公斤，2小時內滴加完成， 保溫反應2小時，即可冷卻終止。
[0062] 實施例1所述配方所得不飽和聚酯低聚物適用于做為制備醇溶性上光油用醇溶 材料的關鍵原料。
[0063] 實施例2不飽和聚酯的合成
[0064] 按下列重量配比稱取原料：
[0065] 甲組份：丙二醇 35公斤
[0066]己二酸 61公斤
[0067] 對甲苯磺酸 0. 2公斤
[0068] 乙組份：甲基丙烯酸 3公斤
[0069] 叔丁基對苯二酚 〇· 8公斤
[0070] 將乙二醇35公斤、己二酸61公斤、對甲苯磺酸0. 2公斤放入反應釜中，加熱至 240°C，保溫反應6小時待體系反應完全不再出水，分子量控制在2500~2700,再降溫至 155°C，加入對苯二酚08公斤，待分散完全后，向體系內滴加甲基丙烯酸3公斤，2小時內滴 加完成，保溫反應2小時，即可冷卻終止。
[0071] 實施例2所述配方所得不飽和聚酯低聚物適用于做為制備醇溶性膠粘劑的關鍵 原料。
[0072] 實施例3不飽和聚酯的合成
[0073] 按下列重量配比稱取原料：
[0074]
[0075] 乙組份：甲基丙烯酸 2公斤
[0076] 叔丁基對苯二酚 〇·7公斤
[0077] 制作方法同實例2,分子量控制在3700~4000。
[0078] 實施例3所述配方所得不飽和聚酯低聚物適用于做為制備醇溶性復合油墨用醇 溶材料的關鍵原料。
[0079] 實施例4醇溶性材料的制備
[0080] 按下列重量配比稱取原料：
[0083] 丙組分：過氧化苯甲酰 0.3公斤
[0084] 醋酸乙酯 5公斤
[0085] 丁組分：醋酸乙酯 25公斤
[0086] 工業酒精 60公斤
[0087] 將甲組分放入反應釜中，開攪拌，將溫度升至80°C，開始滴加乙組分，滴加時間控 制在4~5小時。滴加完成后保溫1小時，再滴加丙組分，滴加時間控制在20~30分鐘， 滴加完成后再保溫2小時，即倒入丁組分，待攪勻，降溫至50°C以下可出料。
[0088] 實施例4所述配方制成的醇溶性材料最適于生產醇溶性上光油。
[0089] 實施例5醇溶性材料的制備
[0090] 按下列重量配比稱取原料：
[0093] 丙組分：過氧化苯甲酰 0.3公斤
[0094] 醋酸乙酯 5公斤
[0095] 丁組分：醋酸乙酯 25公斤
[0096] 工業酒精 60公斤
[0097] 制作方法同實例4,可得固含為50%的醇溶性材料。
[0098] 實施例5所述配方制成的醇溶性材料即為醇溶性膠粘劑。
[0099] 實施例6醇溶性材料的制備
[0100] 按下列重量配比稱取原料：
[0101] 甲組份：醋酸乙烯酯 30公斤
[0102] 丙烯酸甲酯 1公斤
[0103] 無水乙醇 10公斤
[0104]
[0105] 丙組分：過氧化苯甲酰 0.3公斤
[0106] 醋酸乙酯 5公斤
[0107] 丁組分：醋酸乙酯 25公斤
[0108] 工業酒精 60公斤
[0109] 制作方法同實例4,可得固含為50%的醇溶性材料。
[0110] 實施例6所述配方制成的醇溶性材料最適于生產醇溶性復合油墨。
[0111] 實施例7醇溶性上光油
[0112] 按下列重量配比稱取原料：
[0113]
[0114] 用本發明材料生產醇溶性復合油墨的工藝如下：將以上原料組份倒入容器中，高 速攪拌30分鐘讓其充分混合分散均勻，過濾裝桶即可。
[0115] 實施例8醇溶性復合油墨制備
[0116] 按下列重量配比稱取原料：：
[0117]
[0119] 用本發明材料生產醇溶性復合油墨的工藝如下：
[0120] 將以上原料組份倒入容器中，高速攪拌10分鐘讓其充分混合分散均勻，再經過砂 磨機研磨至細度小于15微米即成。
[0121] 將實施例8制備的醇洛性油墨根據QB/T2024-94油墨標準檢驗，結果顯不如表1 :
[0122] 表1本發明油墨指標檢驗結果（根據QB/T2024-94油墨標準）
[0123]
[0124] 從對比結果中可以看出，利用本發明提供的具有鞭毛結構的醇溶性材料所制備得 到的油墨附著牢度完全復合要求，具有低粘度、殘留低，無異味、附著力強等特點。所制備油 墨適合在PET、BOPP、PA、PE等多種薄膜上印刷、試印范圍寬，效果好、對印刷條件及周邊環 境要求低。對現有的多種醇溶體系具有良好的相容性，如聚酰胺體系、氯化聚丙烯體系，及 聚氨酯體系等。通過對鞭毛結構的控制和引入可以使醇溶性材料得到更加優異的性能。
[0125]除上述實施例外，凡采用等同替換或等效變換形成的技術方案，均落在本發明要 求的保護范圍。
【主權項】
1. 一種具有鞭毛結構的醇溶性材料，其特征在于：由下列重量配比的醋酸乙烯酯、丙 烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、不飽和聚酯低聚物、雙鍵功能單體為原料： 醋酸乙烯酯 40、0% 丙烯酸酷和/或甲基丙酸酯 515% 不飽和聚酯低聚物 廣15% 雙鍵功能性單體 fiO% 引發劍 0. 5'1. 5| 在醇類和/或酯類溶劑中反應聚合制備得到； 所述雙鍵功能性單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯二酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、 甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯 酰胺、羥甲基丙烯酰胺中的一種或幾種；以原料總重量〇. 5%~1. 5%的10小時半衰期溫度 為50°C~90°C的偶氮類和/或過氧化物類做為引發劑，在酯類和/或醇類溶劑中聚合得到 醇溶性材料。2. 根據權利要求1所述的具有鞭毛結構的醇溶性材料，其特征在于：所述不飽和聚酯 低聚物為： 飽和雙元酸 40-70% 飽和雙元醇 20~50% 催化劑 0.1-0.5% 不飽和單元酸 1~10% 抗氧劑 0.5-1,5% 反應聚合得到具有一定分子量的帶有端基雙鍵的不飽和聚酯低聚物；其中催化劑為對 甲苯磺酸、醋酸鋅、三氧化二銻、二氯亞錫、鈦酸四正丁酯中的一種或幾種；抗氧劑為對苯二 酚或叔丁基對苯二酚中的一種或幾種。3. -種制備如權利要求1所述的具有鞭毛結構的醇溶性材料的方法，其特征在于：步 驟如下： a、 按下列配比稱取原料醋酸乙烯酯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、不飽和聚酯低聚 物（鞭毛結構引入體）、 雙鍵功能性單體： 甲組份：醋酸乙烯酯 20~40% 丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯 1~10% 加入醇類或酯類溶劑，溶劑的量為上述醋酸乙烯和丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯總重 量的10~35% : 乙組份： 醋酸乙烯酯 20~40% 丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯 15% 不飽和聚醋低聚物 1~15% 雙鍵功能性單體 1~1〇% 另加入原料總重量0. 4~1. 5%的引發劑 丙組分：原料總重量0. 1~0. 8%的引發劑，用酯類和/或醇類溶劑溶解備用； 上述引發劑總量為原料總重量的〇. 5~1. 5% ; b、 將甲組份加入反應釜中，攪拌，升溫至回流溫度； C、在I. 5~4小時內向反應釜中滴加乙組份，滴加完成后繼續反應1小時； d、 c步驟完成后在0. 5小時內滴加入丙組分，控制物料溫度在70~85°C之間繼續反應 2小時； e、 根據產品的濃度要求加入醇類和/或酯類溶劑稀釋，邊攪拌邊降溫，釜內的物料溫 度降至50°C以下時出料，即得所需濃度的醇溶性材料。4. 根據權利要求3所述的有鞭毛結構的醇溶性材料的制備方法，其特征在于：所述的 不飽和聚酯低聚物的制備步驟如下： a、 按下列配比稱取原料雙元飽和酸、雙元飽和醇： 甲組份：雙元酸 50~65% 雙元醇 20~40% 催化劑 0.1~0.5% 將甲組份加熱反應： 乙組份：不飽和單元酸 3~8% 抗氧劑 0.5~1.0% b、 將甲組份加入反應釜中，攪拌，升溫至反應溫度，反應5小時，回流將水除盡，將分子 量控制在500~4000范圍內； c、 分子量達到后將溫度降至一定溫度，在1~2小時內向反應釜中滴加乙組份，滴加完 成后繼續反應1小時，即得所需。5. 根據權利要求3所述的有鞭毛結構的醇溶性材料的制備方法，其特征在于：a步驟所 述原料醋酸乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的配比為： 甲組份：醋酸乙稀酯 30~40% 丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯 1~3% 加入醇類或酯類溶劑，溶劑的量為上述醋酸乙烯和丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯總重 量的5~25% : 乙組份： 醋酸乙烯酯 30~40% 丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯 6~10% 不泡和聚酯低聚物（鞭毛結構引入體） 4~8% 雙鍵功能性單體 3~6% 另加入原料總重量0. 4~1. 5%的引發劑 丙組分：原料總重量0. 1~0. 8%的引發劑，用酯類和/或醇類溶劑溶解備用。6. -種具有鞭毛結構的醇溶性材料，以不飽和聚酯低聚物做為鞭毛結構單元引入體， 制備醇溶性材料而作為制備塑料復合粘合劑、油墨、紙印刷上光油中主體樹脂的應用。
【專利摘要】本發明涉及一種具有鞭毛結構的醇溶性材料及其制備方法和應用，更具體來說是以不飽和聚酯低聚物做為鞭毛結構引入體，以醋酸乙烯酯為主單體，丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類單體為輔助單體，以自由基聚合方式，通過調整不飽和聚酯鞭毛結構低聚物的組成、分子量和加入量獲得性能優異的醇溶性材料。該材料具有結構明確、粘度可調、合成可控、重現性好等優點，且采用環境友好的乙醇等做為溶劑，具有粘結力優異、粘度低、顏料分散性好等優點，可應用于膠黏劑、油墨、涂料等方面，具有很好的市場應用價值。
【IPC分類】C08G63/21, C08F220/14, C09D151/08, C08F220/18, C09D11/106, C08F283/01, C08F218/08
【公開號】CN105418855
【申請號】CN201510901245
【發明人】施一鳴, 魏洲, 龔張水
【申請人】杭華油墨股份有限公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月9日