α-胡蘿卜素的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種天然類胡蘿卜素胡蘿卜素（1)的制備方法。
【背景技術】
[0002] a-胡蘿卜素（1)是一種天然類胡蘿卜素，不僅是一種抗氧化劑，可以中和體內的 過氧化自由基，起到了延緩衰老的作用；還能維持和促進免疫功能；特別是其抗癌效果非 常顯著，是胡蘿卜素的10倍。a-胡蘿卜素（1)的合成主要有2種方法。
[0003] (A)以a-紫羅蘭酮（2)為原料與丙炔格氏試劑（3)反應得到十六碳炔醇（4)， 十六碳炔醇（4)再做成格氏試劑與八碳雙酮（6)反應四十碳炔醇，再經還原氫化，脫水制備 得到a-胡蘿卜素（1)。反應方程式如下：
【主權項】
1. 一種a-胡蘿h素的制備方法，所述制備方法包括W下步驟： (I) 在氮氣保護下，有機溶劑中，在堿存在下，3-甲基-5-(2, 6, 6-H甲基-2-環已 帰-1-基）-1，4-戊二帰基麟酸二己醋（13)在-30?3(TC下進行重排反應； (II) 然后向步驟（I)的重排反應后的混合物中加入十碳雙酵（12)在溫度為0-3(TC下 進行Wittig-Horner縮合反應得到a-胡蘿[>素（1)，反應方程式如下：
2. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為；己離、四氨巧喃、己 二醇二甲離、二甲基甲醜胺DMF、二甲基亞諷DMS0、六甲基麟醜H胺HMPTA、甲苯或正己焼。
3. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述堿為堿金屬醇鹽或焼基裡或二 甲基亞諷軸鹽；所述堿金屬醇鹽為甲醇軸、己醇軸、叔下醇軸或叔下醇鐘，所述焼基裡為正 下基裡。
4. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述堿的摩爾用量為十碳雙酵（12) 摩爾用量的2. 0?2. 5倍；十五碳麟酸醋（13)的摩爾用量為十碳雙酵（12)摩爾用量的 2. 0 ?2. 5 倍。
5. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述縮合反應的溫度為10-2(TC。
6. 根據權利要求1?5任一所述的制備方法，其特征在于，縮合反應后，向反應體系中 加入水，W便分層除去副產物麟酸二己醋的金屬鹽。
【專利摘要】本發明提供了一種α-胡蘿卜素的制備方法，該制備方法包括：在氮氣保護下，有機溶劑中，在堿存在下，3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-2-環已烯-1-基)-1,4-戊二烯基膦酸二乙酯（13）在-30～30℃下進行重排反應；然后向步驟（I）的重排反應后的混合物中加入十碳雙醛（12）在溫度為0-30℃下進行Wittig-Horner縮合反應得到α-胡蘿卜素（1）。本發明的制備方法工藝路線簡捷，操作簡單，收率高，成本低，綠色環保，極具工業價值。
【IPC分類】C07C403-24
【公開號】CN104592076
【申請號】CN201310527008
【發明人】沈潤溥, 呂春雷, 曹瑞偉, 皮士卿, 宋小華, 虞國棋, 陳朝輝, 勞學軍
【申請人】浙江醫藥股份有限公司新昌制藥廠, 紹興文理學院
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年10月30日