一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 酯類化合物是有機化學中一類重要的化合物，特別是羧酸酯類化合物，因其良好 的水溶性常被引入藥物分子中。酯類化合物的制備方法很簡單，一般是在強酸強堿條件下， 醇與酸進行化學反應制得。
[0003] 對于羧基酯類化合物，文獻有報道采用有機弱堿或者稀有金屬作為催化劑來催化 反應，比如DMAP、對甲苯磺酸或者氯化亞砜，但是對于帶有橋氧鍵的含三級胺的羧基酯類化 合物，采用上述催化劑均不能以高產率得到所需的酯類化合物，并且會造成橋氧鍵或者C-N 鍵的斷裂，產生較多的副產物，影響產率。

【發明內容】

[0004] 本發明針對現有技術中的不足，提供一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方 法，該方法未使用稀有金屬、強酸強堿等一些常用催化劑，只采用有機弱堿等一些廉價的催 化劑就能實現醇的酯化，具有酯化率高，選擇性好，反應條件溫和，實驗操作簡便等特點，具 有很高的應用前景。
[0005] 本發明所述的方法，其特征在于：在一定溫度和溶劑下，以有機弱堿為催化劑，將 帶有橋氧鍵的含三級胺的醇與酸酐反應，生成相對應的酯，而其他官能團不受影響；所述的 催化劑可以是三乙胺、吡啶、環己胺、苯胺，或他們不同比例的混合物；所述的反應的溫度是 10°C ~60°C ;所述的反應的時間是lh~3h ;所述的反應物是帶有橋氧鍵的含三級胺的醇和各 種不同結構的酸酐；所述的帶有橋氧鍵的含三級胺的醇與酸酐的摩爾比是1:1. 1。
[0006] 本發明通過如下措施來實現：在一定溫度下，將一定量的醇類化合物溶于一定量 的溶劑中，加入一定量的有機弱堿，攪拌下分別加入一定量的不同結構的酸酐，繼續反應， 直至TLC跟蹤反應結束后，產物傾入飽和NH 4Cl溶液猝滅，用乙酸乙酯分兩次萃取，飽和食 鹽水洗滌，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮得粗品。粗品進行硅膠柱層析純化，得到目 標產物。
[0007] 本發明可實現以下效果： 1、 反應條件溫和，反應時間簡短； 2、 實驗操作簡便，降低了能耗； 3、 反應所需催化劑廉價易得； 4、 具有更高的底物轉化率和選擇性；
【具體實施方式】
[0008] 在室溫條件下，將醇類化合物1 100 mg (0· 199 mmol)溶于10 mL絕對無水的乙 腈中，滴加三乙胺0.15 mL，攪拌下分別加入不同結構的酸酐0.259 mmol，繼續反應，直至 TLC跟蹤反應結束后，產物傾入20.0 mL飽和NH4Cl溶液猝滅，用20.0 mL乙酸乙酯分兩次 萃取，飽和食鹽水洗滌，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮得粗品。粗品進行硅膠柱層析 純化，得化合物2。
【主權項】
1. 一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法，其特征是在一定溫度和溶劑下，以 有機弱堿為催化劑，將帶有橋氧鍵的含三級胺的醇與酸酐反應，生成相對應的酯，而其他官 能團不受影響。
2. 如權利要求1所述的一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法，其特征在于所 用的催化劑可以是三乙胺、吡啶、環己胺、苯胺，或他們不同比例的混合物。
3. 如權利要求1所述的一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法，其特征在于反 應的溫度是l〇°C ~60°C。
4. 如權利要求1所述的一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法，其特征在于反 應的時間是lh~3h。
5. 如權利要求1所述的一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法，其特征在于反 應物是帶有橋氧鍵的含三級胺的醇和各種不同結構的酸酐。
6. 如權利要求1所述的一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法，其特征在于帶 有橋氧鍵的含三級胺的醇與酸酐的摩爾比是I: I. 1。
【專利摘要】本發明涉及一種高效、綠色的羧基酯類化合物的制備方法，其特征是在一定溫度和溶劑下，以有機弱堿為催化劑，將帶有橋氧鍵的含三級胺的醇與酸酐反應，生成相對應的酯，而其他官能團不受影響。該方法未使用稀有金屬、強酸強堿等一些常用催化劑，只采用有機弱堿等一些廉價的催化劑就能實現醇的酯化，具有酯化率高，選擇性好，反應條件溫和，實驗操作簡便等特點，具有很高的應用前景。
【IPC分類】C07D493-18
【公開號】CN104804015
【申請號】CN201510142868
【發明人】徐建, 康慧芬
【申請人】寧夏寶塔石化科技實業發展有限公司
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2015年3月30日