內部烯烴磺酸鹽組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及作為清洗劑的基劑有用的內部烯烴磺酸鹽組合物、和含有內部烯烴磺 酸鹽的清洗劑組合物。
【背景技術】
[0002] 一直以來，陰離子表面活性劑，特別是烷基硫酸鹽、烷基聚氧化烯硫酸鹽由于清洗 力和起泡力優異，因此，廣泛用作家庭用和工業用的清洗成分。作為陰離子表面活性劑之 一，報道有烯烴磺酸鹽、特別是將在烯烴鏈的末端沒有雙鍵而在內部具有雙鍵的內部烯烴 作為原料得到的內部烯烴磺酸鹽。
[0003] 這樣的內部烯烴磺酸鹽通常通過使內部烯烴與氣體狀的含三氧化硫氣體反應進 行磺化，將該所得到的磺酸中和之后，進一步進行水解而得到，例如，在專利文獻1~2中 公開了對其進行了改良的制法。由此得到的內部烯烴磺酸鹽已知生物降解性等良好，但是 對于以起泡性、泡質為首的作為清洗劑的基本性能，與烷基聚氧化烯硫酸酯鹽等通用表面 活性劑相比，尚不能說是充分的，期望有進一步的提高。進一步，由于近年來對于節水的意 識提高、消費者嗜好的多樣化，用于衣料用洗滌劑、餐具用洗滌劑、香波等的主活性劑的情 況下，除了良好的起泡性或泡量，還要求具有優異的泡沫潤滑性這樣新的附加價值。具體而 言，希望開發出泡沫能夠在清洗對象物的表面順滑地擴展的優異的泡沫潤滑性和能夠使泡 沫大量生成的表面活性劑組合物。這樣的附加價值在例如毛發用香波中是有用的。即，由 于燙發或染發而毛發受損的人或者由于年齡增加而細發失去彈性或韌性的人不管男女都 在增加。特別是在清洗受損長發或細長的毛發的情況下，毛發容易纏結從而難以充分地洗 發。另外，擔憂由于洗發造成的斷發或進一步的損傷，從而無法充分地清洗毛發或頭發的情 況較多。因此，如果能夠在香波中配合泡沫潤滑性和泡量優異的表面活性劑組合物，則即使 是這樣的長的毛發，也能夠不引起毛發的纏結或斷發、進一步的損傷而充分地進行清洗。
[0004] 為此，在專利文獻3中，作為清洗成分，公開了用于賦予增溶化力、浸透力、表面張 力降低能力的特定的內部烯烴磺酸，公開了作為例如香波使用的情況下，起泡性良好，沒有 毛糖，且觸感提尚。
[0005] 在專利文獻4中，記載有用于提高清洗力的特定的內部烯烴磺酸鹽，公開了在香 波或液體皂等中的應用例。
[0006] (專利文獻1)日本特開平01-272564號公報
[0007] (專利文獻2)日本特開昭59-222466號公報
[0008] (專利文獻3)日本特開2003-81935號公報 [0009](專利文獻4)美國專利第5078916號說明書

【發明內容】

[0010] 本發明涉及一種內部烯烴磺酸鹽組合物，其中，含有（A)碳原子數為16的內部烯 烴磺酸鹽和（B)碳原子數為14的內部烯烴磺酸鹽，該成分（A)與成分（B)的含量質量比 (A/B)為 80/20 ~90/10。
[0011] 另外，本發明涉及一種清洗劑組合物，含有（A)碳原子數為16的內部烯烴磺酸鹽 和（B)碳原子數為14的內部烯烴磺酸鹽，該成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)為 80/20 ~90/10。
【具體實施方式】
[0012] 即使是上述任意文獻中記載的組合物，為了不僅有良好的起泡性，并且以高水平 同時表現優異的泡沫潤滑性和泡量，也依然需要進一步的改良。
[0013] 因此，本發明涉及能夠充分提高起泡性、泡沫潤滑性和泡量的內部烯烴磺酸鹽組 合物、和含有內部烯烴磺酸鹽的清洗劑組合物。
[0014] 為此，本發明者對于內部烯烴磺酸鹽的脂肪族鏈的鏈長、其比率、以及其它的各種 條件進行了研宄，其結果發現，如果碳原子數為16的內部烯烴磺酸鹽與碳原子數為14的內 部烯烴磺酸鹽的比率在一定的范圍，則能夠得到除了良好的起泡性還能夠產生優異的泡沫 潤滑性和充分的泡量的內部烯烴磺酸鹽組合物，從而完成了本發明。
[0015] 根據本發明，能夠提供一種內部烯烴磺酸鹽組合物和含有內部烯烴磺酸鹽的清洗 劑組合物，所述內部烯烴磺酸鹽組合物除了具有良好的起泡性，還能夠具有優異的泡沫潤 滑性，產生充分的泡量和優異的速泡性。
[0016] 此外，良好的泡沫潤滑性是指如下的泡沫的性質：泡沫的滑動性良好，能夠僅施加 弱的力泡沫就良好地擴散至每個角落，感覺到清洗的容易度，并且，即使施加毛發間以及毛 發與手指間的滑動，也能夠確實感覺到清洗的容易度。
[0017] 以下，對本發明進行詳細地說明。
[0018] 〈內部烯烴磺酸鹽組合物〉
[0019] 本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物含有（A)碳原子數為16的內部烯烴磺酸鹽和（B) 碳原子數為14的內部烯烴磺酸鹽，該成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)為80/20~ 90/10。
[0020] 在本發明中，內部烯烴磺酸鹽是如上所述將作為原料的內部烯烴（在烯烴鏈的 內部具有雙鍵的烯烴）磺化，進行中和和水解而得到的磺酸鹽。即，如果將內部烯烴磺 化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯的一部分變化為γ-磺內酯、烯烴磺酸，這些進 一步在中和·水解工序中轉換為羥基烷烴磺酸鹽和烯烴磺酸鹽（例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此外，所述內部烯烴是也包括微量地含有雙鍵的位置存在于碳鏈的1 位、所謂的α-烯烴的情況的廣義的意思。這里，所得到的羥基烷烴磺酸鹽的羥基位于烷烴 鏈的內部，烯烴磺酸鹽的雙鍵位于烯烴鏈的內部。另外，所得到的生成物主要為這些的混合 物，另外，其中一部分也存在含有微量的在碳鏈的末端具有羥基的羥基烷烴磺酸鹽、或在碳 鏈的末端具有雙鍵的烯烴磺酸鹽的情況。在本說明書中，將這些各生成物和這些的混合物 總稱為內部烯烴磺酸鹽。另外，將羥基烷烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽的羥基體（以下，有 時稱為HAS)、將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽的烯烴體（以下，有時稱為IOS)。
[0021] 本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)，從毛 發清洗時的起泡性、泡量、速泡性、泡沫潤滑性和消泡性的觀點、以及皮膚清洗時的起泡性、 泡沫潤滑性、皮膚清洗后的清爽感的觀點出發，優選為80/20~87/13。另外，本發明的內 部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)，從毛發清洗時的起泡性、 泡量和消泡性的觀點、以及皮膚清洗時的起泡性、皮膚清洗后的清爽感的觀點出發，更優選 為80/20~82/18,更加優選為80/20。進一步，本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物中的成分 (A) 與成分（B)的含量質量比（A/B)，從毛發清洗時的泡沫潤滑性和皮膚清洗時的泡沫潤滑 性的觀點出發，更優選為83/17~87/13,更加優選為85/15。
[0022] 內部烯烴磺酸鹽組合物中的成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/B)是利用高效 液相色譜質譜儀（以下，省略為HPLC-MS)測得的數值。具體而言，通過利用HPLC分離碳原 子數為16的內部烯烴磺酸鹽和碳原子數為14的內部烯烴磺酸鹽，分別施以MS來進行鑒 定。根據該HPLC-MS峰面積求出內部烯烴磺酸鹽的成分（A)與成分（B)的含量質量比（A/ B) 〇
[0023] 本發明的內部烯烴磺酸鹽組合物中的成分（A)和成分（B)的合計含量，從泡沫潤 滑性和泡量的觀點出發，優選為50質量％以上，更優選為70質量％以上，更加優選為80質 量％以上，更加優選為90質量％以上，更加優選為95質量％以上，更加優選為96. 5質量％ 以上，更加優選為97質量％以上。成分（A)和成分（B)的合計含量的上限優選為100質 量％。
[0024] 由上述制法可知，本發明的內部烯烴磺酸鹽中的磺酸基存在于烯烴鏈或烷烴鏈的 內部。在本發明中，從泡沫潤滑性和泡量的觀點出發，優選該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或 烷烴鏈的2位的內部烯烴磺酸鹽的含量低、存在于更內部的內部烯烴磺酸鹽的含量高。對 于碳原子數為16的內部烯烴磺酸鹽和碳原子數為14的內部烯烴磺酸鹽兩者，更優選磺酸 基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的2位的內部烯烴磺酸鹽的含量低。
[0025] 本發明的碳原子數為16和14的內部烯烴磺酸鹽（成分（A)和成分（B))中磺酸基 存在于2位的內部烯烴磺酸鹽的含量，從泡沫潤滑性和泡量的觀點出發，在成分（A)和成分 (B) 的合計含量中優選小于20質量％，更優選小于18質量％。另外，成分（A)和成分（B) 中磺酸基存在于2位的內部烯烴磺酸鹽的含量，從成本和生產性的觀點出發，在成分（A)和 成分（B)的合計含量中優選為5質量％以上，更優選為7質量％以上。另外，成分（A)和成 分（B)中的磺酸基存在于2位的內部烯烴磺酸鹽的含量如果綜合這些觀點，則在成分（A) 和成分（B)的合計含量中，優選為5質量％以上且小于20質量％，更優選為7質量％以上 且小于20質量％，更加優選為7質量％以上且小于18質量％。
[0026] 另外，該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的α -烯烴磺酸鹽的含量， 從泡沫潤滑性和泡量的觀點出發，在成分（A)和成分（B)的合計含量中，優選小于2. 8質 量％，更優選為2.0質量％以下。該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的α-烯 烴磺酸鹽的含量，從成本和生產性的觀點出發，在成分（A)和成分（B)的合計含量中，優選 為0.01質量％以上，更優選為0. 1質量％以上，更加優選為0.3質量％以上。如果綜合這 些觀點，則該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的α-烯烴磺酸鹽的含量，在成分 (A)和成分（B)的合計含量中，優選為0.01質量％以上且小于2. 8質量％，更優選為0. 1 質量％以上且小于2. 8質量％，更加優選為0. 3質量％以上且小于2. 8質量％，更加優選為 0. 3質量％以上且2. 0質量％以下。
[0027] 另外，碳原子數為16和14的內部烯烴磺酸鹽中磺酸基存在于2位的內部烯烴磺 酸鹽的含量能夠通過核磁共振光譜等方法進行測定。具體而言，是通過后述的實施例中記 載的使用了氣相色譜的方法測得的數值。
[0028] 另外，碳原子數為16和14的內部烯烴磺酸鹽中的羥基體的含量與烯烴體的含量 的質量比（羥基體/烯烴體），從泡沫潤滑性和泡量的觀點出發，優選為50/50~100/0,更 優選為60/40~100/0,更加優選為70/30~100/0,更加優選為75/25~100/0,更加優選 為 75/25 ~95/5。
[0029] 本發明的碳原子