一種煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及農藥化工領域，尤其涉及一種煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法。
【背景技術】
[0002] 新煙堿類殺蟲劑是昆蟲煙堿乙酰膽堿受體抑制劑，是繼有機磷類、氨基甲酸酯類、 擬除蟲菌酯類殺蟲劑后的第四代新穎的殺蟲劑，是殺蟲劑研宄領域具有重大意義的發明， 該類殺蟲劑活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動物和水生動物安全，同時有良好的系統物性及環境 友好性，與傳統的農藥不存在交互抗性，是當前取代高毒性殺蟲劑的最重要的一類。
[0003] 噻蟲胺是日本住化武田農藥創制，并于拜爾公司共同開發的具噻唑環的新型煙堿 類殺蟲劑，其作用機理與其它新煙堿類殺蟲劑相似，主要用于水稻、果樹、蔬菜、茶葉、草皮 和觀賞作物等害蟲防治，其效果非常明顯，特別是用在蔬菜的地下害蟲防治，我國目前蔬菜 種植面積極大，且地下害蟲發生較嚴重，市場空間非常大，在國外該產品亦是所有煙堿類殺 蟲劑中增長最快的品種。
[0004] 目前，對于噻蟲胺的制備，國內外文獻報道的相關合成方法如下： 1) 專利US5166164以5-氨甲基-2-氯噻唑和1，2_二甲基-3-硝基異硫脲反應制備噻 蟲胺，反應收率為67%;
【主權項】
1. 一種煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于：所述的合成方法如下： 將原料2-氯-5-氯甲基噻唑與1，5-二甲基-2-硝基亞胺基-六氫-1，3, 5-三嗪和碳 酸鉀在四燒基氫氧化按的水溶液中，反應溫度-5 °C?60 °C，進行反應，經過過濾、脫溶、萃 取和濃縮得到1- (2-氯噻唑-5-甲基）-2-硝基亞胺基-3, 5-二甲基-六氫-1，3, 5-三嗪 (化合物II); 接著將化合物Π 在烷基胺的溶液中水解，水解溫度20°C?100°C，經過冷凍、過濾最終 得到噻蟲胺（I)。
2. 如權利要求1所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步驟（1) 中2-氯-5-氯甲基噻唑、1，5-二甲基-2-硝基亞胺基-六氫-1，3, 5-三嗪和四烷基氫氧化 銨的摩爾比為1?1. 5 :1 :0. 01?0. 1。
3. 如權利要求1或2所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步 驟（1)中四烷基氫氧化銨水溶液為季銨鹽四烷基氫氧化銨水溶液，所述的四烷基氫氧化銨 水溶液中，四燒基氫氧化按的濃度為10%?65%。
4. 如權利要求3所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步驟（1) 中的優選的四燒基氫氧化按水溶液為質量濃度為20%?25%四甲基氫氧化按水溶液或四乙 基氫氧化按水溶液。
5. 如權利要求2所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步驟（1) 中2-氯-5-氯甲基噻唑、1，5-二甲基-2-硝基亞胺基-六氫-1，3, 5-三嗪和四烷基氫氧 化銨的摩爾比為I. 1 :1 :〇. 01?0. 025,反應溫度為40°C?45°C。
6. 如權利要求1所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步驟（2) 中的溶劑選用水、醇類溶劑中的一種或兩者的混合物。
7. 如權利要求6所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步驟（2) 中所述的烷基胺為1?6個碳原子的烷基胺；烷基胺與化合物II的摩爾比1-2 :1。
8. 如權利要求7所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步驟（2) 中烷基胺與化合物II的摩爾比1. 2 :1，其中烷基胺優選為甲胺和乙胺。
9. 如權利要求1所述的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，其特征在于，所述的步驟（2) 中水解溫度50°C?55°C。
【專利摘要】本發明公開了一種煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法，將原料2-氯-5-氯甲基噻唑與1,5-二甲基-2-硝基亞胺基-六氫-1,3,5-三嗪和碳酸鉀在四烷基氫氧化銨的水溶液中進行反應，經過過濾、脫溶、萃取和濃縮得到l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亞胺基-3,5-二甲基-六氫-l,3,5-三嗪（化合物II）；接著將化合物II在烷基胺的溶液中水解，經過冷凍、過濾最終得到噻蟲胺（I）；本發明將原料在四烷基氫氧化銨水溶液催化下，進行縮合反應，反應速度快、溫度低、選擇性高，幾乎無副產物生成，操作簡便；同時水解操作在烷基胺的水溶液或醇溶液中進行，反應可在較溫和條件下進行，副產物很少，且反應廢水量亦很少，溶劑可回收利用。
【IPC分類】C07D277-32
【公開號】CN104529934
【申請號】CN201410780575
【發明人】陳慶宏, 葛九萍, 王風云, 吳耀軍
【申請人】江蘇中旗作物保護股份有限公司
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2014年12月17日