一種可生物降解聚酯組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于高分子材料改性領域，具體設及一種具有優異的印刷性能及膜泡穩定 性的可生物降解聚醋組合物。
【背景技術】
[0002] 可生物降解聚醋是W生物資源為原料的一類高分子材料。相對于W石化資源為原 料的石油基高分子，可生物降解聚醋能夠在生物或生物化學作用過程中或生物環境中發生 降解，是目前生物降解塑料研究中非常活躍和市場應用最好的降解材料之一。
[0003] 可生物降解聚醋薄膜是目前可生物降解聚醋重要應用領域之一，主要包括食品 袋、垃圾袋、購物袋和地膜等。可生物降解聚醋在吹塑制備薄膜的過程中，經常會出現薄膜 不夠潤滑粘于漉上或過于潤滑無法收卷的現象，從而導致吹膜過程中膜泡穩定性差，膜材 厚度極差大的現象，嚴重影響了吹膜的連續性。專利CN 101622311A通過在可生物降解聚醋 混合物中加入0.05-5重量%的生物柴油，通過降低聚醋混合物的粘度，在一定程度上減輕了 薄膜粘于漉上的現象，保證了吹膜的連續性。但聚醋混合物粘度的降低，說明生物柴油的加 入在一定程度上損害了聚醋的性能，導致聚醋混合物烙指升高，粘度降低。
[0004] 另外，可生物降解聚醋在吹塑制備薄膜的過程中，通常需要過墨，從而在薄膜上印 刷需求的標簽及標識。但可生物降解聚醋薄膜在印刷過程中常常出現印刷不牢（油墨未完 全粘附在薄膜上，或粘附強度不夠)或印刷過度的情況(油墨粘附過多，標識不清），薄膜的 印刷性能較差。
[000引本發明經研究驚訝地發現，在可生物降解聚醋組合物中，通過添加微量的四氨巧 喃和環戊酬，可W使膜材在印刷過程中既不會出現油墨脫離膜材的現象，也不會出現油墨 過多粘附膜材的現象，從而使薄膜表現出優良的印刷性能，并且可W使可生物降解聚醋組 合物具有明顯改善的吹膜特性，在較高速度吹膜時，膜泡穩定性好，膜材厚度極差較小，保 證了吹膜生產的連續性。

【發明內容】

[0006] 本發明的目的在于提供一種可生物降解聚醋組合物，通過在該組合物中添加微量 的四氨巧喃和環戊酬，可W使制備得到的可生物降解聚醋組合物具有優異的印刷性能和膜 泡穩定性。
[0007] 本發明是通過W下技術方案實現的： 一種可生物降解聚醋組合物，按重量份計，包括組分： i) 60至100份的可生物降解的脂族-芳族聚醋； ii) 0至40份的聚乳酸； i i i )0至35份的有機填料和/或無機填料； iv)0至1份的含有環氧基團且基于苯乙締、丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋的共聚物。 [000引其中，基于可生物降解聚醋組合物的總重量，四氨巧喃的重量含量為3ppm- 200卵m; 基于可生物降解聚醋組合物的總重量，環戊酬的重量含量為0.5ppm-85ppm。
[0009] 優選的，基于可生物降解聚醋組合物的總重量，四氨巧喃的重量含量為8ppm- lOOppm，優選為15ppm-75ppm;環戊酬的重量含量為5ppm-50ppm;優選為10 ppm -35ppm。
[0010] 優選的，所述的一種可生物降解聚醋組合物，按重量份計，包括組分： i)65至95份的可生物降解的脂族-芳族聚醋； ii巧至35份的聚乳酸； i i i巧至25份的有機填料和/或無機填料； iv)0.02至0.5份的含有環氧基團且基于苯乙締、丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋的共聚 物。
[0011] 所述可生物降解的脂族-芳族聚醋為聚己二酸對苯二甲酸下二醇醋PBAT、聚班巧 酸對苯二甲酸下二醇醋PBST或聚癸二酸對苯二甲酸下二醇醋PBSeT中的一種或幾種。
[0012] 環戊酬和四氨巧喃添加到可生物降解聚醋組合物中，可W起到類似潤滑劑的作 用，而本發明通過研究發現，將可生物降解聚醋組合物中的四氨巧喃的含量控制在3 ppm - 200ppm，環戊酬的含量控制在0.5卵m-85ppm，可使膜材的動摩擦因素處于合理范圍，使膜材 在印刷過程中既不會出現油墨脫離膜材的現象（即印刷不牢），也不會出現油墨過多粘附膜 材的現象，從而使薄膜表現出優良的印刷性能，且可W改善可生物降解聚醋組合物在吹塑 過程中膜的潤滑程度，在吹膜速度為176 Kg/h時，膜厚極差<0.2皿，膜厚相對偏差<1%，保證 了膜泡的穩定性和吹膜的連續性。
[0013] 但若可生物降解聚醋組合物中四氨巧喃THF含量太高，薄膜動摩擦因素極小，基本 無法實現印刷；四氨巧喃THF含量太低，動摩擦因素太大，出現印刷過程中，薄膜粘墨過多的 情況。若可生物降解聚醋組合物中環戊酬含量太高，在高速吹膜過程中，膜過于潤滑，導致 膜無法很好的在漉上收卷，同樣會導致膜泡不穩，因此基于可生物降解聚醋組合物的總重 量，四氨巧喃的重量含量優選為8卵m-lOOppm，更優選為15ppm-75ppm;環戊酬的重量含量優 選為 5ppm-50ppm，更優選為 10ppm-35ppm。
[0014] 所述有機填料選自天然淀粉、塑化淀粉、改性淀粉、天然纖維或木粉中的一種或其 混合物;所述無機填料選自滑石粉、蒙脫±、高嶺±、白聖、碳酸巧、石墨、石膏、導電炭黑、氯 化巧、氧化鐵、白云石、二氧化娃、娃灰石、二氧化鐵、娃酸鹽、云母、玻璃纖維或礦物纖維中 的一種或其混合物。
[0015] 本發明所述四氨巧喃和環戊酬的獲得途徑，可W通過在可生物降解聚醋組合物共 混擠出加工的過程中直接添加四氨巧喃和環戊酬。
[0016] 根據不同的用途需要，本發明的可生物降解聚醋組合物還可W進一步加入0至4份 的至少一種下述物質：增塑劑、脫模劑、表面活性劑、蠟、防靜電劑、染料、UV吸收劑、UV穩定 劑或其他塑料添加劑。
[0017] 所述增塑劑為巧樣酸醋、甘油、環氧大豆油等中的一種或者兩種及W上的混合物； 所述脫模劑為硅油、石蠟、白礦油、凡±林中的一種或者兩種及W上的混合物； 所述表面活性劑為聚山梨醇醋、棟桐酸醋或月桂酸醋中的一種或者兩種及W上的混合 物； 所述蠟為芥酸酷胺、硬脂酷胺、山齋酸酷胺、蜂蠟或蜂蠟醋中的一種或者兩種及W上的 混合物； 所述防靜電劑為永久性抗靜電劑，具體可W列舉出PELESTAT-230、P化ESTAT-6500、 SUNNICO ASA-2500中的一種或者兩種及W上的混合物； 所述染料為炭黑、黑種、鐵白粉、硫化鋒、獻青藍、巧光澄中的一種或者兩種及W上的混 合物。
[0018] 所述UV吸收劑為1^-944、1^-234、1^531、1^326中的一種或幾種； 所述UV穩定劑為UV-123、UV-3896、UV-328中的一種或幾種； 所述其他塑料添加劑可W為成核劑、防霧劑等； 本發明所述的可生物降解聚醋組合物可用于制備購物袋、堆肥袋、地膜、保護性覆蓋 膜、筒倉膜、薄膜帶、織物、非織物、紡織品、漁網、承重袋、垃圾袋等。
[0019] 本發明與現有技術相比，具有如下有益效果： 本發明通過在組合物中添加四氨巧喃和環戊酬，將組合物中四氨巧喃的含量控制在 化pm-200ppm范圍內，環戊酬的含量控制在0.5ppm-85ppm范圍內，不但可W極大的改善可生 物降解聚醋組合物在印刷過程中印刷不良的現象，既不會出現油墨脫離膜材的現象，也不 會出現油墨過多粘附膜材的現象，從而使薄膜表現出優良的印刷性能，而且可W改善可生 物降解聚醋組合物在吹塑過程中膜的潤滑程度，在吹膜速度為176 Kg/h時，膜厚極差<0.2μ m，膜厚相對偏差<1%，保證了膜泡的穩定性和吹膜的連續性。
【具體實施方式】
[0020] 下面通過【具體實施方式】來進一步說明本發明，W下實施例為本發明較佳的實施方 式，但本發明的實施方式并不受下述實施例的限制。
[0021 ]本發明實施例i )選用PBAT;組分iv)選用ADR4370;有機填料選用淀粉;無機填料選 用滑石粉、碳酸巧;增塑劑選用巧樣酸醋;表面活性劑選用棟桐酸醋;蠟選用硬醋酷胺;上述 助劑、PBAT、ADR4370及PLA、四氨巧喃、環戊酬均來源于市購。
[0022] 實施例1-16及對比例1-4: 按表1所示配方，將PBAT、PLA、ADR4370、有機填料、無機填料、增塑劑、表面活性劑、蠟 等助劑W及四氨巧喃、環戊酬混勻后投入單螺桿擠出機中，于140°C-24(rC擠出、造粒，得到 組合物。性能測試數據見表1。
[002引性能評價方法： (1)可生物降解聚醋薄膜印刷性能的評估方法： 取不同印刷效果的可生物降解聚醋薄膜，根據印刷標簽的清晰度和薄膜表面油墨粘附 的情況，對不同印刷效果按如下方法定級： 1級:標簽清晰，無過多油墨粘附薄膜； 2級:標簽清晰，有少量多余油墨粘附薄膜； 3級:標簽基本清晰，有較多油墨粘附薄膜； 4級:標簽模糊，有極多油墨粘附薄膜； 5級:標簽未見，無油墨粘附薄膜。
[0024] (2)可生物降解聚醋組合物膜泡穩定性的評估方法： 可生物降解聚醋組合物吹膜過程中的膜泡穩定性通過膜材厚度極差和膜材厚度相對