C原子共同構成CR1'R2'基團,該CR1'R2'基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的C3-Y-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環、任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基,[0020]X是0、S、NH、NR20、P、SiSSe;[0021]每個Rl0獨立地選自由NO2、CN、SO3H、⑶OH、C00R20、CHO、C0R20、0C0R20、0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、=0、=S、R20、NHC0R20、NH2、NHR20、N(R20)2、0H、0R20、0SiH3、0Si(尺20)3、5(=0)1^3、=^5(=0)1^3、4=^(1?1"1?2"~)-5(=0)1^3和=~,=(1?1"1?2"~)-3(=0)PR3組成的組,其中R1"R2"N構成任選地用一個或多個R10'取代的單環飽和雜環;如果當RlO為0(C=0)0-(NRrR2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(Rl"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代;[0022]每個R10'獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、C0R20、(X0R20、=0、R20、順(:01?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、01?20、051!13和031(1?20)3組成的組;[0023]每個R20獨立地選自由C1-3Q-烷基、C2-3Q-烯基、C2-3Q-炔基、芳基X1-1Q-亞烷基-芳基、雜芳基和C1-K)-亞烷基-雜芳基組成的組,其中所述芳基或雜芳基任選地用Ck烷基、NO2、CN、NH2、NMe2、OH和/或OMe-次或多次取代;[0024]每個R30獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05川3、031(1?20)3、順(:01?20、冊11?2和5(=0)1)-冊11?2組成的組,如果當1?30為順11?2或S(=0)P-NR1R2時,所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)1^3、4=1(1?1"1?21)-5(=0)1^3或=~,=(1?1"1?21)-5(=0)1^3取代;[0025]每個R40獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05比3、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R40為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、-S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RrR2"N)-S(=0)pR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;[0026]每個R50獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05比3、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R50為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RrR2"N)-S(=0)pR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;以及[0027]每個p獨立選自由0、1和2組成的組。[0028]此外,本發明涉及一種包含一種或多種重復單元的聚合物的用途,其中重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分(moiety),作為阻燃劑[0029][0030]其中,所述次磺酰胺官能部分/部分包含在聚合物的主鏈中、在聚合物的側基中或者是聚合物交聯鍵的一部分,并且其中[0031]1^1丄2和1^每個獨立地選自由鍵、(:1-1()-亞烷基、-(0=0)-、-0-(0=0)-、-(0=0)-0-、0、NH-(C=0)-、_(C=0)-NH-、NH和NR20組成的組;[0032]每個Rl和R2獨立地選自由Η、3(=0)ΡΚ3、&-30-烷基、任選地用RlO-次或多次取代的C3-7-環烷基、C2-30-烯基、C2-30-炔基、C1-1Q-亞烷基-X-C1-20-烷基、任選地用RlO-次或多次取代的C1M-亞烷基-X-C1-?-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環以及任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基組成的組;或者[0033]1^1丄2、1?1和1?2連同它們所連接的~原子共同構成~1?11?2基團,該~1?11?2基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環;任選地用RlO-次或多次取代的單環、雙環、三環、四環或五環的雜芳基;N=CR1'R2';以及N=S=S;[0034]R3選自由C1-30-烷基,任選地用R30-次或多次取代的C3-7_環烷基,C2-30-烯基,C2-30-炔基,NR1R2,任選地用R30-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環和任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環芳基或雜芳基組成的組;[0035]或者[0036]L1、L3、R1和R3連同它們所連接的N原子和S原子共同構成選自以下的基團:任選地用R40-次或多次取代的單環、雙環或三環雜芳基,以及任選地用R40-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環;以及R2如上定義;[0037]或者[0038]1^1、1^、1^3、1?1、1?2和1?連同它們所連接的3原子和~原子共同構成任選地用1?50-次或多次取代的單環、雙環或三環雜芳基;[0039]每個R1'和R2'分別獨立地是如上定義的Rl或R2,或者R1'和R2'連同它們所連接的C原子共同構成CR1'R2'基團,該CR1'R2'基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的C3-Y-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環、任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基,[0040]X是0、S、NH、NR20、P、SiSSe;[0041]每個R10獨立地選自由NO2、CN、SO3H、⑶OH、C00R20、CHO、C0R20、0C0R20、0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、=0、=S、R20、NHC0R20、NH2、NHR20、N(R20)2、0H、0R20、0SiH3、0Si(尺20)3、5(=0)1^3、=^5(=0)1^3、4=^(1?1"1?2"~)-5(=0)1^3和=~,=(1?1"1?2"~)-3(=0)PR3組成的組,其中R1"R2"N構成任選地用一個或多個R10'取代的單環飽和雜環;如果當RlO為0(C=0)0-(NRrR2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(Rl"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代;[0042]每個R10'獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、C0R20、(X0R20、=0、R20、順(:01?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、01?20、051!13和031(1?20)3組成的組;[0043]每個R20獨立地選自由C1-SO-烷基、C2-3Q-烯基、C2-3Q-炔基、芳基、Cm-亞烷基-芳基、雜芳基和C1-K)-亞烷基-雜芳基組成的組,其中所述芳基或雜芳基任選地用Ck烷基、NO2、CN、NH2、NMe2、OH和/或OMe-次或多次取代;[0044]每個R30獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05川3、031(1?20)3、順(:01?20、冊11?2和5(=0)1)-冊11?2組成的組,如果當1?30為順11?2或S(=0)P-NR1R2時,所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)1^3、4=1(1?1"1?21)-5(=0)1^3或=~,=(1?1"1?21)-5(=0)1^3取代;[0045]每個R40獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05比3、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R40為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、-S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RrR2"N)-S(=0)pR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;[0046]每個R50獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05比3、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R50為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RrR2"N)-S(=0)pR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;以及[0047]每個p獨立地選自由0、1和2組成的組;[0048]條件為Rl、R2和R3中的至少一個被連接到聚合物。[0049]特別是,本發明涉及分子式(I)的化合物或者包含一種或多種重復單元的聚合物的用途,其中重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分,作為阻燃劑,其中[0050]LI、L2和L3每個獨立地選自由鍵、C1-1Q-亞烷基、-(C=0)-、0、NH和NR20組成的組;[0051]每個Rl和R2獨立地選自由Η、3(=0)ΡΚ3、&-30-烷基、任選地用RlO-次或多次取代的C3-7-環烷基、C2-30-烯基、C2-30-炔基、C1-1Q-亞烷基-X-C1-20-烷基、任選地用RlO-次或多次取代的C1M-亞烷基-X-C1-?-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環以及任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基組成的組;或者[0052]1^1丄2、1?1和1?2連同它們所連接的~原子共同構成置11?2基團,該置11?2基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環;任選地用RlO-次或多次取代的單環、雙環、三環、四環或五環的雜芳基;N=CR1'R2';以及N=S=S;[0053]R3選自由C1-30-烷基、任選地用R30-次或多次取代的C3-7_環烷基、C2-30-烯基、C2-3Q-炔基、NR1R2、任選地用R30-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環和任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環芳基或雜芳基組成的組;[0054]或者[0055]L1、L3、R1和R3連同它們所連接的N原子和S原子共同構成選自以下的基團:任選地用R40-次或多次取代的單環、雙環或三環雜芳基,以及任選地用R40-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環;以及R2如上定義;[0056]或者[0057]1^1、1^丄3、1?1、1?2和1?連同它們所連接的3原子和~原子共同構成任選地用1?50-次或多次取代的單環、雙環或三環雜芳基;[0058]每個R1'和R2'分別獨立地是如上定義的Rl或R2,或者R1'和R2'連同它們所連接的C原子共同構成CR1'R2'基團,該CR1'R2'基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的C3-Y-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環、任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基,[0059]X是0、S、NH、NR20、P、SiSSe;[0060]每個Rl0獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、NHC0R20、NH2、NHR20、N(R20)2、0H、0R20、0SiH3、0Si(R20)3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=1(1?1"1?21)-3(=0)1^3和=1?^=(1?1"1?21)-3(=0)1^3組成的組,其中1?1"1?2"_勾成任選地用一個或多個R10'取代的單環飽和雜環;如果當RlO為S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RΓR2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(RΓR2"N)-S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代;[0061]每個Rl0'獨立地選自由NO2、CN、SO3H、C00H、C00R20、CHO、C0R20、(X0R20、=0、R20、順(:01?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、01?20、051!13和031(1?20)3組成的組;[0062]每個R20獨立地選自由C1-SO-烷基、C2-3Q-烯基、C2-3Q-炔基、芳基、Cm-亞烷基-芳基、雜芳基和C1-K)-亞烷基-雜芳基組成的組,其中所述芳基或雜芳基任選地用Cu-烷基、NO2、CN、NH2、NMe2、OH和/或OMe-次或多次取代;[0063]每個R30獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05川3、031(1?20)3、順(:01?20、冊11?2和5(=0)1)-冊11?2組成的組,如果當1?30為順11?2或S(=0)P-NR1R2時,所述NR1R2不被S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;[0064]每個R40獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05比3、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R40為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被-S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;[0065]每個R50獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、05比3、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R50為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;以及[0066]每個p獨立地選自由0、1和2組成的組。[0067]分子式(I)的化合物可以與分子式(I)的一種或多種其他化合物,和/或其他一種或多種阻燃劑和/或一種或多種增效劑聯合使用。類似地,包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)可以與一種或多種包含一種或多種重復單元的其他聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分、分子式(I)的一種或多種化合物和/或其他一種或多種阻燃劑和/或一種或多種增效劑)聯合使用。分子式(I)的化合物和/或包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)和其他阻燃劑的聯合使用協同地提高了其他阻燃劑的阻燃功效。分子式(I)的化合物和包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)對于其他常規阻燃劑可以有協同效應。在這種情況下,它們的使用允許了當使用常規阻燃劑時,所需量明顯降低,和/或與單獨使用一種或以相同的量相比達到更好的阻燃劑等級。該量是以本領域已知的方式來選擇,以便將工業上可接受的阻燃性能提供給聚合物基材。當然,有效量基于即所使用的聚合物基材和所獲得的阻燃聚合物基材的應用的用途而變化,也可由本領域技術人員來確定。作為實例,該量為基于聚合物基材的0.1至20%w/w,優選為0.1至10%w/w。如果協同混合物與分子式(I)的其他化合物或者除了如本文所述的分子式(I)的化合物以外的其他阻燃劑一起使用,那么自然地需要更少量的分子式(I)的化合物和常規的阻燃劑來實現有效的阻燃效果。因此術語有效的量也包括在這種協同混合物中使用的更低的量。[0068]如此處和以下所使用的術語"&-30-烷基"本身或作為其他基團的部分是脂肪族直鏈或支鏈烴基,其在烷基官能部分/部分中適宜地具有1至30,優選有1至7個碳原子,并因此C1-?-烷基包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、以及支鏈和直鏈戊基、己基和庚基。[0069]如此處和以下所使用的術語"Cho-亞烷基"是衍生于適宜地具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈烴基的二價基團。亞烷基基團的代表性實例包括,但不限于,-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH(CH3)CH2-〇[0070]如此處和以下所使用的術語"C2-3Q-烯基"是在任何兩個碳原子之間具有至少一個烯基雙鍵以及在烯基官能部分/部分中適宜地具有1至30,優選1至7個碳原子的不飽和直鏈或支鏈經基,諸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基。[0071]如此處所使用的術語"C2-3Q-炔基"是在任何兩個碳原子之間具有至少一個炔基三鍵以及在炔基官能部分/部分中適宜地具有1至30,優選1至7個碳原子(諸如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基和己炔基)的不飽和直鏈或支鏈烴基。[0072]如此處和以下所使用的術語"C3-7-環烷基"指的是具有3至7個碳原子的環烷基,并因此包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基和環庚基。[0073]此處使用的術語"飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環"指的是包含一個或多個雜原子(優選1至4個雜原子)作為環原子的脂肪族或部分不飽和環,其中所述雜原子至少包括在相同上下文中指示的雜原子和可選的一種或多種其他雜原子。每個雜原子獨立地選自N、S、0、P、Si和Se,優選地選自N、0和S,除非另有指示。飽和的單環雜環的實例包括,但不限于,吡咯烷基、四氫呋喃基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌啶基、四氫吡喃基、四氫噻喃基、哌嗪基、嗎琳基、硫代嗎琳基、^嚼烷基和^嗤烷基。[0074]如此處和下文所使用的術語"芳基"指的是單環和多環芳香族烴基。芳基的實例包括但不限于苯基和萘基。芳基可以被一個或多個如此處和下文所定義的取代基取代。[0075]如此處和下文所使用的術語"雜芳基"指的是包含一個或多個雜原子,優選1至4個雜原子作為環原子的單環和多環芳香環,其中所述雜原子至少包括在相同上下文中指示的雜原子和可選的一種或多種其他雜原子。每個雜原子獨立地選自N、S、0、P、Si和Se,優選地選自N、0和S,除非另有指示。所述雜芳基僅需具有一定程度的芳香性。所述雜芳基可以被一個或多個如此處和下文所定義的取代基取代。單環雜芳基的實例包括,但不限于,吡咯基、咲喃基、噻吩基、磷雜環戊二烯基(?11〇8卩11〇154)、娃雜環戊二烯基(8;[10154)、三唑基、咲咱基、噁二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、咪唑基、吡啶基、吡喃基、噻喃基、薩啉基(saliny1)、次膦(phosphinine)、啦嗪基、啼啶基、?達嗪基、嚼嗪、噻嗪、二嗪、噻稀(dithiine)、三嗪基和四嗪基。雙環雜芳基的實例包括吲哚基、喹啉基、苯并二氮雜卓基、苯并噻唑基以及由單環雜芳基和苯環或另一單環雜芳基稠合而成的其他雙環芳基。三環雜芳基的實例包括咔唑基、吖啶基、由如上述定義的雙環雜芳基和苯環或另一單環雜芳基稠合而成的其他三環芳基。[0076]當任何變量在任何成分或分子式(I)中出現超過一次時,其每次出現時的定義獨立于其在每次其他出現的定義。此外,取代基和/或變量的組合是允許的,只要這樣的組合產生穩定的化合物。[0077]如本文所使用的,作為聚合物主鏈(或骨架)部分的單體是至少兩端連接至聚合物鏈的重復單元。應當理解的是,所述官能部分/部分可以是在骨架單體中的唯一官能部分/部分。可替換地,所述官能部分/部分可以是在單體的骨架中的多官能部分/部分之一:術語"側鏈"如本文所用,是指僅一端連接至聚合物骨架的官能部分/部分。應該理解的是,所述官能部分/部分可以直接連接到聚合物骨架,或者可以存在在該官能部分/部分和該聚合物骨架之間的額外的官能部分/部分,例如連接基團L'。所述連接可以出現在Rl、R2和R3基團中的任何基團。優選地,連接基團L'選自由以下組成的組:鍵、-0-、-NH-、-(C=0)-、-0-(C=0)-、-(C=0)-0-、-N(C=0)、-(C=0)-N-、-0-(C=0)-NH-、-NH-(C=0)-0_、-0-(C=0)-Chq-亞烷基1()-亞烷基-(0=0)-0-、-0(0=0)-0-、^_、任選地用1?10-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基,其中RlO如本文所定義。[0078]如此處和以下所使用的術語"任選地取代的"指示提及的基團是未取代的或獨立地被一個或多個(優選1、2、3或4個)連接在任何可利用的原子的取代基取代,以產生穩定的化合物。一般而言,除了另外指出,"取代的"是指本文所定義的取代基,其中與所含氫原子相連的一根或多根鍵被與非氫原子相連的鍵所取代。[0079]"任選的"或"任選地"指示隨后描述的事件或情況可能但不需要發生,并且該說明書包括事件或情況發生的實例,以及事件或情況不發生的實例。"包含/包括"或"含有"指示隨后描述的集合(組,set)可能但不需要包括其他元素。[0080]分子式(I)的化合物和含有一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含本發明的分子式(Π)的次磺酰胺官能部分/部分)具有尚未在現有技術公開為具有任何阻燃活性的特定S-N母核。除了一些特定的2-苯并噻唑次磺酰胺衍生物以外,分子式(I)的化合物和包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)尚未在現有技術中公開為具有任何協同阻燃活性。[0081]優選的分子式(I)的化合物或包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)是那些其中每個P為0的化合物或聚合物。[0082]特別優選的分子式(I)的化合物或包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)是那些其中L1、L2和L3各自是鍵的化合物或聚合物。[0083]進一步優選的分子式(I)的化合物或包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)是那些其中每個P為〇以及LI、L2和L3各自是鍵的化合物或聚合物。[0084]在本發明的一個實例中,本發明涉及分子式(I)的化合物或包含一種或多種重復單元的聚合物,其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺部分,其中[0085]L1、L2和L3各自是鍵;[0086]每個Rl和R2獨立地選自由SRSA1-30-烷基,任選地用RlO-次或多次取代的C3-7_環烷基,任選地用RlO-次或多次取代的含有1至4個各自獨立地選自N、S和0的雜原子的飽和單環雜環,以及任選地用RlO-次或多次取代的含有1至4個各自獨立地選自N、S和0的雜原子的單環或雙環芳基或雜芳基;或者[0087]1^1丄2、1?1和1?2連同它們所連接的~原子共同構成置11?2基團,該置11?2基團選自任選地用RlO-次或多次取代的任選地進一步包含1至4個各自獨立地選自N、S和0的雜原子的飽和的單環雜環;任選地用RlO-次或多次取代的任選地進一步含有1至4個各自獨立地選自N、S和0的雜原子的單環、雙環或三環雜芳基;N=CR1'R2';以及N=S=S;[0088]R3選自由以下組成的組=C1-30-烷基、任選地用R30-次或多次取代的C3-7_環烷基;NR1R2;任選地用R30-次或多次取代的含有1至4個各自獨立地選自N、S和0的雜原子的飽和單環雜環;以及任選地用R30-次或多次取代的含有1至4個各自獨立地選自N、S和O的雜原子的單環、雙環或三環芳基或雜芳基;[0089]或者[0090]L1、L3、R1和R3連同它們所連接的N原子和S原子共同構成選自以下的基團:任選地用R40-次或多次取代的任選地進一步含有1至3個選自N、S和0的雜原子的單環、雙環或三環雜芳基,以及任選地用R40-次或多次取代的任選地進一步含有1至3個選自N、S和0的雜原子的飽和單環或雙環雜環系統;以及R2如上定義;[0091]或者[0092]1^1丄2、1^3、1?1和1?連同它們所連接的~原子和5原子共同構成任選地用1?50-次或多次取代的任選地進一步含有1至4個各自獨立地選自N、S和0的雜原子的雙環或三環雜芳基;[0093]R1'和R2'分別獨立地是如上定義的Rl或R2,或者R1'和R2'連同它們所連接的C原子共同構成CR1'R2'基團,該CR1'R2'基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的C3-7-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環雜環、任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基,[0094]每個Rl0獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、順0?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、01?20、51?3、,=1(1?1"1?2"~)-51?3和=~,=(1?1"1?2"幻-SR3組成的組,其中R1"R2"N構成任選地用一個或多個RlO'取代的單環飽和雜環;如果當RlO為SR3、-N=N-(R1"R2"N)-SR3或=N-N=(Rl"R2"N)-SR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代;[0095]每個RlO'獨立地選自由NO2、CN、S03H、C00H、C00R20、CHO、C0R20、(X0R20、=0、R20、順031?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、和01?20組成的組;[0096]每個R20獨立地選自由C1-SO-烷基、C2-3Q-烯基、C2-3Q-炔基、芳基、Cm-亞烷基-芳基、雜芳基和C1-K)-亞烷基-雜芳基組成的組,其中所述芳基或雜芳基任選地用Ck烷基、NO2、CN、NH2、NMe2、OH和/或OMe-次或多次取代;[0097]每個R30獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、順(:01?20、冊11?2和5冊11?2組成的組,如果當1?30為順11?2或5冊11?2時,所述1?1和1?2不被SR3、-N=N-(R1"R2"N)-SR3或=N-N=(Rl"R2"N)-SR3取代;[0098]每個R40獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、順(1)1?20、冊11?2、31?3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R40為NR1R2或SR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代,并且所述Rl和R2不被SR3、-N=N-(R1"R2"N)-SR3或=N-N=(Rl"R2"N)-SR3取代;[0099]每個R50獨立地選自由NO2、CN、SO3H、COOH、C00R20、CHO、⑶R20、0C0R20、=0、R20、0!1、01?20、順(1)1?20、冊11?2、31?、和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R50為NR1R2或SR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代,并且所述Rl和R2不被SR3、-N=N-(R1"R2"N)-SR3或=N-N=(Rl"R2"N)-SR3取代。[0100]分子式(I)的化合物或含有一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(Π)的次磺酰胺官能部分/部分,其中NR1R2構成環)是特別好的阻燃劑。特別是雜芳基增加了分子式(I)的化合物的熱穩定性。在本發明的一個實例中,本發明涉及分子式(I)的化合物,其中Rl和R2連同它們所連接的N原子共同構成任選地用R20-次或多次取代的單環、雙環或三環雜芳基。有利地,所述芳環系統是任選地用R20-次或多次取代的咔唑基。在本實例中R3是如上所定義的,優選是任選地用如上所定義的R30-次或多次取代的單環或雙環芳環體系,更優選地R3是任選地用R20-次、兩次或三次取代的苯基,最優選地R3選自由苯基、甲氧苯基、硝苯基、甲苯基和三甲苯基組成的組。[0101]本發明的分子式(I)的化合物的一個具體實例(其中NR1R2構成不飽和或芳香環系)是分子式(Ia)的化合物[0102][0103]其中每個m獨立地為0、1、2、3或4,優選為0,每個RlO和R3是如上所定義的,以及Z是鍵、0、5、順、冊20、吧1?3、012、(:冊20、(:(1?20)2或〇=0,優選地是鍵、012、(:冊20、(:(1?20)2或〇=〇,更優選地Z是鍵或NSR3。[0104]晶什詵+?7縣鍵並曰公罕的仆公物因此是分子式(Iaa)的化合物[0105][0106]其中每個m獨立地為0、1、2、3或4,優選為0,并且每個RlO和R3獨立地是如上所定義的。優選地R3是苯基或咔唑基,其中所述苯基或咔唑基任選地被如上所定義的R30-次、兩次或三次取代;每個R30有利地獨立地選自由R20、NH⑶1?20、0!1、01?204(1?20)2和冊11?2組成的組;其中R20是如上所定義的,優選是甲基;以及每個Rl和R2是如上所定義的;更優選地每個R30獨立地是甲基或甲氧基。[0107]可替拖他,Z縣N-SR3#日分子忒(Ta.)的化合物因此是分子式(Iab)的化合物。[0108][0109]其中每個m獨立地為0、1、2、3或4,優選為0,并且每個RlO和R3獨立地是如上所定義的。優選地R3是芳基,更優選地R3選自由甲氧苯基、硝苯基、甲苯基和三甲苯基組成的組。[0110]在又進一步的合適的實例中,其中NR1R2構成不飽和的或者芳香環體系,是分子式(Iac)的化合物[0111;[0112]其中每個m為〇、1、2、3或4,優選為0,并且T選自由C=0、C=S、C=N-SR3、N-SR3、N、S、0和P組成的組;并且每個R3和RlO獨立地是如上所定義的。優選地R3是芳基,更優選地R3選自由甲氧苯基、硝苯基、甲苯基和三甲苯基組成的組。優選地T是C=O。[0113]在本發明的另一有利的實例中,Rl和R2中的至少一個獨立地選自任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳香族的或不飽和碳原子環系或雜環系。優選地Rl和R2中的至少一個選自苯基、萘基組成的組。芳基和雜芳基基團提高了阻燃劑分子式(I)的化合物或包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)的熱穩定性。[0114]亦:*:勞日日講一舟的St例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ib)的化合物[0115][0116]其中11為從0至8,優選地為0至4;丫選自由鍵、012、0^10、(:(1?10)2、^31?工=0、〇=N-SR3和C=N-N(R1"R2"N)-SR3組成的組(其中R1"R2"N構成如上所定義的單環飽和雜環);以及每個RlO和R3是如上所定義的。在本實例中,優選地,η為4,并且每個RlO是甲基,或者η為2且每個RlO為=0。本實例中進一步優選地,每個R3獨立地是&-7_烷基或任選地被如上所定義的R30-次或多次取代的單環或雙環芳基,更優選地是苯基、甲苯基、三甲苯基、硝苯基、甲氧苯基、啦陡基或丁基。[0117]在本發明一個合適的實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Iba)的化合物[0118][0119]其中η為0到8,優選為2;R3為如上所定義,優選為任選地被R30-次或多次取代的苯基;并且每個Rl〇是如上所定義的,優選是烷基,更優選是甲基。[0120]在上面情況的優選實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ibb)的化合物[0121][0122]其中Y是C=0、N_SR3、0或S,并且每個R3獨立地如以上所定義。[0123]在上面情況的具體實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ibc)的化合物[0124][0125]其中R3是如上所定義的。優選地在本實例中R3是任選地被如上所定義的R30-次或多次取代的單環或雙環芳基。更優選地R3是苯基或吡啶基,其中苯基或吡啶基是任選地被如上所定義的R30-次、兩次或三次取代的。進一步優選地每個R30選自由甲基、甲氧基和NO2組成的組。[0126]在上面情況的進一步的具體實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ibd)的化合物[0127][0128]其中,每個R3是如上所定義的且L是鍵或Cm-亞烷基_(C=0)_。優選地在本實例中R3是任選地被如上所定義的R30-次或多次取代的單環或雙環芳基。更優選地R3是苯基或吡啶基,其中苯基或吡啶基是任選地被如上所定義的R30-次、兩次或三次取代的。進一步優選地每個R30選自由甲基、甲氧基和NO2組成的組。最優選地R3為苯基。[0129]分子式(I)的化合物和包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分,其中R1、R2和/或R3為芳基和/或雜芳基)是另一實例的特別好的阻燃劑。芳香族基團增加了所述化合物和聚合物的熱穩定性。[0130]在本發明有利的實例中,本發明涉及分子式(I)的化合物或包含一種或多種重復單元的聚合物,其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分,其中R3是任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環芳基或雜芳基。本實例中R3優選地選自由苯基、萘基、吡啶基、吲哚基和咔唑基組成的組,每個任選地被如上所定義的R30-次、兩次或三次取代。[0131]在本發明又一個實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ic)的化合物[0132][0133]其中Rl和R2各自獨立如上述所定義。在本實例中,優選地,每個Rl和R2獨立地選自支鏈的C3-30-烷基、C3-7-環烷基、任選地用RlO-次或多次取代的飽和單環或雙環雜環,任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環芳基或雜芳基;或者Rl和R2連同它們所連接的N原子共同構成任選地用RlO-次或多次取代的并任選地進一步含有1至4個選自N、S和0的雜原子的飽和單環或雙環雜環;或者任選地用RlO-次或多次取代的并任選地進一步含有1至4個選自N、S和0的雜原子的單環、雙環或三環雜芳基,并且其中每個RlO獨立地是如以上所定義。更優選地,Rl和R2連同它們所連接的N原子共同構成選自嗎啉基、鄰苯二甲酰亞胺基和咔唑基的基團。[0134]在本發明的另一實例中,Ll和L2均是鍵,并且Rl和R2連同它們所連接的N原子共同構成飽和單環雜環,該雜環任選地進一步含有1個選自N或O的雜原子,并由5或6個環原子構成,并任選地被如上所定義的RlO-次或多次取代,更優選地每個RlO獨立地選自甲基和=〇;或者由6至14個環原子構成的單環、雙環或三環雜芳基,并任選地用RlO-次或多次取代,更優選地每個RlO為=0。[0135]在上述情況的具體的實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Id)的化合物[0136[0137]其中η為0到8,R10"為H或RlO,并且每個RlO和R3獨立地如上所定義。在本實例中優選地,R3為任選地用如上所定義的R30-次或多次取代的單環或雙環芳基。更優選地,R3是苯基或吡啶基,其中苯基或吡啶基任選地用如上所定義的R30-次、兩次或三次取代。進一步優選地,每個R30選自由甲基、甲氧基和NO2組成的組。在本實例中優選地,R10"為H、甲基、支鏈C3-7_烷基、C1-6-烷氧基、苯基、OSiH3或OSi(Me)3。[0138]亦太勞昍另一講一來話會的索仿Il由.分早式(I)的化合物是分子式(Ie)的化合物[0139][0140]其中m為0至4,A為S、0或NH,并且R1、R2和R30各自獨立地如上所定義。優選地Rl和R2各自獨立地是支鏈C3-7_烷基或C3-7_環烷基,或者Rl和R2中之一是SR3,其中R3如上所定義,更優選地是單環或雙環芳基或雜芳基,并且Rl和R2中的另一個為支鏈C3-7-烷基或C3-7-環烷基。[0141]在本發明進一步適合的實例中,分子式(Ie)的化合物是分子式(Iea)的化合物[0142][0143]其中m為0至4,并且Rl、R2和R30各自獨立地如上所定義。優選地Rl和R2各自獨立地是支鏈C3-7-烷基或C3-7-環烷基,或者Rl和R2中之一是SR3,其中R3如上所定義,更優選地是雙環芳基或雜芳基,并且Rl和R2中的另一個為支鏈C3-7-烷基或C3-7-環烷基。[0144]在本發明的又一進一步適合的實例中,分子式(I)的化合物是分子式(If)的化合物[0145][0146]其中m為0至4,A為S、0或NH,并且R1、R2和R30各自獨立地如上所定義。優選地Rl和R2各自獨立地是支鏈C3-7_烷基或C3-7_環烷基,或者Rl和R2中之一是SR3,其中R3如上所定義,更優選地是單環或雙環芳基或雜芳基,并且Rl和R2中的另一個為支鏈C3-7-烷基或C3-7-環烷基。[0147]在本發明的進一步適合的實例中,分子式(If)的化合物是分子式(Ifa)的化合物[0148][0149]其中m為0至4,并且Rl、R2和R30各自獨立地如上所定義。優選地Rl和R2各自獨立地是支鏈C3-7-烷基或C3-7-環烷基,或者Rl和R2中之一是SR3,其中R3如上所定義,更優選地是雙環芳基或雜芳基,并且Rl和R2中的另一個為支鏈C3-7-烷基或C3-7-環烷基。[0150]在本發明另一適合的實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ig)的化合物[0151][0152]其中每個Rl和R2獨立地如上所定義,優選地每個Rl和R2連同它們所連接的N原子共同構成單環脂肪環,該脂肪環任選地進一步含有一個選自N和0的雜原子,并由5至6個環原子構成,更優選地所述環是嗎啉基。[0153]在本發明的又一進一步適合的實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ih)的化合物[0154][0155]其中,每個RlO和R3獨立地如上所定義,并且η為0至4,優選為0或1。在本實例中優選地,每個R3獨立地為&-7_烷基或單環或雙環芳基,任選地用如上所定義的R30-次或多次取代,更優選地是苯基、甲苯基、三甲苯基、硝苯基、甲氧苯基、吡啶基或丁基。[0156]在本發明適合的實例中,分子式(I)的化合物是分子式(Ii)的化合物[0157][0158]其中R1、R2、R3和L3獨立地如上所定義,并且X'為Ν、0或鍵。L3優選為鍵。進一步優選地Rl和R2各自獨立地選自&-3()-烷基和任選地用RlO-次或多次取代的脂肪環或芳香環。[0159]在本發明有利的實例中,包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)是分子式(IIIa)或(IIIb)的聚合物[0160][0161]其中1?1、1?2、1?、1^1、1^和1/如本文所定義并且?*指的是聚合物骨架的重復單元。在本實例中優選地P*為聚合物的聚合物骨架的重復單元,正如在27至31頁的1至21個類別中所定義的。特別是在本實例中,分子式(IIIb)的聚合物中,LI、L2、R1和R2連同它們所連接的N原子共同構成NR1R2基團,該NR1R2基團選自由以下組成的組:任選地用RlO-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環雜環;以及任選地用RlO-次或多次取代的單環或雙環雜芳基。[0162]在本發明的具體實例中,包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)是分子式(IIIc)的聚合物[0163][0164]其中R3和RlO如本文所定義,η為0至8,優選地0至30-亞烷基,并且y指的是聚合物的重復單元的數目,優選地y為從3至3000。在本實例中R3優選為單環或雙環芳基或雜芳基,更優選為苯基,任選被如本文定義的R30-次或多次取代。進一步優選地1?4是-CH2CH[(CH2)i7-2iCH3]-〇[0165]優選地在上述實例的任何一個中NR1R2適當地選自由以下組成的組:[0168]在本發明優選的實例中,分子式(I)的化合物選自由以下組成的組:[0169]2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-酮(1);[0170]1-((4-甲氧苯基)硫基)_2,2,6,6_四甲基哌啶-4-酮(2);[0171]2,2,6,6_四甲基-1-((4-硝基苯基)硫基)哌啶-4-酮(3);[0172]1_(2-硝基苯硫基)_2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(4);[0173]2,2,6,6_四甲基-1-(4-甲基苯硫基)哌啶-4-酮(5);[0174]1-(2,4,6_三甲基苯硫基)-2,2,6,6_四甲基哌啶-4-酮(6);[0175]1-(2-吡啶硫基)-2,2,6,6_四甲基哌啶-4-酮(7);[0176]1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-亞基)肼(8);[0177]甲基丙烯酸2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)-4_哌啶基酯(9);[0178]1_[(1-二硫亞氨基)次磺酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(10);[0179]反式-2,5-二甲基-1,4-雙(苯硫基)哌嗪(11);[0180]1-丁基硫基-2,2,6,6-四甲基哌啶(12);[0181]4'-硫聯雙嗎啉(13);[0182]1,1'-硫聯雙-(2,6_二甲基)哌啶(14);[0183]1,1'-硫聯雙-(2,2,6,6_四甲基)哌啶(15);[0184]^^。-((彳-甲氧基苯基丨硫基"-雙-^^乂乂-四甲基-彳-哌啶基卜胺丨…);[0185]1,1'_硫聯雙鄰苯二甲酰亞胺(17);[0186]1,1'_硫聯雙咔唑(18);[0187]2_[(4_甲氧基苯基)硫基]-IH-異吲哚-1,3(2Η)_二酮(19);[0188]9_(苯硫基)-9Η_咔唑(20);[0189]9_[(4_甲氧基苯基)硫基]-9Η-咔唑(21);[0190]Ν-2-萘基-N-苯基-4-甲基苯次磺酰胺(22);[0191]N-雙[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]-4-甲基苯次磺酰胺(23);[0192]N-環己基-S-苯基-N-(苯硫基)硫羥胺(24);[0193]2,4,6-三(4-嗎啉基硫基)-[1,3,5]_三嗪(25);[0194]S-(苯并[d]噻唑-2-基)-N,N-二異丙基硫羥胺(26);[0195]S-(苯并[d]噻唑-2-基)-N,N_二環己基硫羥胺(27);[0196]S-(苯并[d]噻唑-2-基)-N-(苯并[d]噻唑-2-基硫基)-N_(叔丁基)_硫羥胺(28);[0197]苯并[c][l,2,5]噻二唑(29);[0198]3_(哌嗪-1-基)苯并[d]異噻唑(30);[0199]5-硝基苯并[c]異噻唑-3-胺(31);[0200]3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-胺(32);[0201]雙(2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-基)癸二酸酯(33);[0202]雙(2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-基)碳酸酯(34);以及[0203]雙(苯硫基)-1H-苯并[d]咪唑-2(3H)-酮(35);[0204]在本發明優選的實例中,包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)是聚3-甲基-4-(2-甲基二十二烷基-1-(2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮](36)。[0205]分子式(I)的化合物和/或包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分),可以加入到火焰特性需要修飾的任何材料。典型地,此材料是聚合物材料,意指包含聚合物和添加劑的塑料材料或聚合物。分子式(I)的化合物可以單獨使用或與分子式(I)的一種或多種化合物一起使用。包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)可以單獨使用或與一種或多種包含一種或多種重復單元的其他聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)一起使用。分子式(I)的一種或多種化合物和/或一種或多種包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(Π)的次磺酰胺官能部分/部分)可以進一步與一種或多種其他已知的阻燃化合物聯合使用。優選地其他已知的阻燃劑化合物是非鹵代阻燃劑。分子式(I)的化合物可以加入到隨后可以用作添加劑添加到另一聚合物質的第一個聚合物質,或者它可以被添加到例如涂層材料,以提高最終產品的火焰性能。本阻燃化合物也可以直接加入到用于制造最終產品的聚合物質。該添加可以在任何階段進行,例如在聚合物的聚合過程中,或在合成或混合期間。[0206]除了阻燃劑,常規添加劑也可以加入到該聚合物質。實例包括UV吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、著色劑等。[0207]分子式(I)的化合物和包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含本發明分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分),顯著地適于將阻燃性質賦予聚合物基材即聚合物或含有聚合物的材料,例如合成聚合物,特別是熱塑性塑料。因此,本發明的另一實施方式涉及一種組合物,其包括(a)如本文所定義的分子式(I)的化合物和(b)聚合物基材。[0208]合適的聚合物基材(b)由天然的和/或合成的聚合物組成,諸如:[0209]1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚乙烯環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,也可以是環烯烴的聚合產物,例如環戊烯或降冰片烯;也可以是聚乙烯(其可任選地被交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-HMff)、超高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)以及線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。[0210]2.在1)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物以及不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。[0211]3.單烯烴和二烯烴彼此或與其他乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物、例如乙烯/降冰片烯(COC)、乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴是原位制備的)、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物),也可以是乙烯與丙烯和二烯的三元共聚物,諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基降冰片烯;也可以是這種共聚物彼此或與在1)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物、LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物以及可替換地或隨機地結構的聚烯烴-一氧化碳共聚物和它們與其他聚合物(例如聚酰胺)的混合物。[0212]4.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。[0213]5.芳香族均聚物和由乙烯基芳族單體衍生的共聚物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構體,例如對-乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有異構體、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘、乙烯基蒽及其混合物;均聚物和共聚物可以有間同立構、全同立構、半全同立構或無規立構的立體結構;優選的是無規立構的聚合物。還包括的是立體塊規聚合物(立體嵌段聚合物,stereoblockpolymer)。[0214]6.均聚物和共聚物可以有間同立構、全同立構、半全同立構或無規立構的立體結構;優選的提供是無規立構的聚合物。還包括的是立體塊規聚合物。[0215]a)共聚物,包括已經提及的乙烯基芳香族單體和選自以下的共聚單體:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酸酰胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯和丙烯酸衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;由苯乙烯共聚物和另一種聚合物組成的高沖擊強度混合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;也可是苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙稀/異戊二稀/苯乙稀、苯乙稀/乙稀-丁稀/苯乙稀或苯乙稀/乙稀-丙基稀/苯乙稀。[0216]b)通過項目6中提到的聚合物的氫化而制備的氫化的芳香族聚合物,特別是聚環己基乙烯(PCHE),也常被稱為聚乙烯基環己烷(PVCH),其通過氫化無規立構聚苯乙烯來制備。[0217]c)通過項目6a中提到的聚合物的氫化而制備的氫化的芳香族聚合物。[0218]7.乙烯基芳香族單體的接枝共聚物,例如聚丁二烯上的苯乙烯、聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上的苯乙烯、聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酸酐;聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酸酰亞胺;聚丁二烯上的馬來酸酰亞胺,聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,在乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯腈,聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈,丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈,以及其與在以上第6段提到的共聚物的混合物,諸如那些公知的,例如,如所謂的ABS、MBS、ASA或AES聚合物。[0219]8.含鹵素聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯/異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,特別是含鹵素乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯;以及它們的共聚物,諸如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯。[0220]9.從α,β_不飽和酸及其衍生物衍生而來的聚合物,諸如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,或聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈(以丙烯酸丁酯耐沖擊修飾的)。[0221]10.在第9段中提到的單體彼此或與其他不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物。[0222]11.由不飽和醇和胺或它們的酰基衍生物或縮醛衍生而來的聚合物,諸如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或馬來酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺;以及其與項目1中所述的烯烴的共聚物。[0223]12.環醚的均聚物和共聚物,諸如聚亞烷基二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。[0224]13.聚縮醛(諸如聚甲醛)以及那些含有共聚單體的聚甲醛,例如環氧乙烷;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS修飾的聚縮醛。[0225]14.聚苯醚和硫化物,以及其與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。[0226]15.聚酰胺和共聚酰胺,衍生自二胺以及二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應的內酰胺,諸如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12,衍生自間二甲苯、二胺和己二酸的芳香族聚酰胺;聚酰胺6/1(聚六亞甲基間苯二甲酰亞胺),MXD(間苯二甲胺);從六亞甲基二胺和間苯二甲酸和/或對苯二甲酸以及任選的彈性體作為修飾劑而制備的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚間苯間苯二甲酰亞胺。上述聚酰胺與聚烯烴的嵌段共聚物、烯烴共聚物、離子聚合物或化學鍵合或接枝的彈性體;或與聚醚(例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇)。也可以是聚酰胺或以EPDM或ABS修飾的共聚酰胺;以及處理過程中縮合而成的聚酰胺("R頂聚酰胺體系")。[0227]可以使用的聚酰胺以及共聚酰胺的實例衍生自,尤其是,ε_己內酰胺、己二酸、癸二酸、十二烷酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、六亞甲基二胺、四亞甲基二胺、2-甲基戊二胺、2,2,4_三甲基六亞甲基二胺、2,4,4_三甲基六亞甲基二胺、間苯二甲胺或雙(3-甲基-4-氨基環己基)甲烷;也可以是半芳香性聚酰胺,諸如聚酰胺66/61,例如由70-95%的聚酰胺6/6和5-30%聚酰胺6/1組成;也可以是三共聚物,其中一些聚酰胺6/6已被取代,例如由60-89%的聚酰胺6/6、5-30%聚酰胺6/1和1-10%的另一脂肪族聚酰胺組成;后者可以由例如,聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12或聚酰胺6/12單元組成。這樣的三共聚物可相應地被指定為聚酰胺66/61/6、聚酰胺66/61/11、聚酰胺66/61/12、聚酰胺66/61/610或聚酰胺66/61/612。[0228]16.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內酰脲和聚苯并咪唑。[0229]17.衍生自二羧酸和二元醇和/或衍生自羥基羧酸或相應的內酯的聚酯,諸如聚對苯二甲酸乙酯、聚對苯二甲酸丙酯、聚對苯二甲酸丁酯、聚對苯二甲酸-M-二甲基環己酯、聚萘二甲酸烷基酯(PAN)、聚羥基苯甲酸酯,也可以是衍生自具有羥基末端基團的聚醚的嵌段聚醚酯;也可以是用聚碳酸酯或MBS修飾的聚酯。[0230]18.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。[0231]19.前述聚合物的混合物(共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、P0M/MBS、PPO/HIPS、ΡΡ0/ΡΑ6·6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、ΡΑ/ΡΡ0、TOT/PC/ABS或TOT/PET/PC。優選的是提供組合物,其中熱塑性聚合物是高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、發泡聚苯乙烯(EPS)、擠壓成形聚苯乙烯(XPS)、聚苯醚(PPE)、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯(PC)或ABS型聚合物共混物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PPE/HIPS(聚苯醚/高抗沖聚苯乙烯),特別是聚酰胺、聚酯或PPE/HIPS共混物。特別優選的是提供,根據本發明的包含填充劑或增強劑的聚合物組合物,尤其是玻璃纖維增強的聚合物,例如玻璃纖維增強的聚酰胺。[0232]20.天然聚合物,例如纖維素、淀粉(直鏈淀粉和支鏈淀粉)、木質纖維素、蛋白質絲、聚羥基烷酸酯、多肽、多糖:黃原膠、B-葡聚糖、脫乙酰殼多糖和天然橡膠。[0233]21.生物聚合物,例如聚己內酯、聚丙交酯、聚(丙交酯-共-乙交酯)共聚物(PLGA)、聚(羥基乙酸)(PGA)和聚二噁烷酮(PDS)。[0234]優選的實施方式涉及阻燃組合物,其中所述聚合物基材(b)由聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯或聚烯烴與聚丙烯的共混物組成。實例是聚丙烯與聚乙烯的共混物,聚乙烯選自由高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HMffHDPE)、超高分子量高密度聚乙烯(UHMWHDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)和包含少量二烯的乙烯-丙烯-二烯三聚合物(EPDM)組成的組。[0235]本發明進一步涉及阻燃劑組合物,除了如上所定義的組分(a)和(b),還有(c)選自由聚合物穩定劑和額外的非鹵代阻燃劑組成的組的另外的添加劑,諸如含三聚氰胺的阻燃劑、含磷阻燃劑、除了含有三聚氰胺的阻燃劑以外的還有另外的含氮阻燃劑以及無機阻燃劑。[0236]穩定劑優選地是不含鹵素的并選自硝酰基穩定劑、硝酮穩定劑、氧化胺穩定劑、苯并呋喃酮穩定劑、亞磷酸酯和亞膦酸酯穩定劑、醌的甲基化物穩定劑以及2,2'_次烷基雙酚的單丙稀酸酯穩定劑。[0237]作為本發明組分(C)的附加阻燃劑是已知的組分、商業的項目或可以通過已知方法獲得的。[0238]代表性的含三聚氰胺的阻燃劑是,例如含三聚氰胺化合物,其中所述三聚氰胺結構:1,3,5_三嗪_2,4,6_三胺(=氰尿酸三酰胺)或它們的縮合物。該定義適用于三聚氰胺單體、寡聚或多聚化合物、三聚氰胺的縮合物或三聚氰胺的縮合物與其含磷化合物的縮合物。[0239]優選的含三聚氰胺的化合物是三聚氰胺氰尿酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、二三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺多聚磷酸鹽、三聚氰胺苯基膦酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽、三聚氰胺磷酸銨、三聚氰胺多聚磷酸銨、三聚氰胺焦磷酸銨、蜜勒胺、蜜白胺或氰尿酰胺或蜜勒胺多聚磷酸鹽、蜜白胺多聚磷酸鹽或氰尿酰胺多聚磷酸鹽。[0240]代表性的含磷阻燃劑是例如:有機金屬次膦酸鹽(次膦酸鋁,ExolitOP,ciariant)、季戊四醇磷酸酯、四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(fyrolflexkirdp,Akz0Nobe1)、四(羥甲基)鱗硫化物、磷酸三苯酯、N,N-雙(2-羥乙基)-氨基甲基膦酸二乙酯、羥烷基磷酸酯和環羥烷基磷酸酯(ADKSTABFP600/800/2200,AdekaCorp)、AFLAMMITPC0900/800/700(ThorGmbH)、多聚磷酸銨(APP)(EX0LITAP766,Clariant)或(HOSTAFLAIVpAPTSO,Clariant)、間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP)、磷腈阻燃劑、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物)(DOPO)或它的衍生物、二(乙二胺)磷酸酯(DEDAP)和乙二胺二磷酸酯(EDAP)或它們的混合物(例如BUDIT3167、Budenheim)。[0241]除了含三聚氰胺的阻燃劑,更多的含氮阻燃劑是,例如異氰脲酸酯阻燃劑,諸如聚異氰脲酸酯、異氰脲酸的酯或異氰脲酸酯、三聚氰胺金屬磷酸酯(SAFIRE?200/400/600,FloridienneChimie)。代表性的實例是羥烷基異氰脲酸酯,諸如三-(2-羥乙基)異氰脲酸酯、三(羥甲基)異氰脲酸酯、三(3-羥基-正丙基)異氰尿酸酯或三縮水甘油基異氰脲酸酯。進一步的實例是:苯并胍胺、三(羥乙基)異氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺脲酸酯、脲氰脲酸酯、聚2,4-[(哌嗪-1,4-基)-6-(嗎啉-4-基)-1,3,5-三嗪]/對二氮己環(MCA?PPMTRIAZINEHF,MCATechnologies)偶氮烷烴和相關化合物(例如AZ0N0R、叮嗪、氧化偶氮、腙、三氮烯,INAZO)、NOR化合物(FLAMESTAB?N0R116,TINUVIN?N0R371,BASF)或多聚磷酸銨。次磺酰胺也可連同基于其他自由基生成劑(如二硫化物或過氧化物)的增效劑一起使用。[0242]代表性的有機鹵系阻燃劑是,例如:聚溴代聯苯氧化物(DE_60F,GreatLakesCorp.)、十溴二苯乙烷(SAYTEX?8010,Albemarle)、六溴環十二烷(SAYTEX?HP900P,Albemarle)、溴代聚合物和寡聚物,諸如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(EMERALDINNOVATION?3000,Chemtura,GREENARM0R?,GREENCREST?,Albemarle,FR-122P?,ICL),聚苯醚及其衍生物、溴代聚丙烯酸酯(FR-1025P?,ICL)、十溴二苯醚(DBDP0;SAYTEX"l〇2E)、三[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB370%FMC公司)、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸、四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、聚-β-氯乙基三磷酸酯混合物、四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙醚)(沖68)、溴代環氧樹脂、乙烯-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)(SAYTEX^BT-gS)、雙(六氯環戊二烯)環辛烷(DECHL0RANEPL.US?)、氯代石蠟、八溴二苯醚、六氯環戊二烯衍生物、1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴-雙酚A(SAYTEX'K)RB100)、亞乙基雙-(二溴-降冰片烷二羧酸亞胺)(8八丫丁£又'<8^451)、雙-(六氯環戊二烯)環辛烷、PTFE、三(2,3_二溴丙基)-異氰尿酸酯和亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺。[0243]上述阻燃劑常規地與無機(氫)氧化物增效劑聯合。此用途最常見的是鋁(氫)氧化物(諸如Al(OH)3或A100H)、氫氧化鎂、鋅或銻的氧化物,例如Sb2O3或Sb2〇5。硼的化合物也是合適的。[0244]上述另外的阻燃劑化合物有利地以有機聚合物基材的重量計算約0.25%至約45.0%的量包含在本發明中的組合物中,例如約0.25%至約35.0%;例如按聚合物的重量計算約0.25%至約30.0%。[0245]如上所述,根據本發明的組合物可另外包含一種或多種常規添加劑,例如選自顏料、染料、增塑劑、抗滴落劑(諸如氟代聚合物(PTFE,MetablenA3800,MitsubishiRayon)、納米粘土(Cloisite30B)和硼酸鹽(F[REBRAK.E?,Borax))、抗氧化劑、觸變劑、流平助劑、堿性共穩定劑、金屬鈍化劑、金屬氧化物、有機磷化合物、另外的光穩定劑及其混合物,特別是顏料、酚類抗氧化劑、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、2-羥基-二苯甲酮的紫外線吸收劑、2-(2'-羥苯基)苯并三唑和/或2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪基。[0246]上面提到的添加劑優選地以相對于聚合物基材b)的重量0.01~10.0%(尤其是0.05%至5.0%)的量被含有。[0247]本發明因此還涉及使用如上述所定義的分子式(I)的化合物用于將阻燃性質賦予聚合物基材,例如合成聚合物,特別是熱塑性塑料,并且還涉及將阻燃性質賦予合成聚合物的方法,其中根據本發明的分子式(I)的至少一種化合物被并入到聚合物基材中或施用到它們的表面。[0248]將分子式(I)的化合物和如上所定義的任選的添加成分并入到聚合物基材可以用已知的的方法進行,諸如以粉末的形式干混,或以溶液的形式濕混,分散或懸浮在例如惰性溶劑、水或油中。例如,成形之前或之后、或也通過將溶解的或分散的添加劑或添加劑混合物施用到聚合物材料,伴隨或不伴隨隨后的溶劑或懸浮/分散劑的蒸發,可將分子式(I)的化合物和任選的另外的添加劑并入。它們可以直接加入到處理設備(例如壓擠機、密煉機等)中,例如作為干混合物或粉末,或者作為溶液或分散體或懸浮液或熔體。[0249]可替換地,本發明的化合物可以被并入到聚合物基材的骨架或聚合物基材的部分的骨架、或者聚合物基材的一種或多種聚合組分的骨架。接枝可以使用在取代基R1、R2、R3、R10、R30、R40和/或R50中包含官能團例如雙鍵或三鍵、0H、-NH2、-C00H(它們可與聚合物材料的官能團反應)的分子式(I)的化合物通過本
技術領域:
已知的方式來實現。因此分子式(I)的化合物和它們作為阻燃劑的用途也涵蓋了這些實施方式,其中它們被化學地并入到聚合物基材的部分或全部的聚合物材料("官能基化/接枝"聚合物材料)。[0250]如果聚合物基材包含兩種或更多種不同的聚合物材料,則分子式(I)的化合物可以通過與材料中的一種混合或接枝而結合,并且剩余的材料被加入到所獲得的第一組合物。[0251]向聚合物基材(b)加入添加劑組分的添加可以在所有常規混合機中進行,在其中聚合物被熔融并與添加劑混合。合適的機器對于本領域技術人員是眾所周知的。它們主要是混合機、捏合機和壓擠機。如果加入多種組分,這些可以被預混合或單獨地添加。在這些操作中,聚合物可以以粉末、顆粒、溶液和懸浮液的形式或以晶格的形式被使用。[0252]分子式(I)的化合物(a)和任選的另外的添加劑也可以被添加到以母料("濃縮")形式的聚合物基材(b),該聚合物基材包含并入聚合物的濃度為,例如約1.0%至約40.0%,優選為2.0%至約20.0%(按重量計)的成分。在這些操作中,聚合物可以以粉末、顆粒、溶液和懸浮液的形式或以晶格的形式被使用。[0253]并入可以在成形操作之前或成形操作期間進行。含有本文所描述的本發明的添加劑的材料優選地用于模制產品的生產,例如滾塑產品、注塑產品、型材等等,尤其是纖維、熔紡無紡布、薄膜或泡沫材料。因此,本發明進一步與模制或擠壓成型的產品相關,諸如管、電線和電纜、纖維、熔紡無紡布或泡沫材料,其包含本發明的組合物。[0254]因此,依照本發明可以使用如本文所定義的分子式(I)的化合物以及如本文中進一步定義的包含分子式(I)的化合物的組合物,用于提供阻燃產品。[0255]分子式(I)的化合物和包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分),可以通過本領域技術人員已知的方法或通過下面證明的用于本發明分子式(I)的化合物的實例的合成的方法來制備。例如,合適的方法在ChemicalReviews,1989,89(4),689-712中被描述。[0256]包含一種或多種重復單元的聚合物(其中重復單元的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺官能部分/部分)可以通過例如將一種或多種重復單元的氨基(-NH)用-S-R3取代來制備。可替換地,分子式(II)的官能部分/部分可以由合適的連接基團來連接到聚合骨架。[0257]實例[0258]所使用的所有化學品均為試劑級,并從Aldrich購買。1H和13C譜使用BrukerAvance600(?600.1MHz,13C150.9MHz)記錄。烴基硫化氯(次磺酰氯)根據文獻合成(Li,Yuye;Shi,Yi;Huang,Zhong-Xing;Wu,Xin-Hu;Xu,Peng-Fei;Wang,Jian-Bo;Zhang1Yan,OrganicLetters(2011),13(5),1210-1213)〇[0259]在下文中,RT代表室溫,RH代表室內濕度。[0260]實施例1[0261]2,2,6,6-四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-酮的合成[0262][0263]在室溫和氬氣下,在CCl4(50mL)中的苯硫基氯/苯次磺酰氯(6.62g,46mmol)的溶液逐滴加入到在CC14(50mL)中的2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(I7.85g,115mmo1)的懸浮液,并攪拌過夜。將反應混合物用50mL的H2O洗兩次,將合并的水相用25mL的CH2Cl2洗一次。合并有機相,用Na2SO4干燥并蒸發。重結晶和在乙醚中多次洗以71%的產率得到了純產物。[0264]1H匪R(600MHz,CDC13):S7.37(dd,J=8.3,3.lHz,2H),7.29(ddd,J=8.3,7.2,3.IHz,2H),7.07(td,J=7.2,2.IHz,lH),2.80(d,J=13Hz,2H),2.43(d,J=13Hz,2H),1.37(s,6H),1.29(s,6H)[0265]13C匪R(150MHz,CDC13):δ208·2,144.9,128.4,124.3,121.6,64.0,55.2,32.2,26.9[0266]實例2[0267]1-((4-甲氧苯基)硫基)-2,2,6,6_四甲基哌啶-4-酮的合成[0268][0269]采用如上述相同的步驟,但從4-甲氧基苯硫基氯(8.03g,46mmol)起始。產率為73%〇[0270]1HNMR(600MHz,CDCl3):S7.27(d,J=8.3Hz,2H),6.87((1,J=8.3Hz,2H),3.79(s,3H),2.78(d,J=12.9Hz,2H),2.42(d,J=12.9Hz,2H),1.38(s,6H),1.29(s,6H)[0271]13C匪R(150MHz,CDCl3):208.7,157.5,135.8,123.8,114.6,64.4,55.4,32.8,27.1[0272]實例3[0273]2,2,6,6_四甲基-1-((4-硝基苯基)硫基)哌啶-4-酮的合成[0274][0275]采用如上述相同的步驟,但從4-硝基苯硫基氯(8.748,461111]1〇1)起始。產率為62%[0276]1HNMR(250MHz,CDC13):δ8·15(d,J=8.3Hz,2H,CH),7.49(d,J=8.3Hz,2H,CH),2.83(d,J=12.9Hz,2H,CH2),2.46(dJ=12.9Hz,2H,CH2),I.35(s,6H,CH3),1.31(s,6H,CH3)[0277]13C匪R(63MHz,CDCl3):δ207·2,154.8,144.9,123.8,121.8,64.4,54.8,31.8,26.8[0278]實例4[0279]1-(2-硝基苯硫基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮的合成[0280][0281]采用如上述相同的步驟,但從2-硝基苯硫基氯(8.74g,46mmol)起始。產率為17%[0282]1HNMR(250MHz,CDC13):S8.26(d,J=8.3Hz,lH,CH),8.19(d,J=8.2Hz,lH,CH),7.60(t,J=7.6Hz,lH,CH),7.23(t,J=7.6Hz,lH,CH),2.82(dJ=12.7Hz,2H,CH2),2.45(d,J=12.7Hz,2H,CH2),1.36(s,6H,CH3),1.29(s,6H,CH3)[0283]13CNMR(63MHz,CDCl3):δ208·2,146·9,142·4,133·4,126·2,125·8,124·5,63·9,55.5,31.2,27.3[0284]實例5[0285]2,2,6,6-四甲基-I-(4-甲基苯硫基)哌啶-4-酮的合成[0286][0287]采用如上述相同的步驟,但從4-甲基苯硫基氯(7.278,461111]1〇1)起始。產率為28%[0288]1HMMR(250MHz,CDCl3):δ7.24((1,J=8.4Hz,2H,CH),7.11((1,J=8.4Hz,2H,CH),2.80(d,J=12.7Hz,2H,CH2),2.42(dJ=12.7Hz,2H,CH2),2.31(s,3H,CH3),1.38(s,6H,CH3),1.28(s,6H,CH3)[0289]13C匪R(63MHz,CDC13):S208.3,141.3,133.9,129.2,121.8,64.0,55.1,32.3,26.7,20.9[0290]實例6[0291]l-(2,4,6-三甲基苯硫基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮的合成[0292][0293]采用如上述相同的步驟,但從2,4,6_三甲基苯硫基氯(7.27g,46mmol)起始。產率為53%[0294]1HNMR(250MHz,CDCl3):S6.78(s,2H),2.56(s,6H),2.53(s,3H),2.23(s,4H),1.34(s,12H)[0295]13CNMR(63MHz,CDCl3):5208.4,136.2,135.0,130.4,128.9,64.8,55.4,55.2,32.0,21.4,21.2[0296]實例7[0297]1-(2-吡啶硫基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮的合成[0298][0299]采用如上述相同的步驟,但從2-R比啶硫基氯(6.67g,46mmo1)起始。產率為40%[0300]1HMMR(250MHz,CDCl3):δ8·37(ι?,1H,CH),7·60(ι?,2H,CH),6·95(ι?,1H,CH),2·80(dJ=13.1Hz,2H,CH2),2.45(dJ=13.1Hz,2H,CH2),1.38(s,6H,CH3),1.31(s,6H,CH3)[0301]13CNMR(63MHz,CDCl3):5208.0,167.8,148.7,136.4,119.0,117.8,64.0,55.0,31.9,26.8[0302]實例8[0303]甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-1-(苯硫基)-4-哌啶基酯的合成[0304][0305]采用如上述相同的步驟,但從苯硫基氯(I.92g,13.36mmol)和甲基丙稀酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯(7.58,33.4臟〇1)起始。產率為71%[0306]所得到的產物可進一步聚合,以產生具有側鏈亞磺酰胺基的PMMA。[0307]1HNMR(250MHz,CDCl3):δ7.51((1,2Η),7·32(ι?,2H),7.07(t,1Η),6·15(ι?,1Η),5·61(m,lH),5.27(m,lH),2.12(d,2H),1.99(s,3H),1.80(t,2H),1.40(s,6H),1.33(s,6H)[0308]13C匪R(63MHz,CDCl3):δ167·1,145.5,136.7,128.3,125.5,123.9,121.8,67.1,60.9,45.7,32.3,25.8,18.3[0309]實例9[0310]卜[(卜二硫亞氨基)次磺酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮的合成[0311][0312]在1〇-15°(:向在50〇11^的甲苯中的31.(^(0.2111〇1)的2,2,6,6-四甲基哌啶酮的溶液滴加在80mL的己烷中的27.Og(O.2moI)的一氯化硫的溶液,滴加過程伴隨攪拌并歷時2小時。在添加完成后,將反應混合物倒入300g的冰和200g的35%氨水中。然后有機相被分離,用水洗并用硫酸鎂干燥。減壓下蒸發溶劑,得到紅色固體,將其在硅膠60上用甲苯進行色譜分離,以14%的產率得到紅色粗結晶。[0313]1HNMR(600MHz,CDCl3):S2.67(s,4H,CH2),1.46(s,12H,CH3)[0314]13CNMR(150MHz,CDC13):S206.7,63.0,54.2,31.7[0315]實例10[0316]1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-卜(苯硫基)哌啶-4-亞基)肼的合成[0317][031S]在(TC向在乙醇(375mL)中的一7K合肼(2·265g,45·2mmo1)的溶液中緩慢加入2,2,6,6-四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-酮(25g,94.9mmo1)。將混合物在蒸汽浴中加熱15分鐘,然后回流3小時。在加入NaHCO3的飽和水溶液(I50mL)溶液之前,反應在室溫繼續進行額外的12小時。將沉淀濾出,溶于CH2Cl2,并用水洗。有機相用Na2SO4干燥并蒸發溶劑。從沸騰的乙醇或異丙醇重結晶,以69%的產率得到了純產物。[0319]1H匪R(600MHz,CDCl3):δ7.26((1,J=8.3Ηζ,4Η),7·18(dd,J=8.3,7·3Hz,4H),6.96(td,J=7.3,2.1Hz,2H),3.38(d,J=13.0Hz,lH),3.17(d,J=13.0Hz,lH),2.59(dJ=13.1Hz,lH),2.55(d,J=13.ΙΗζ,ΙΗ),2.46(d,J=13.lHz,2H),2.23(d,J=13.3Hz,lH),2.17(dJ=13.3Hz,lH),1.3-1.26(m,12H),1.23(s,3H),1.19(s,3H),1.14(s,3H),1.13(s,3H)[0320]13CNMR(150MHz,CDCl3):δ165·09,162.64(C=N),145.56(C-S),128.45,124.31,122.09(CH),49.44,49.26,42.79,42.68(CH2),32.15,32.12,32.06,32.04,26.89,26.74,26.28,26.12(CH3)[0321]實例11[0322]反式-2,5-二甲基-I,4-雙(苯硫基)哌嗪的合成[0323][0324]反式-2,5-二中._嗪(0·51g,3·5mmol)溶解在20mL的CC14中。在室溫和氬氣保護下,在CCl4中的苯硫基氯的溶液(3.18ml,I.ImM)在1小時期間逐滴加入。形成了白色沉淀物。反應混合物保持反應12小時,并用IOmL的H2O洗兩次。合并有機相,用MgS〇4干燥并蒸發。從乙醚重結晶以52%的產率得到了該化合物。[0325]1HNMR(600MHz,CDCl3):S7.38(d,J=7.7Hz,4H),7.32(t,J=7.7Hz,4H)7.22(t,J=7·2Hz,2H),3·24(dd,J=11·9,2·6Hz,2H),2·96(m,2H),2·81(d,J=11·9Hz,2H)[0326]13CNMR(150MHz,CDCl3):δ17.7,57.8,65.0,127.0,128.5,128.8,137.5[0327]實例12[0328]1-丁基硫基-2,2,6,6_四甲基哌啶的合成[0329][0330]在甲苯(20mL)中的2,2,6,6-四甲基哌啶(17.78,0.125111〇1)冷卻至0°(:,并且在甲苯中的正丁基次磺酰氯(6.2g,0.05mol)逐滴加入,以至溫度不超過10°C。將得到的黃色混合物保持在室溫反應過夜。固體顆粒被濾出,并且有機相用乙醚萃取并蒸發。得到純產物,為黃色液體,產率70%。[0331]1HNMR(600MHz,CDC13):52.60(t,J=7.0Hz,2H,CH2),1.53(m,4H,CH2),1.39(m,6H,CH3),1.26(m,6H,CH3),1.10(m,6H,CH3),0.87(t,J=6.5Hz,3H,烷基CH3)[0332]13CNMR(150MHz,CDC13):S59.1,43.8,40.9,33.8,28.7,24.0,22.4,17.4,13.9[0333]實例13[0334]4,4'_硫聯雙嗎啉的合成[0335][0336]在0°C下向攪拌的硫代硫酸鈉五水合物(I·14g,4·6mmol)、嗎啉(3·Og,34·4mmol)和己烷(50mL)的懸濁液中緩慢加入在CH2Cl2(40mL)中的溴(1.47g,9.2mmoI)的溶液。該反應混合物被允許溫熱至室溫,攪拌12小時,過濾并在真空下除去有機溶劑。從甲醇中重結晶,以73%的產率得到純產物。[0337]1HNMR(250MHz,CDCl3):S3.63(d,J=4.IHz,2H,CH2),3·28(d,J=4.IHz,2H,CH2)[0338]13CNMR(63MHz,CDCl3):δ67.8,57.7[0339]實例14[0340]1,1'-硫聯雙_(2,6-二甲基)哌啶的合成[0341][0342]在28°C下向在無水DMF(30mL)中的2,6-二甲基哌啶(5.Og,45.OmmoI)的溶液中分幾部分加入一氯化硫(6.07g,45.Ommol)。將反應混合物在28°C攪拌20小時并過濾。濾液溶于CHCl3并用水洗。蒸發有機溶劑,以60%的產率得到了純產物。[0343]1HNMR(250MHz,CDC13):δ3.06(m,4H,CH),1.86-1.62(m,12H,CH2),1.53(s,6H,CH3),1.50(s,6H,CH3)[0344]13CNMR(63MHz,CDCl3):δ54·3,30.3,22.9,19.5[0345]實例15[0346]I,Γ-硫聯雙-(2,2,6,6-四甲基)哌啶的合成[0347][0348]采用如上述相同的步驟,但以2,2,6,6-四甲基哌啶(6.34g,45.Ommol)起始。產率為55%[0349]1HNMR(250MHz,CDCl3):Sl.69(m,12H,CH2),1.57(s,12H,CH3),1.56(s,12H,CH3)[0350]13CNMR(63MHz,CDCl3):δ57.0,35.2,27.6,16.4[0351]實例16[0352]11,5,9-((4-甲氧基苯基)硫基))-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_胺的合成[0353][0354]在氮氣氛圍下,在(TC將在CCl4(50mL)中的4-甲氧基苯硫基氯(0.6g,3.4mmol)的溶液逐滴加入在CCl4(50mL)中的雙_(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-胺(2·5g,8·5mmol)(根據EP0336895制備)和三乙胺(0.5g,5.Imol)的溶液。將反應混合物在室溫下攪拌12小時。有機相用水洗并用硫酸鈉干燥。在乙醚中的重結晶,得到〇.45g的單取代、雙取代和三取代的衍生物的混合物。[0355]實例17[0356]1,1'_硫聯雙鄰苯二甲酰亞胺的合成[0357][0358]采用如實例10中相同的步驟,但以鄰苯二甲酰亞胺(6.61g,45.Ommol)起始。產率為58%[0359]1HNMR(250MHz,CDCl3):S7.84(m,4H),7.71(m,4H)[0360]13CNMR(63MHz,CDC13):S166.1,135.2,131.3,124.4[0361]實例18[0362]I,Γ-硫聯雙咔唑的合成[0363][0364]在惰性氣氛下,將硫粉(0.16g,2.5mmo1)、咔唑(6.68g,40mmo1)和吡啶(7mL)混合,并加熱至135°C,直至試劑溶解。將在吡啶(7mL)中的碘(I.27g,5mmol)的溶液加入到反應混合物中,攪拌該混合物直至褪色。將固體過濾,用水洗并在真空下干燥。該固體用四氫呋喃洗三次,以產生43%產率的產物。[0365]13CNMR(63MHz,THF):5137.5,127.4,123.6,121.5,118.1,108.7[0366]實例19[0367]2-[(4_甲氧基苯基)硫基]-IH-異吲哚-1,3(2H)_二酮的合成[0368][0369]根據公開于GiIis,H.Martin;Greene,Lana;Thompson,Alison,Synlett(2009),(I),112-116的步驟進行該合成。[0370]實例20[0371]9_(苯硫基)-9H_咔唑的合成[0372][0373]在氮氣氛圍下,將在CCl4(50mL)中的苯硫基氯(2.6g,17.9mmol)的溶液在0°C持續2小時逐滴加入在CH2Cl2(200mL)中的9H-咔唑(3·Og,17·9mmo1)和三乙胺(2.73g,27.Ommo1)的溶液。反應混合物在室溫下攪拌12小時。將有機相用水洗,并用硫酸鈉干燥。從乙醚重結晶以75%的產率得到純產物。[0374]1HNMR(250MHz,CDCl3):δ8·13((1,2Η,J=8.3Hz),7.80((1,J=7.8Hz,2H),7.52(tJ=7.8Hz,2H),7.37(t,J=7.3Hz2H),7.19(m,3H),7.03(d,2H,J=7.7Hz)[0375]13CNMR(63MHz,CDCl3):δ143·4,138.0,129.2,126.1,126.6,124.6,124.0,121.2,120.3,111.1[0376]實施例21[0377]9-[(4_甲氧基苯基)硫基]-9H-咔唑的合成[0378][0379]在氮氣氛圍下,將在CCl4(50mL)中的4-甲氧基苯硫基氯在〇°C持續2小時逐滴加入在CH2Cl2(160mL)中的9H-咔唑(28,12.〇!11111〇1)和三乙胺(1.88,18.Ommo1)的溶液。反應混合物在室溫下攪拌12小時。將有機相用水洗并用硫酸鈉干燥。在乙醚中的重結晶并多次用乙醚洗,以66%的產率得到了2.4g的純產物。[0380]1HNMR(250MHz,CDCl3):S8.08(d,2H,J=7.9Hz),7.91(d,2H,J=8.1Hz),7.55(t,J=4.7Hz,2H),7.34(m,4H),6.76(d,2H,J=8.4Hz),3.66(m,3H)[0381]13CNMR(63MHz,CDCl3):δ159·8,143.5,130.1,128.0,126.4,124.6,121.1,120.2,114.8,111.2,55.3[0382]實例22[0383]N-2-萘基-N-苯基-4-甲基苯次磺酰胺的合成[0384][0385]將在CCl4(50mL)中的4-甲基苯硫基氯(1.3g,8.Immol)的溶液逐滴加入到在CH2Cl2(50mL)中的N-苯基-2-萘胺(3·6g,16·2mmol)和三乙胺(2·46g,24·4mmol)的溶液中。將該混合物在室溫下攪拌12小時。有機相用水洗并用硫酸鈉干燥。在乙醚中重結晶并多次用乙醚洗,以77%的產率得到了純產物。[0386]4^1^(25010^,0)(:13)^8.41((1,1^=9.81^),7.81(12^=10.5^),7.63-7.04(m,13H),2.29(s,3H)[0387]13CNMR(63MHz,CDC13):S145.8,141.4,136.5,135.2,133.3,131.3,129.9,129.5,129.1,128.5,127.8,126.5,125.0,123.0,121.3,118.8,116.3,108.5,20.8[0388]實例23[0389]N-雙[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]-4-甲基苯次磺酰胺的合成[0390][0391]采用如上相同的步驟,但以4-(1-甲基-1-苯乙基)-Ν-[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]-苯胺(6.56g,16.2mmol)起始。產率為40%[0392]1H匪R(250MHz,CDC13):S7.36-7.15(m,22H,CH),2.39(s,3H,CH3),1.76(s,12H,CH3)[0393]13CNMR(63MHz,CDCl3):δ150·5,146.7,145.7,138.4,135.4,129.8,128.0,127.5,126.9,125.7,123.1,121.5,42.5,30.8,21.1[0394]實例24[0395]N-環己基-S-苯基-N-(苯硫基)硫羥胺的合成[0396][0397]根據公開于Bowman,W.Russell;Clark,DavidN.;Marmon,RobertJ.JournalofChemicalResearch,Synopses(1995),(12),514-15的步驟進行該合成。[0398]實例25[0399]2,4,6_三(4-嗎啉基硫基)-[1,3,5]_三嗪的合成[0400][0401]三硫氰尿酸(0.528,3.0_〇1)和嗎啉(0.868,9.9111111〇1)加入到在0150(2011^)中的Cul(0.03g,0.15mmo1)和聯吡啶(0.02g,0.15mmo1)的混合物中。該反應混合物在100°C攪拌24小時。用CH2Cl2(25mL)萃取混合物,并用水(50mL)和鹽水洗兩次。將有機相用Na2SO4干燥、過濾并蒸發有機溶劑,以89%的產率得到了純產物。[0402]1HNMR(250MHz,CDCl3):δ3·77-3·67(ι?,24H)[0403]13CNMR(63MHz,CDC13):S165.3,66.9,43.6。[0404]實例33[0405]^/(^_5>1?1-171|田甚-1-(/某硫甚')卩底晾-4-甚')牮一釀酯的會成[0406][0407]向在無水CH2Cl2(15mL)中的Tiraivin?770(3.0g,6.24mmol)和三乙胺(I.5g,15·Ommo1)的溶液中持續1·5小時逐滴加入在CC14中的苯硫基氯(I6mL,15·6mmo1)的溶液。加入完成后,將該反應混合物攪拌12小時。將有機相用水洗并用硫酸鈉干燥。從乙醚重結晶,以70%的產率得到了純產物。[0408]1HNMR(250MHz,CDCl3):δ7·32-7·22(m,CH,8H),7.03(t,CH,2H),5.20(m,CH,2H),2.32(t,CH2,4H),2.04(m,CH2,4H),1.72(m,CH2,4H),1.65(m,CH2,4H),1.33(m,CH2,20H),1.26(s,CH3,12H)[0409]13C匪R(63MHz,CDCl3):δ173·7,145.7,128.3,124.3,122.0,66.6,60.9,45.8,34.6,32.4,29.0,25.7,24.6[0410]實例34[0411]雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯的合成[0412][0413]很做此i以i屮畑迎tfJ歹驟來合成雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯。[0414]1HMffi(CDCl3):5·04(ι?,CH,2H),2.04(d,CH2,2H),2.02((1,CH2,2H),1.25(s,CH3,12H),1.20(m,4H),1.17(s,CH3,12H)〇[0415]13CNMr(CDCI3):154·28,72·70,51·76,44·05,35·01,28·81。[0416]雙(2.2.6.6-四甲某-1-(?硫某)哌啶-4-某)碳酸酯的合成[0417][0418]雙(2,2,6,6_四甲基哌啶-4-基)碳酸酯(0.5g,0.0015mol)溶解于無水二氯甲烷(5mL)和將三乙胺(0.521111,0.0036111〇1)加入。然后,將苯硫基氯(4.071^,0.0037111〇1)逐滴加入。將反應混合物保持在室溫過夜。將有機相用水洗(3xIOmL),經Na2SO4干燥并蒸發。產物從DEE中重結晶兩次,并以84%的產率(0.7g),得到標題化合物。[0419]1HNMr(CDCI3):7.24(m,CH,8H),7.06(t,CH,2H),5.04(CH,2H),2.19,2.16(CH2,4H),1.80(CH2,4H),1.36(s,CH3,12H),1.28(s,CH3,12H)。[0420]13C匪R(CDCl3):154.21,145.01,128.03,124.14,121.67,70.73,61.18,45,27,32.18,25.46。[0421]實例35[0422]雙(苯硫基)-1H-苯并[d]咪唑-2(3H)-酮的合成[0423][0424]1,3-二氫-2H-苯并[d]咪唑-2-酮(2g,0.015mol)部分地溶解在無水二氯甲烷(15mL)和無水二甲基甲酰胺(15mL)的混合物(1:1)中。將反應物在室溫攪拌10分鐘,并加入三乙胺(4.25g,0.042mo1)。向該反應混合物中,持續1小時逐滴加入無水苯硫基氯(40.5mL,0.037mol)的溶液。該反應混合物在室溫下攪拌12小時,并溶于二氯甲烷。將有機相用水洗三次,經硫酸鈉干燥并蒸發。從乙醚中重結晶以52%的產率得到純產物。[0425]1HNMR(250MHz,DMS0):57.38(4H),7.35-7.33(4H),7.32-7.29(4H),7.19(2H)〇[0426]13CNMR(250MHz,DMS0):5156.4,136.04,131.92,130.08,128.71,127.12,124.18,110.66ο[0427]實例36[0428]苯次磺酰基取代的Uvinul5050H的合成[0429][0430]Uvinul?5050H(9.9g,計算的游離胺18mmol,分子量3,000-4,000g/mol)溶解在150mL的CH2Cl2中,并且加入三乙胺(45mmol,6.1mL)。在氬氣保護下,苯硫基氯溶液(14.1mL,1.275mmol/mL,18mmol)在室溫逐滴加入。混合繼續12小時,在加入50mL蒸餾水后,分離有機相。該CH2Cl2溶液用40mL的水萃取三次,用Na2SO4干燥、過濾并蒸發溶劑。以78%的產率(9.2g),得到黃白色固體聚合產物。[0431]市售化合物[0432]除了那些上面制備的化合物,還測試了一些市售的次磺酰胺和磺酰胺,即[0433][0434][0435][0436][0437][0438][0439][0440][0441]測試實例1[0442]除非另有說明,市售的聚丙烯或低密度聚乙烯和在下面的表中給出的化合物,在Haake混合機(60rpm,5min)分別在210°0和190°(^進行共混。[0443]試驗膜(200μπι)通過熱壓中的壓縮成型制備。PP的壓制溫度為210°C,以及LDPE的壓制溫度為135°C。[0444]聚苯乙烯樣品通過從CH2Cl2溶劑澆鑄來制備。膜在室溫于真空烘箱中干燥,并在測試前(厚度400μπι)被調節3天(23°C,50%RH)。[0445]根據DIN4102-1B2(邊緣點火,火焰長度=40mm)對阻燃性進行了研究。火焰施加時間為15秒。[0446]在下列表中:"配方"代表測試樣品的組合物,其中PP是指聚丙烯,LDPE是指低密度聚乙烯,以及PS是指聚苯乙烯。所用的阻燃劑化合物的編號被給出作為其被如上制備的實例的編號或者作為如以上列出的市售化合物的編號。"量"是指加入到參考材料的阻燃劑化合物的量。平均燃燒時間是從火焰的施加來計算。根據基準DIN4102-1B2,將整體的結果給定為通過或失敗。燃燒時間和損壞的低值反映了提高的阻燃性。[0447]表1示出了參考聚丙烯(PP)(無任何阻燃劑)以及PP與各種如上述實例中所制備的化合物以及上面列出的一些市售的化合物的組合的測試結果。表2同樣示出了低密度聚乙烯(LDPE)聚合物的測試結果,以及表3示出了聚苯乙烯(PS)的測試結果。[0448]表1.聚丙烯(PP)LyondellBasell公司MOPLENHP500NMFR(230°C/2.16kg)=12g/IOmin[0453]表3.聚丙烯(PS)[0455]n.d.=未確定[0456]測試實例2[0457]阻燃添加劑與聚苯乙烯(PS,Styrolution公司PS158N)在160°C、與高沖擊聚苯乙烯(HIPS,BASF公司聚苯乙烯454KG2)在170°C或者與聚丙烯(PP,MoplenHP500N)在210°C下在Haake混合機(60rpm,5min)中混合。試驗膜(200μηι)通過熱壓中的壓縮成型制備。PP的壓制溫度為210°C,HIPS的壓制溫度為135°C,PS的壓制溫度為160°C。根據DIN4102-1Β2標準(邊緣點火,火焰長度=40mm)研究阻燃性。火焰施加時間為15秒。此外,可燃性是根據UL94V標準測試。UL94測試棒通過熱壓中(棒厚度1.5mm)壓縮成型制備。PP的壓制溫度為210°C,以及PS的壓制溫度為160°C。在火焰施加后,計算了4根的總燃燒時間(WPt2)。[0458]通過模具溫度設定在200°C的雙螺擠出機,使聚苯乙烯GPPS25SPI(LGChemical公司)配混,隨后在200°C注射成型為1.6mm厚的條狀物(127x12.7x1.6mm3)。類似地,通過模具溫度設定在210°C使聚丙烯MoplenHP552R配混,隨后在210°C注射成型。計算了五個樣品的總燃燒時間(t#Pt2)。[0459]表4示出了次磺酰胺28本身在兩個不同級別的聚苯乙烯中的阻燃效果或其在聚苯乙烯PS158N中與三苯基磷酸酯(TPP)-起的協同效應。可以看出,對于僅含有5重量%的次磺酰胺28的兩個PS級別都觀察到了非常短的燃燒時間。PS158N達到UL94V2分類(由于燃燒滴落),而GPPS25SPI配方達到UL94V0等級。在PS158N的情況下,然而VO也可以通過使用例如TPP和次磺酰胺28作為協同組合物而獲得。[0460]表5示出了多聚磷酸銨(APP)和氫氧化鋁(ATH)在聚丙烯(PP)中的協同效應。可以看出,APP和ATH的阻燃效力可通過添加次磺酰胺來顯著被提高。[0461]表6示出了次磺酰胺與FP800或FP600在高沖擊聚苯乙烯中的協同效應。可以看出,當分別使用次磺酰胺與FP800或FP600的組合物時,沒有發生紙的點燃。[0462]表7示出了次磺酰胺和PCO900之間的強烈協同效應。可以看出,當向聚丙烯配方中加入次磺酰胺時,PCO900的阻燃表現被大大提高,即非常短的燃燒時間。[0463]表8示出了次磺酰胺和Budit3167在聚丙烯中的協同效應。可以看出,通過添加1重量%的次磺酰胺33,Budit3167的LOI值從21則增加至27。[0464]表4.次磺酰胺與磷酸三苯酯(TPP,DisflamollTP,Lanxess公司)在聚苯乙稀StyrolutionPS158N或GPPS25SPI(LGChemical公司)中[0467]n.d·=未確定[0468]I)從火焰施加開始計算[0469]2)火焰施加后的4根棒的總燃燒時間(tjPt2)[0470]3)NC=未分類,V-O和V-2根據UL94標準[0471]4)測試實驗室:英國ITRI。聚苯乙烯GPPS25SPI(LGChemical公司)[0472]5)對于五個樣品計算的總燃燒時間(t#Pt2)。[0473]表5.多聚磷酸銨(APP)和氫氧化鋁(ATH)在聚丙烯(PP)中的協同效應[0476]n.d·=未確定[0477]I)火焰施加后的4根棒的總燃燒時間(tdPt2)[0478]2)NC=未分類,V-O和V-2根據UL94標準[0479]表6.來自BASF公司的高沖擊聚苯乙烯(HIPS)聚苯乙烯454CKG2(MVR14cm3/10min)FP800=ADKSTABFP-800FP600=ADKSTABFP-600[0481]n.d·=未確定[0482]I)從火焰施加開始計算,膜厚度200μηι[0483]表7.ΡΡMoplenHP552R(MFR23(TC/2.16kg=25g/10min),Pra900=AflammitPCO900(ThorGmbH公司)[0485]1)從火焰施加開始計算,膜厚度200μηι[0486]2)測試實驗室:英國ITRI。[0487]3)對于五個樣品計算的總燃燒時間。[0488]4)NC=未分類,V-2根據UL94標準。[0489]表8.次磺酰胺33和Budit3167PPMoplenHP552R的協同效應(MFR23(TC/2.16kg=25g/10min)[0491]對本領域技術人員將顯而易見的是,隨著技術的進步,本發明概念可以以各種方式來實施。本發明及其實施方式不限于上述的實例,而可以在權利要求的范圍內變化。【主權項】1.一種分子式(I)的化合物作為阻燃劑的用途其中,LI、L2和L3每個獨立地選自由鍵、Ci-?ο-亞烷基、-(C=0)-、-0-(C=0)-、-(C=0)-0-、0、NH-(C=0)-、_(C=0)-NH-、NH和NR20組成的組;每個R1和R2獨立地選自由以下組成的組汨、5(=0)1^3、(:1-3()-烷基、任選地用1?10-次或多次取代的C3-7_環烷基、C2-30-烯基、C2-30-炔基、1Q-亞烷基-X-&-20-烷基、任選地用R10-次或多次取代的亞烷基-X-&-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環以及任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基;或者LI、L2、R1和R2連同它們所連接的N原子共同構成NR1R2基團,該NR1R2基團選自由以下組成的組:任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環;任選地用R10-次或多次取代的單環、雙環、三環、四環或五環的雜芳基;N=CR1'R2';以及N=S=S;R3選自由以下組成的組:Cue-烷基,任選地用R30-次或多次取代的C3-7_環烷基,C2-30-烯基,C2-3Q-炔基,NR1R2,任選地用R30-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環以及任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環的芳基或雜芳基;或者L1、L3、R1和R3連同它們所連接的N原子和S原子共同構成選自以下的基團:任選地用R40-次或多次取代的單環、雙環或三環的雜芳基,以及任選地用R40-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環;以及R2如上限定;或者1^1、1^丄3、1?1、1?2和1?連同它們所連接的5原子和~原子共同構成任選地用1?50-次或多次取代的單環、雙環或三環的雜芳基;每個R1'和R2'分別獨立地是如上所限定的R1或R2,或者R1'和R2'連同它們所連接的C原子共同構成CR1'R2'基團,該CR1'R2'基團選自由以下組成的組:任選地用R10-次或多次取代的C3-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環、任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基,每個R10獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、C00R20、CHO、C0R20、0C0R20、0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、=0、=S、R20、NHC0R20、NH2、NHR20、N(R20)2、0H、0R20、0SiH3、0Si(R20)3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RrR2"N)-S(=0)pR3和=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3組成的組,其中R1"R2"N構成任選地用一個或多個RIO'取代的單環飽和雜環;如果當RIO為0(C=0)0-(NRrR2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(Rl"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代;每個R10'獨立地選自由N〇2、CN、S03H、⑶0H、C00R20、CH0、⑶R20、0C0R20、=0、R20、順(:01?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、01?20、051!13和031(1?20)3組成的組;每個R20獨立地選自由&-3Q-烷基、C2-3Q-烯基、C2-3Q-炔基、芳基、CKQ-亞烷基-芳基、雜芳基和Cph)-亞烷基-雜芳基組成的組,其中所述芳基或雜芳基任選地用Cn-烷基、N〇2、CN、NH2、匪e2、OH和/或OMe-次或多次取代;每個R30獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05比3、03以1?20)3、順(:01?20、冊11?2和5(=0)1)-冊11?2組成的組,如果當1?30為冊11?2或5(=0)P-NR1R2時,所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RΓR2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(RΓR2"N)-S(=0)PR3取代;每個R40獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05丨出、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R40為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、-S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;每個R50獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05丨出、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R50為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;以及每個P獨立地選自由〇、1和2組成的組。2.-種包含一種或多種重復單元的聚合物作為阻燃劑的用途,其中所述重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺部分其中,所述次磺酰胺部分包含在所述聚合物的主鏈中、在所述聚合物的側基中或者是所述聚合物交聯鍵的部分,并且其中LI、L2和L3每個獨立地選自由鍵、Ci-?ο-亞烷基、-(C=0)-、-0-(C=0)-、-(C=0)-0-、0、NH-(C=0)-、_(C=0)-NH-、NH和NR20組成的組;每個R1和R2獨立地選自由H、S(=0)^3^-30-烷基、任選地用R10-次或多次取代的C3-7_環烷基、C2-30-烯基、C2-30-炔基、1Q-亞烷基-X-&-20-烷基、任選地用R10-次或多次取代的Cm-亞烷基-X-Q-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環以及任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基組成的組;或者LI、L2、R1和R2連同它們所連接的N原子共同構成NR1R2基團,該NR1R2基團選自由以下組成的組:任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環;任選地用R10-次或多次取代的單環、雙環、三環、四環或五環的雜芳基;N=CR1'R2';以及N=S=S;R3選自由Ci-30-烷基,任選地用R30-次或多次取代的C3-7-環烷基,C2-30-烯基,C2-30-炔基,NR1R2,任選地用R30-次或多次取代的飽和或部分不飽和單環或雙環的雜環和任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環的芳基或雜芳基組成的組;或者L1、L3、R1和R3連同它們所連接的N原子和S原子共同構成選自以下的基團:任選地用R40-次或多次取代的單環、雙環或三環的雜芳基,以及任選地用R40-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環;以及R2如上限定;或者1^1、1^丄3、1?1、1?2和1?連同它們所連接的5原子和~原子共同構成任選地用1?50-次或多次取代的單環、雙環或三環的雜芳基;每個R1'和R2'分別獨立地是如上限定的R1或R2,或者R1'和R2'連同它們所連接的C原子共同構成CR1'R2'基團,該CR1'R2'基團選自由以下組成的組:任選地用R10-次或多次取代的C3-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環、任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基,X是0、S、NH、NR20、P、SiSSe;每個R10獨立地選自由NO2、CN、S03H、COOH、C00R20、CHO、C0R20、0C0R20、0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、=S、=0、R20、NHC0R20、NH2、NHR20、N(R20)2、0H、0R20、0SiH3、0Si(R20)3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RrR2"N)-S(=0)pR3和=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3組成的組,其中R1"R2"N構成任選地用一個或多個R10'取代的單環飽和雜環;如果當R10為0(C=0)0-(NRrR2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(Rl"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代;每個R10'獨立地選自由N〇2、CN、S03H、⑶0H、C00R20、CH0、⑶R20、0C0R20、=0、R20、順(:01?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、01?20、051!13和031(1?20)3組成的組;每個R20獨立地選自由&-3Q-烷基、C2-3Q-烯基、C2-3Q-炔基、芳基、CKQ-亞烷基-芳基、雜芳基和Cph)-亞烷基-雜芳基組成的組,其中所述芳基或雜芳基任選地用Ci-4-烷基、N〇2、CN、NH2、匪e2、0H和/或OMe-次或多次取代;每個R30獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05比3、03以1?20)3、順(:01?20、冊11?2和5(=0)1)-冊11?2組成的組,如果當1?30為冊11?2或5(=0)P-NR1R2時,所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RΓR2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(RΓR2"N)-S(=0)PR3取代;每個R40獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05丨出、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R40為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、-S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;每個R50獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05丨出、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R50為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被0(C=0)0-(NR1"R2")-S(=0)PR3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;以及每個P獨立地選自由〇、1和2組成的組;條件為R1、R2和R3中的至少一個被連接到聚合物。3.根據權利要求1所述的化合物的用途或者根據權利要求2所述的聚合物的用途,其中L1、L2和L3每個獨立地選自由鍵、1Q-亞烷基、-(C=0)-、0、NH和NR20組成的組;每個R1和R2獨立地選自由H、S(=0)^3^-30-烷基、任選地用R10-次或多次取代的C3-7_環烷基、C2-30-烯基、C2-30-炔基、1Q-亞烷基-X-&-20-烷基、任選地用R10-次或多次取代的Cm-亞烷基-X-Q-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環以及任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基組成的組;或者LI、L2、R1和R2連同它們所連接的N原子共同構成NR1R2基團,該NR1R2基團選自由以下組成的組:任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環;任選地用R10-次或多次取代的單環、雙環、三環、四環或五環的雜芳基;N=CR1'R2';以及N=S=S;R3選自由Ci-30-烷基、任選地用R30-次或多次取代的C3-7-環烷基、C2-30-烯基、C2-30-炔基、NR1R2、任選地用R30-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環和任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環的芳基或雜芳基組成的組;或者L1、L3、R1和R3連同它們所連接的N原子和S原子共同構成選自以下的基團:任選地用R40-次或多次取代的單環、雙環或三環的雜芳基,以及任選地用R40-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環;以及R2如上限定;或者1^1、1^丄3、1?1、1?2和1?連同它們所連接的5原子和~原子共同構成任選地用1?50-次或多次取代的單環、雙環或三環的雜芳基;每個R1'和R2'分別獨立地是如上限定的R1或R2,或者R1'和R2'連同它們所連接的C原子共同構成CR1'R2'基團,該CR1'R2'基團選自由以下組成的組:任選地用R10-次或多次取代的C3-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環或雙環的雜環、任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基,X是0、S、NH、NR20、P、SiSSe;每個R10獨立地選自由N〇2、CN、S03H、⑶0H、C00R20、CH0、C0R20、0C0R20、=0、R20、NHC0R20、NH2、NHR20、N(R20)2、0H、0R20、0SiH3、0Si(R20)3、S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=1(1?1"1?21)-3(=0)1^3和=1?^=(1?1"1?21)-3(=0)1^3組成的組,其中1?1"1?2"_勾成任選地用一個或多個R10'取代的單環飽和雜環;如果當R10為S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(RΓR2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(RΓR2"N)-S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或SNR1R2取代;每個R10'獨立地選自由N〇2、CN、S03H、⑶0H、C00R20、CH0、⑶R20、0C0R20、=0、R20、順(:01?20、順2、順1?20、~(1?20)2、011、01?20、051!13和031(1?20)3組成的組;每個R20獨立地選自由&-3Q-烷基、C2-3Q-烯基、C2-3Q-炔基、芳基、CKQ-亞烷基-芳基、雜芳基和Cph)-亞烷基-雜芳基組成的組,其中所述芳基或雜芳基任選地用Ci-4-烷基、N〇2、CN、NH2、匪e2、OH和/或OMe-次或多次取代;每個R30獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05比3、03以1?20)3、順(:01?20、冊11?2和5(=0)1)-冊11?2組成的組,如果當1?30為冊11?2或5(=0)P-NR1R2時,所述NR1R2不被S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;每個R40獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05丨出、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R40為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被-S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;每個R50獨立地選自由N〇2、CN、S03H、COOH、⑶0R20、CH0、C0R20、(X0R20、=0、R20、0H、0尺20、05丨出、03丨(1?20)3、順(:01?20、冊11?2、5(=0)1^3和任選地用1?10'一次或多次取代的飽和或部分不飽和的單環雜環組成的組,如果當R50為NR1R2或S(=0)PR3時,所述R3不被NR1R2或S(=0)P-NR1R2取代并且所述NR1R2不被S(=0)PR3、=N-S(=0)PR3、-N=N-(R1"R2"N)-S(=0)PR3或=N-N=(R1"R2"N)-S(=0)PR3取代;以及每個P獨立地選自由〇、1和2組成的組。4.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物選自由分子式(la)、(Ib)、(1(:)、(1(1)、(16)、(1〇、(以)、(111)和(11)的化合物組成的組其中每個m獨立地為0、1、2、3或4,n為從0至8,X'是鍵、N或0,Z選自由鍵、0、S、NH、NR20、151?3、(:!12、0^20、(:(1?20)2和0=0組成的組,¥選自由鍵、012、0^10、(:(1?10)2、151?3、0=0、〇=N-SR3和C=N-N(R1"R2"N)-SR3組成的組,并且1?1、1?2、1?3、1?10、1?20、1?30、1?40和1?50如權利要求1中所限定。5.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(la)的化合物,其中每個m獨立地為0、1、2、3或4,并且每個R10和R3如權利要求1中所限定,以及Z是鍵、0、S、NH、NR20、NSR3、CH2、CHR20、C(R20)2SC=0。6.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(lb)的化合物,其中η為0至8,Y選自由012、011?10、(:(1?10)2川-51?3丄=0、〇=^51?3和〇=1?^1?1"1?21)-SR3組成的組,其中R1"R2"N形成單環飽和雜環,并且每個R10和R3如權利要求1中所限定。7.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(Ic)的化合物其中R1和R2每個獨立地如權利要求1中所限定。8.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(Ie)的化合物其中m為0至4,A為S、0或NH,并且R1、R2和R30每個獨立地如權利要求1中所限定。9.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(If)的化合物其中m為0至4,A為S、0或NH,并且R1、R2和R30每個獨立地如權利要求1中所限定。10.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(Ig)的化合物,其中每個R1和R2獨立地如權利要求1中所限定。11.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(Ih)的化合物其中每個R10和R3獨立地如權利要求1所限定,并且η為0至4,優選為0或1。12.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(lac)的化合物其中每個m為0、1、2、3或4,優選為0,并且T選自由C=0、C=S、C=N-SR3、N-SR3、N、S、(^PP組成的組;以及每個R3和R10獨立地如權利要求1中所限定。13.根據權利要求1所述的用途,其中,分子式(I)的化合物為分子式(Ibd)的化合物其中每個R3如權利要求1中所限定,且L是鍵或Cho-亞烷基_(C=0)_。14.根據權利要求1至13中任一項所述的用途,其中,每個R1和R2獨立地選自支鏈的C3-30-烷基、C3-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的雜環、任選地用R10一次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基;或者R1和R2連同它們所連接的N原子共同構成任選地進一步含有1至4個選自N、S和0的雜原子和任選地用R10-次或多次取代的飽和的單環或雙環的雜環;或者任選地進一步含有1至4個選自N、S和0的雜原子和任選地用R10一次或多次取代的單環、雙環、三環的雜芳基,并且其中每個R10獨立地如權利要求1所限定。15.根據權利要求1至13中任一項所述的用途,其中,R1和R2每個獨立地選自由支鏈的C3-7-烷基、C3-7-環烷基、任選地用R10-次或多次取代的飽和雜環、任選地用R10-次或多次取代的單環或雙環的芳基或雜芳基組成的組。16.根據權利要求1至13中任一項所述的用途,其中,R1和R2中的一個為SR3,并且另一個選自由支鏈C3-7-烷基、C3-7-環烷基、任選地用一個或多個R10取代的飽和雜環、任選地用一個或多個R10取代的單環或雙環的芳基或雜芳基組成的組。17.根據權利要求1至13中任一項所述的用途,其中,NR1R2構成選自以下的基團:其中每個m獨立地為0、1、2、3或4,每個η獨立地為0、1、2、3、4、5、6、7或8,并且每個1?3、R10和R20獨立地如權利要求1所限定。18.根據權利要求2所述的用途,其中,所述聚合物包含一種或多種重復單元,其中所述重復單元中的至少一種是分子式(Ilia)或(Illb)的聚合物其中1?1、1?2、1?丄1丄2和1/如根據權利要求2所限定并且?*指的是聚合物骨架的重復單JLl〇19.根據權利要求2所述的用途,其中,所述聚合物包含一種或多種重復單元,其中所述重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺部分,是分子式(IIIc)的聚合物其中R3和R10如權利要求2所限定,η為0至8,優選為0至4,1?4是(:1-3()-亞烷基,并且y指的是聚合物的重復單元的數目。20.根據權利要求1至19中任一項所述的用途,其中R3為任選地用R30-次或多次取代的單環、雙環或三環的芳基或雜芳基。21.根據權利要求1或2所述的用途,其中,分子式(I)的化合物選自由以下組成的組:2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-酮(1);1-((4-甲氧苯基)硫基)_2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(2);2,2,6,6_四甲基-1-((4-硝基苯基)硫基)哌啶-4-酮(3);1-(2-硝基苯硫基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(4);2,2,6,6_四甲基-1-(4-甲基苯硫基)哌啶-4-酮(5);1-(2,4,6-三甲基苯硫基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(6);1-(2-吡啶硫基)-2,2,6,6_四甲基哌啶-4-酮(7);1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-亞基)肼(8);甲基丙烯酸2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)-4-哌啶基酯(9);1_[(1-二硫亞氨基)次磺酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(10);反式-2,5-二甲基-1,4-雙(苯硫基)哌嗪(11);1-丁基硫基-2,2,6,6-四甲基哌啶(12);4'-硫聯雙嗎啉(13);1,1'-硫聯雙_(2,6-二甲基)哌啶(14);1,1'-硫聯雙_(2,2,6,6-四甲基)哌啶(15);11,5,9-((4-甲氧基苯基)硫基))-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-胺(16);1,Γ-硫聯雙鄰苯二甲酰亞胺(17);1,1'_硫聯雙咔唑(18);2_[(4_甲氧基苯基)硫基]-1Η-異吲哚-1,3(2Η)_二酮(19);9-(苯硫基)-9!1-咔唑(20);9_[(4-甲氧基苯基)硫基]-9Η-咔唑(21);Ν-2-萘基-Ν-苯基-4-甲基苯次磺酰胺(22);Ν-雙[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]-4-甲基苯次磺酰胺(23);N-環己基-S-苯基-N-(苯硫基)硫羥胺(24);2,4,6-三(4-嗎啉基硫基)-[1,3,5]-三嗪(25);S-(苯并[d]噻唑-2-基)-N,N-二異丙基硫羥胺(26);S-(苯并[d]噻唑-2-基)-N,N-二環己基硫羥胺(27);S-(苯并[d]噻唑-2-基)-N-(苯并[d]噻唑-2-基硫基)-N-(叔丁基)-硫羥胺(28);苯并[c][l,2,5]噻二唑(29);3-(哌嗪-1-基)苯并[d]異噻唑(30);5-硝基苯并[c]異噻唑-3-胺(31);以及3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-胺(32)雙(2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-基)癸二酸酯(33);碳酸雙(2,2,6,6_四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-基)酯(34);以及1,3_雙(苯硫基)-1Η-苯并[d]咪唑-2(3H)_酮(35);或者其中所述聚合物包含一種或多種重復單元,其中所述重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺部分,是聚[3-甲基-4-(2-甲基二十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-1-(苯硫基)哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮](36)。22.根據權利要求1至21中任一項所述的用途,其中,所述分子式(I)的化合物和/或包含一種或多種重復單元的聚合物與分子式(I)的一種或多種其他化合物聯合使用,其中所述重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺部分。23.根據權利要求1至21中任一項所述的用途,其中,所述分子式(I)的化合物和/或包含一種或多種重復單元的聚合物與一種或多種其他阻燃劑聯合使用,其中所述重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺部分。24.根據權利要求23所述的用途,其中,所述其他阻燃劑為非鹵代阻燃劑。25.根據權利要求1至24中任一項所述的用途,其中,所述分子式(I)的化合物和/或包含一種或多種重復單元的聚合物用于為聚合物基材提供阻燃性能,其中所述重復單元中的至少一種包含分子式(II)的次磺酰胺部分。26.根據權利要求25所述的用途,其中,所述分子式(I)的化合物被化學并入到所述聚合物基材的部分或全部聚合物材料中。27.-種組合物,包括(a)如權利要求1和3至21中任一項所述的一種或多種分子式(I)的化合物;以及(b)聚合物基材。28.根據權利要求27所述的組合物,其中,分子式(I)的化合物被化學并入到所述聚合物基材的部分或全部聚合物材料中。29.根據權利要求27或28所述的組合物,所述組合物包含,組分(a)和(b),以及(c)另外的添加劑,所述添加劑選自由聚合物穩定劑和另外的阻燃劑組成的組,諸如含三聚氰胺的阻燃劑、含磷阻燃劑、除了含三聚氰胺的阻燃劑以外的其他含氮阻燃劑以及無機阻燃劑。30.根據權利要求29所述的組合物,其中,所述另外的阻燃劑是非鹵代阻燃劑。31.-種如權利要求27至30中任一項所述的組合物作為阻燃劑的用途。32.-種提供如權利要求27所述的阻燃劑組合物的方法,包括步驟:將如權利要求1和3至21中任一項所述的分子式(I)的化合物加入到基材,以獲得阻燃劑組合物。【文檔編號】C08K5/435GK105829430SQ201480068826【公開日】2016年8月3日【申請日】2014年11月7日【發明人】卡爾·艾瑞克·煒倰,梅蘭寧·奧伯特,泰亞·蒂里,韋羅尼卡·帕維樂克【申請人】松原國際股份有限公司