末端含吡啶基的二蒽類化合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種末端含吡啶基的二蒽類化合物，該二蒽類化合物可以應用到電致 發光領域。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光二極管（OLED)自1987年鄧青云在應用物理快報（Appl. Phys. Lett.，1987, 51，913)上發表文章以來，因為其自主發光、低電壓直流驅動、全固化的優點， 受到學術界和工業界極大的重視。在顯示領域，OLED兼具陰極射線管和液晶顯示器的特點， 視角大，功耗低，色彩鮮艷，被譽為下一代夢幻顯示器。在照明領域，OLED作為唯一能真正 實現面光源的技術，具有發光柔和不刺眼，綠色環保，最貼近自然光的健康光源，被譽為人 類發展史上最節能健康的照明光源。
[0003] 采用高性能的發光材料是制備OLED器件的重要基礎。現在OLED材料主要分為小 分子材料和高分子材料，小分子材料容易結晶，溶解性差，高分子材料發光效率低，不利于 工業化生產。所以，尋找一種具有較高發光效率，具有良好溶解性的有機材料成為OLED材 料技術領域的關鍵問題。
[0004] 現在已發現的蒽類化合物，是典型的發光體系，比較適合作為電致發光材料的化 合物。9，10_二芳基蒽具有良好的穩定性和發光效率，是優良的藍色發光材料。2,9'_二蒽 類化合物由于極佳的立體位阻效應，使得該類化合物薄膜光譜相比PL溶液光譜紅移很小， 發光主峰保持在450nm左右。同時，文獻（Chem. Lett.，2008, 37, 1150-1151)還報道該類化 合物具有極佳的熱穩定性。
[0005] 但是，現有文獻報道中，2, 9' -二蒽類化合物多為碳氫型化合物，僅具備單一的發 光性能，傳輸性能較差，應用到電致發光領域會引起器件功耗增加，產品壽命變短，色度偏 差等問題，急需開發兼具發光性能和傳輸性能的材料。CN101395105A報道了一類含咔唑和 苯并咪唑基團的二蒽類化合物，但合成路線復雜，溶解度低提純困難，不利于工業化生產。
[0006] 含有吡啶基的化合物，是典型的缺電子體系，具有良好的接受電子能力。含 有吡啶基的化合物，是典型的缺電子體系，具有良好的接受電子能力。文獻（Chem. Mater.，2011，23, 621-630 )報道的一類含有吡啶基團的電子傳輸材料，表現出很高的 熱穩定性，優良的空穴阻擋和激子阻擋能力，極佳的電子傳輸能力。文獻（八(^.?1111(31:· Mater.，2011，21，1881-1886)報道的含有吡啶基團的一類電子傳輸材料，表現出優良的電 子傳輸性能和電子注入性能，同時該類材料具有很好的電化學穩定性，延長使用壽命。
[0007] 本發明在具有扭曲結構的二蒽類衍生物的基礎上，引入缺電子的吡啶基，使得本 發明的化合物兼具良好的發光性能和良好的傳輸性能。克服了傳統的碳氫型二蒽類化合物 傳輸性能差的缺點。
[0008] 此外，考慮到工業化生產的難易，本發明的化合物多含有烷基基團。

【發明內容】

[0009] 本發明的目的是提出一類新型的熒光化合物，所述熒光化合物在具有扭曲結構的 二蒽類衍生物的基礎上，引入缺電子的吡啶基，使得本發明的化合物兼具良好的發光性能 和良好的傳輸性能，可以作為有機發光介質中的發光層、電子傳輸層和空穴阻擋層。
[0010] 為了完成上述發明目的，本發明提供一種如通式I所示的二蒽類化合物：
[0011]
【主權項】
1. 一種如通式I所示的二蒽類化合物：
其中， L1及L2相同或不同，彼此相互獨立地表示單鍵、C2-C60的取代或未取代雜環型芳香基 團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團； L3獨立地表不C2-C60的取代或未取代雜環型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫
型芳香基團； 前提是LnL2和L3不同時χ R10、R1 i、R12、R13、R14、R15、R 16、R17、R18、R21、R23、R 24、R25、R26、R27 及 R28 相同或不同,彼此相互 獨立地表示氫，鹵素，Cl-ClO的取代或未取代的烷基，或Cl-ClO的取代或未取代的烷氧基。
2. 根據權利要求1所述的二蒽類化合物，其特征在于，所述L1與L2相同，表示單鍵、 C2-C60的取代或未取代雜環型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團。
3. 根據權利要求1至2中任一項所述的二蒽類化合物，其特征在于，所述LpL2及L3彼 此相互獨立地表示如下芳香基團：

Ra, Rb, Rc，Rd相同或不同，彼此相互獨立地表示氫，鹵素，C1-C30的取代或未被取代的 烷基，或C1-C30的取代或未被取代的烷氧基。
4.根據權利要求1至2中任一項所述的二蒽類化合物，其中所述LI、L2及L3彼此相 互獨立地表示如下芳香基團：

其中， Ra, Rb, Re可以為氫，鹵素，C1-C30的取代或未取代的烷基，或C1-C30的取代或未取代 的烷氧基。
5. 根據權利要求1或2所述的二蒽類化合物，其中，所述LI，L2和L3各自獨立地選自
6. 根據權利要求1或2所述的二蒽類化合物，其中R26和R27各自獨立地選自氫、甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。
7. 根據權利要求1或2所述的二蒽類化合物，所述二蒽類化合物選自由

8. -種制備如權利要求2和5-7中任一項所述的二蒽類化合物的方法，包括： 1)將式4化合物 和式5化合物
通過反應得到式2化合物
3)將所述式2化合物和所述式3化合物通過suzuki偶聯反應得到通式I所示的二蒽 類化合物：
其中， X1, x2, X3為鹵素。
9. 一種制備權利要求1-8中任一項所述的二蒽類化合物的方法，包括：
1)將式2化合物 和式9化合物 通過偶聯反應得到式10化合物
經溴化反應得到式11化合物
通過偶聯反應得到通式I所示的二蒽類化合物 其中，
X4為鹵素。
10. 根據權利要求1-7中任一項所述的如通式I所示的二蒽類化合物在制備有機電致 發光器件中用作發光材料、電子傳輸材料或空穴阻擋材料中的用途。
11. 一種有機電致發光器件，包含一對電極以及電極之間的有機發光介質，所述有機發 光介質中包含至少一種由權利要求1-7中任一項所述的二蒽類化合物。
12. 根據權利要求11所述的有機電致發光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物位于 所述有機發光介質中的電子傳輸層。
13. 根據權利要求11所述的有機電致發光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物位于 所述有機發光介質中的發光層。
14. 根據權利要求13所述的有機電致發光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物作為 藍色發光材料。
15. 根據權利要求13所述的有機電致發光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物作為 所述發光層的主體發光材料。
【專利摘要】本發明提供一種如通式Ⅰ所示的二蒽類化合物，其中，L1及L2表示單鍵、C2-C60的取代或未取代雜環型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團；L3表示C2-C60的取代或未取代雜環型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團；L1、L2和L3不同時為R10、R18、R21、R23-R28表示氫，鹵素，C1-C10的取代或未取代的烷基或烷氧基。該化合物具有良好的發光性能，高的電子傳輸能力以及極佳的溶解性，可以用于電致發光領域的發光材料、電子傳輸材料和空穴阻擋材料。本發明還提供一種至少包含一對電極和電極之間的有機發光介質的有機電致發光器件，該有機發光介質至少包含一種本發明所述的二蒽類化合物。
【IPC分類】H01L51-54, C09K11-06, C07D213-127, C07D213-06
【公開號】CN104744347
【申請號】CN201410111568
【發明人】黃達, 孫艷雪, 譚玉東, 靳燦輝, 孫仲猛, 曹林法
【申請人】江蘇和成新材料有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2014年3月24日