本(ben)(ben)發明涉及(ji)一種(zhong)配(pei)體(ti)化(hua)合(he)物，具(ju)體(ti)涉及(ji)乙(yi)烯(xi)齊(qi)聚(ju)催化(hua)劑(ji)配(pei)體(ti)化(hua)合(he)物，尤其是乙(yi)烯(xi)二(er)聚(ju)、三聚(ju)或(huo)四(si)聚(ju)催化(hua)劑(ji)配(pei)體(ti)化(hua)合(he)物，本(ben)(ben)發明還涉及(ji)催化(hua)劑(ji)配(pei)體(ti)化(hua)合(he)物的(de)制備方法及(ji)在乙(yi)烯(xi)齊(qi)聚(ju)工藝中的(de)應用(yong)。
背景技術：
使用鉻(ge)基催(cui)化(hua)(hua)劑進行烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)(jing)齊(qi)聚(ju)，主(zhu)要是(shi)α-烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)(jing)的(de)(de)齊(qi)聚(ju)已獲得了廣(guang)泛的(de)(de)研究。更準(zhun)確地說，已開發了許多鉻(ge)系催(cui)化(hua)(hua)劑，并用于(yu)烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)(jing)齊(qi)聚(ju)制(zhi)備α-烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)(jing)。其中，將乙烯(xi)三(san)聚(ju)制(zhi)成(cheng)1-己烯(xi)和(he)(he)乙烯(xi)四(si)聚(ju)制(zhi)成(cheng)1-辛烯(xi)方(fang)面(mian)具有較為特殊(shu)的(de)(de)意義。由1-已烯(xi)、1-辛烯(xi)共(gong)聚(ju)的(de)(de)lldpe樹脂與1-丁(ding)烯(xi)的(de)(de)共(gong)聚(ju)物相(xiang)比，拉伸強度、抗沖擊強度，抗撕裂性和(he)(he)經久耐用性能都(dou)明顯優異，特別適于(yu)包(bao)裝膜和(he)(he)溫室、棚室等(deng)農(nong)用覆蓋膜等(deng)。在(zai)α-烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)(jing)作(zuo)為共(gong)聚(ju)單(dan)體方(fang)面(mian)，1-己烯(xi)和(he)(he)1-辛烯(xi)已逐步替代1-丁(ding)烯(xi)來生產(chan)高性能的(de)(de)pe產(chan)品。
α-烯(xi)(xi)烴(jing)的(de)生產(chan)(chan)方(fang)法主(zhu)要(yao)有蠟裂(lie)解法、乙烯(xi)(xi)齊聚(ju)法、萃取(qu)分離法、脂肪(fang)醇(chun)脫(tuo)氫(qing)法、內(nei)烯(xi)(xi)烴(jing)異(yi)構法等。其中，乙烯(xi)(xi)齊聚(ju)法因其生產(chan)(chan)的(de)α-烯(xi)(xi)烴(jing)具有純度高、選(xuan)擇性好、原料利用率高等特點成為α-烯(xi)(xi)烴(jing)生產(chan)(chan)的(de)重要(yao)途徑之一。
繼(ji)johnr.briggs在(zai)(zai)j.chem.soc.，chem.commun.,1989,674-675頁中(zhong)，報道了(le)(le)用(yong)均相三元鉻(ge)(ge)系(xi)(xi)催(cui)化(hua)(hua)劑來催(cui)化(hua)(hua)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)三聚選擇性制(zhi)備(bei)1-己(ji)烯(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)途徑后，1-己(ji)烯(xi)(xi)(xi)(xi)生(sheng)產技(ji)術(shu)得到(dao)了(le)(le)長足的(de)(de)(de)(de)發展。為了(le)(le)更加合(he)(he)理利用(yong)石油原(yuan)(yuan)料(liao)，人們一直在(zai)(zai)致力(li)于(yu)開(kai)(kai)發高(gao)效齊聚催(cui)化(hua)(hua)劑，期望得到(dao)高(gao)純(chun)度高(gao)級α-烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴。在(zai)(zai)眾(zhong)多的(de)(de)(de)(de)探索中(zhong)，雜(za)原(yuan)(yuan)子(zi)配(pei)(pei)體與鉻(ge)(ge)系(xi)(xi)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)作(zuo)用(yong)，并用(yong)于(yu)其(qi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴齊聚成(cheng)為該領域新的(de)(de)(de)(de)研(yan)究熱(re)點。cn1606539a中(zhong)公(gong)開(kai)(kai)了(le)(le)一種(zhong)含有(you)鋁(lv)(lv)氧(yang)烷以及鉻(ge)(ge)鹽(yan)的(de)(de)(de)(de)多齒配(pei)(pei)位(wei)基(ji)(ji)膦、砷(shen)和(he)/或銻(ti)的(de)(de)(de)(de)配(pei)(pei)位(wei)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)，并將其(qi)用(yong)于(yu)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)齊聚反(fan)(fan)(fan)應(ying)過程(cheng)中(zhong)；wo2003053890報道了(le)(le)一種(zhong)新的(de)(de)(de)(de)硫(liu)氮雜(za)原(yuan)(yuan)子(zi)配(pei)(pei)體用(yong)于(yu)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴低聚，在(zai)(zai)鉻(ge)(ge)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)和(he)烷基(ji)(ji)鋁(lv)(lv)氧(yang)烷的(de)(de)(de)(de)作(zuo)用(yong)下(xia)發生(sheng)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴低聚反(fan)(fan)(fan)應(ying)，該催(cui)化(hua)(hua)劑組合(he)(he)物(wu)具(ju)有(you)催(cui)化(hua)(hua)活性高(gao)、產物(wu)1-己(ji)烯(xi)(xi)(xi)(xi)純(chun)度高(gao)的(de)(de)(de)(de)特(te)點。烷氧(yang)基(ji)(ji)鋁(lv)(lv)(包括甲基(ji)(ji)鋁(lv)(lv)氧(yang)烷、改性甲基(ji)(ji)鋁(lv)(lv)氧(yang)烷)等(deng)作(zuo)為助(zhu)催(cui)化(hua)(hua)劑，存在(zai)(zai)成(cheng)本(ben)太(tai)高(gao)、用(yong)量較大等(deng)問題(ti)，大規模用(yong) 于(yu)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)三聚反(fan)(fan)(fan)應(ying)時，勢必會導致生(sheng)產成(cheng)本(ben)高(gao)的(de)(de)(de)(de)問題(ti)。
不容質疑，在烯烴齊聚領域仍然(ran)存在著對綜合性(xing)(xing)能(neng)優異的新(xin)型催(cui)化(hua)劑(ji)的需求(qiu)。把(ba)注(zhu)意力放在如何(he)得(de)到用于乙烯齊聚催(cui)化(hua)劑(ji)的新(xin)型配體(ti)化(hua)合物，從而開發出具(ju)有高活(huo)性(xing)(xing)和選擇性(xing)(xing)的乙烯齊聚催(cui)化(hua)劑(ji)，是值得(de)業內關注(zhu)的。
技術實現要素：
本(ben)(ben)申請的發明人在研究含磷型乙烯(xi)齊(qi)聚(ju)(ju)(ju)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)時發現了一種新型的乙烯(xi)齊(qi)聚(ju)(ju)(ju)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)配體(ti)，該(gai)配體(ti)化(hua)(hua)(hua)合(he)物含有s和(he)(he)n雜原(yuan)子，結構(gou)新穎(ying)，制備簡單(dan)，成(cheng)本(ben)(ben)較低。由(you)該(gai)配體(ti)化(hua)(hua)(hua)合(he)物構(gou)成(cheng)的組(zu)合(he)物可以有效催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)乙烯(xi)齊(qi)聚(ju)(ju)(ju)反應(ying)，尤(you)其是(shi)乙烯(xi)三(san)聚(ju)(ju)(ju)反應(ying)。具(ju)有高(gao)活性(xing)、高(gao)選擇性(xing)等特點(dian)，具(ju)有較好的工業(ye)應(ying)用前景和(he)(he)經濟價(jia)值(zhi)。
本發明的第一個方面涉及一種配體化(hua)合物，如通式i所示：
其中，r1和r相同(tong)或不同(tong)，獨立地選自烷(wan)基(ji)和環烷(wan)基(ji)。
在本發明的(de)(de)一個(ge)優(you)選實(shi)(shi)施方式(shi)中，所(suo)述r1和(he)r獨立(li)地選自(zi)c1-c15的(de)(de)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或c3-c12的(de)(de)環(huan)(huan)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)，優(you)選c1-c12的(de)(de)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或c3-c8的(de)(de)環(huan)(huan)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。在一個(ge)具體的(de)(de)實(shi)(shi)例中，所(suo)述r1和(he)r選自(zi)甲基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、異丙(bing)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、辛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、十二(er)烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、環(huan)(huan)丙(bing)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、環(huan)(huan)戊基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和(he)環(huan)(huan)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。在一個(ge)優(you)選的(de)(de)實(shi)(shi)施例中，r與r1相同。
根據本發明(ming)提供的新型結構(gou)的配體，結構(gou)新穎，制備簡(jian)單(dan)，成(cheng)本較(jiao)低。由該(gai)配體化合(he)物構(gou)成(cheng)的組合(he)物可以有效催化乙(yi)烯齊(qi)聚反應，尤其是乙(yi)烯三(san)聚反應，具有高(gao)(gao)活性(xing)、高(gao)(gao)選擇性(xing)等特(te)點
本發明的(de)第二個方(fang)面提供所述配體化合物的(de)制備方(fang)法，包括：
a)將通式ii所示的取代吡咯溶于有機溶劑中，然后加入碘甲烷，反應后得到通式iii所示的化合物；
b)將催化劑加(jia)入到(dao)(dao)硫醇(rsh和r1sh)中(zhong)，然后加(jia)入到(dao)(dao)含(han)有通式iii所示化合(he)物(wu)的有機溶劑溶液中(zhong)，反應后得到(dao)(dao)如(ru)通式i所示的配體化合(he)物(wu)，其中(zhong)r1和r如(ru)上述限(xian)定。很明顯地，當r1與(yu)r不同(tong)時(shi)(shi)，硫醇rsh和r1sh為rsh和r1sh的混合(he)物(wu)；當r1與(yu)r相同(tong)時(shi)(shi)，硫醇rsh與(yu)r1sh為同(tong)一物(wu)質。
在本發明(ming)所述制備方法的一個優選實施方式中(zhong)，所述取(qu)代吡咯與(yu)碘甲(jia)烷的摩爾比(bi)為(wei)1:(0.8-3.0)。
在(zai)本發明所(suo)(suo)述制備方法(fa)的(de)一個優選實施方式(shi)中，所(suo)(suo)述化合物iii、催化劑及(ji)所(suo)(suo)述硫醇(chun)的(de)總量的(de)摩爾(er)比為1:(0.8-1.2):(0.4-0.6)。
在本發明(ming)所述制(zhi)備方法的(de)一個優選實施方式中，當r1和r不同時：將催化(hua)劑加入到硫醇rsh和r1sh的(de)混(hun)合物(摩爾比rsh:r1sh＝1:1)中，然后緩慢(man)滴加至含有通式iii所示(shi)化(hua)合物的(de)有機(ji)溶劑溶液中，反應(ying)后對產物分離(li)即可得到如通式i所示(shi)的(de)配(pei)體化(hua)合物。
在本發明所(suo)述(shu)制備(bei)方(fang)法的一(yi)(yi)個優(you)選實(shi)施方(fang)式中(zhong)，所(suo)述(shu)有機(ji)(ji)溶(rong)劑選自(zi)芳(fang)烴類化合(he)物和脂族烴類化合(he)物中(zhong)的至(zhi)少(shao)一(yi)(yi)種，優(you)選自(zi)甲苯(ben)、四氫呋喃、己烷和二(er)氯甲烷中(zhong)的至(zhi)少(shao)一(yi)(yi)種。所(suo)述(shu)a)步(bu)中(zhong)的有機(ji)(ji)溶(rong)劑與b)步(bu)中(zhong)的有機(ji)(ji)溶(rong)劑可相同(tong)，也可不同(tong)。
在本發明(ming)所述(shu)制備方法的一個優選實施方式中，所述(shu)步驟(zou)a)中的反應溫度為(wei)0-30℃，反應時(shi)間(jian)為(wei)3-10小時(shi)。
在本發明(ming)所(suo)述(shu)制備方法(fa)的(de)一個(ge)優選實(shi)施(shi)方式(shi)中(zhong)(zhong)，所(suo)述(shu)步驟b)中(zhong)(zhong)的(de)反應溫度為-10至(zhi)100℃，反應時間為3-10小時。在所(suo)述(shu)步驟b)中(zhong)(zhong)，所(suo)述(shu)催(cui)化(hua)劑為有機鋰(li)化(hua)合物，優選自正丁基(ji)鋰(li)、甲(jia)基(ji)鋰(li)、乙基(ji)鋰(li)和n,n-二異丙基(ji)氨(an)基(ji)鋰(li)。
根據本發(fa)明(ming)提供(gong)的制(zhi)備方(fang)法，其制(zhi)備工(gong)藝(yi)簡單、工(gong)藝(yi)流程短，能夠高效地(di)制(zhi)備所述配體化合物。
本發(fa)明的第(di)三個(ge)方面(mian)涉(she)及一種上(shang)述配體化合(he)物(wu)在制(zhi)備(bei)乙烯齊(qi)聚用催化劑(ji)組合(he)物(wu)中(zhong)的應用。
根(gen)據本發(fa)明，還(huan)提供了所述配(pei)體化(hua)合物在乙烯(xi)二(er)聚、三(san)聚或四聚反應中的應 用，具有活性高(gao)、選擇(ze)性高(gao)的優點。
本發明提供的催化劑組合物，配體化合物結構新穎，制備簡單，成本較低，由該配體化合物組成的催化劑組合物可以進行乙烯齊聚反應。獲得的產物主要為c6，其含量大于95％，其它為少量的c4、c8、c10、c12等α-烯烴。催化劑活性最高可大于300kg齊聚產物·g(cr)-1·h-1。由該方法進行(xing)的乙烯三聚反應，高(gao)(gao)分子聚合物極少。具有高(gao)(gao)活(huo)性、高(gao)(gao)選擇性等特(te)點(dian)，具有較好的工業應用前景和經濟價值。
具體實施方式
下(xia)列實(shi)施(shi)例僅用于(yu)(yu)對本發明(ming)進(jin)行詳細說明(ming)，但應理解的(de)(de)是本發明(ming)的(de)(de)范圍并(bing)不限于(yu)(yu)這(zhe)些實(shi)施(shi)例。
在本發明的實施(shi)例中，核(he)(he)磁共振采(cai)(cai)用brukerav400型核(he)(he)磁共振儀進(jin)行檢(jian)測；氣相色譜(pu)采(cai)(cai)用惠普(pu)5890色譜(pu)儀進(jin)行檢(jian)測。
其中，核磁共振的檢測(ce)條件為：氘(dao)代氯仿為溶劑，室溫測(ce)試。
其中，氣相色(se)(se)譜的(de)檢測條件為：色(se)(se)譜柱se-54，高純(chun)氮(dan)載氣，fid檢測器；柱溫(wen)采用兩階程序(xu)升(sheng)溫(wen)。
實施例1
配體化合(he)物(wu)1(r1和r為正(zheng)辛(xin)基)的(de)制備方(fang)法(fa)包括：
在室溫下，向含有取代吡咯ii(10mmol)的四(si)氫呋喃(nan)溶液(20ml)中滴加(jia)碘甲烷(30mmol)，加(jia)完后室溫攪拌反應8小時，抽(chou)干溶劑(ji)得淡黃(huang)色粉末，即化合(he)物(wu)iii，產率93.2％。
在0℃下，將正丁基鋰(10mmol)加入n-c8h17sh(10mmol)。半小(xiao)時(shi)后轉(zhuan)移至(zhi)含(han)有化(hua)合(he)物(wu)iii(5mmol)的四氫呋(fu)喃溶液(ye)(10ml)中，然后逐漸升溫(wen)至(zhi)70℃攪拌反(fan)應(ying)5小(xiao)時(shi)。反(fan)應(ying)完全(quan)后，減壓除去(qu)溶劑，柱層析提純得到棕色液(ye)體即配體化(hua)合(he)物(wu)1。產率63.5％。
配體(ti)化合(he)物1的核磁數據：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.34(m,1h),5.88(s,2h),3.35(s,4h),2.38(t,4h),1.58-1.49(m,4h),1.32-1.31(m,20h),0.88(t,6h)。
實施例2
配(pei)體化(hua)合(he)物2(r1和(he)r為乙基(ji))的(de)制備(bei)方法同配(pei)體化(hua)合(he)物1，不同之(zhi)處在于 使用c2h5sh(10mmol)，配(pei)體化(hua)合(he)物2的(de)產(chan)率71.9％。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.21(m,1h),5.62(s,2h),3.60(s,4h),2.48(m,4h),1.32-1.31(m,20h),1.20(t,6h)。
實施例3
配(pei)體(ti)化(hua)(hua)合(he)物3(r1和r為(wei)環戊基)的(de)制備方法同配(pei)體(ti)化(hua)(hua)合(he)物1，不同之處在于使用c5h9sh(10mmol)，配(pei)體(ti)化(hua)(hua)合(he)物3的(de)產(chan)率(lv)66.0％。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.29(m,1h),5.62(s,2h),3.58(s,4h),2.51(m,2h),2.01-1.45(m,16h)。
實施例4
配體化(hua)合物4(r1為正辛(xin)基，r為環己基)的制備(bei)方(fang)法包括：
在室(shi)溫下，向含有取代吡咯ii(10mmol)的四氫呋喃溶液(20ml)中(zhong)滴(di)加(jia)碘甲烷(30mmol)，加(jia)完后室(shi)溫攪拌反應8小時，抽干溶劑得淡黃色粉末，即化合物(wu)iii，產率93.2％。
在0℃下，將(jiang)正丁基(ji)鋰(10mmol)加(jia)入nc8h17sh(5mmol)和環己(ji)基(ji)硫醇(5mmol)的混合物中(zhong)。半小時(shi)后，將(jiang)上述(shu)混合物緩慢滴(di)加(jia)至含(han)有(you)化合物iii(5mmol)的四氫呋(fu)喃溶液(10ml)中(zhong)，然后逐漸(jian)升溫(wen)至70℃攪(jiao)拌反(fan)應(ying)5小時(shi)。反(fan)應(ying)完全后，減壓除去溶劑，柱層析提純得到棕色液體(ti)即(ji)配體(ti)化合物4。產(chan)率36.1％。
配體化(hua)合物4的核磁數(shu)據：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.30(m,1h),5.62(s,2h),3.51(s,4h),2.52(m,1h),2.41(t,2h),1.20-1.68(m,22h),0.90(t,3h)。
實施例5
配(pei)(pei)體化合(he)(he)物(wu)5(r1為丁基，r為環(huan)己基)的制備方法同配(pei)(pei)體化合(he)(he)物(wu)1，不(bu)同之處在(zai)于：在(zai)0℃下，將正(zheng)丁基鋰(10mmol)加入n-c4h9sh(5mmol)和(he)環(huan)己基硫醇(5mmol)的混合(he)(he)物(wu)中，配(pei)(pei)體化合(he)(he)物(wu)5的產率45.5％。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝8.29(m,1h),5.71(s,2h),3.70(s,4h),2.51(m,3h),1.30-1.90(m,14h),1.09(t,3h)。
實(shi)施(shi)例6(聚合實(shi)施(shi)例)
采用不(bu)銹鋼(gang)聚合釜。將(jiang)高(gao)壓釜加(jia)(jia)(jia)熱到80℃，抽真空后用氮氣置(zhi)換數次，然后充入(ru)乙烯置(zhi)換后降至(zhi)反應溫度。然后在60℃下加(jia)(jia)(jia)入(ru)庚烷，同時(shi)加(jia)(jia)(jia)入(ru)10μmol四(si)氫呋喃三(san)(san)氯化(hua)(hua)鉻(ge)、配體(ti)化(hua)(hua)合物1(r為(wei)(wei)正辛基)及助(zhu)催(cui)化(hua)(hua)劑三(san)(san)乙基鋁(alet3)，混合液(ye)的總體(ti)積為(wei)(wei)100ml，其中四(si)氫呋喃三(san)(san)氯化(hua)(hua)鉻(ge)、配體(ti)化(hua)(hua)合物1和(he)助(zhu)催(cui)化(hua)(hua)劑的摩爾比為(wei)(wei)1：2：100，控制反應壓力1mpa，通入(ru)乙烯，進行乙烯齊聚反應。
反應完成后，體系降溫至室溫，將氣相產品收集在氣體計量罐中，液相產品收集在錐形瓶中，加入1ml乙醇作為終止劑，終止乙烯齊聚反應。氣液相產品計量后進行氣相色譜分析。結果表明，獲得的產物主要為c6，其含量大于95％，其它為少量的c4、c8、c10、c12等α-烯烴。催化劑活性約305kg齊聚產物·g(cr)-1·h-1。由該(gai)方法進行的乙烯三聚(ju)反應，高分子(zi)聚(ju)合(he)物(wu)極少。
實施例7
同實施例6，不同之處在于將配體(ti)化合物(wu)1改為配體(ti)化合物(wu)2(r1＝r，為乙基(ji))。數據結果見表1。
實施例8
同實施(shi)例6，不(bu)同之(zhi)處在(zai)于將配體(ti)化合物1改為(wei)配體(ti)化合物5(r1為(wei)丁基，r為(wei)環己(ji)基)。數(shu)據結果見表1。
對比例1
同實施(shi)例6，不同之處在于，將配體改為2,5-二甲(jia)基(ji)吡咯。數據結果見表1。
表1
由(you)以上(shang)數據(ju)可(ke)(ke)以得知，根(gen)(gen)據(ju)本(ben)發(fa)明中的(de)(de)(de)方(fang)法(fa)，制備(bei)工藝簡(jian)單、工藝流(liu)程短，能夠高(gao)效地制備(bei)本(ben)發(fa)明中的(de)(de)(de)配體(ti)化合物(wu)。根(gen)(gen)據(ju)本(ben)發(fa)明的(de)(de)(de)配體(ti)化合物(wu)，其結構新穎， 制備(bei)簡(jian)單，成本(ben)較低(di)。由(you)該配體(ti)化合物(wu)可(ke)(ke)用于催化乙烯齊(qi)聚(ju)反應(ying)，尤(you)其是乙烯三聚(ju)反應(ying)，具有高(gao)活性、高(gao)選(xuan)擇性等(deng)特點。經濟附(fu)加值低(di)的(de)(de)(de)c4的(de)(de)(de)含量低(di)，而經濟附(fu)加值高(gao)的(de)(de)(de)其他齊(qi)聚(ju)產物(wu)含量高(gao)，尤(you)其是c6的(de)(de)(de)選(xuan)擇性很高(gao)。
應(ying)當(dang)注意(yi)的(de)(de)是(shi)，以(yi)上(shang)所(suo)(suo)述的(de)(de)實施(shi)(shi)例應(ying)用于(yu)解(jie)釋本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)，并不(bu)構成對(dui)本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)的(de)(de)任何限制。通過參照(zhao)上(shang)述典型實施(shi)(shi)例對(dui)本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)進行(xing)了描(miao)述，但應(ying)當(dang)理解(jie)為其(qi)(qi)中(zhong)所(suo)(suo)所(suo)(suo)有的(de)(de)詞(ci)語為描(miao)述性(xing)和(he)解(jie)釋性(xing)詞(ci)匯，而不(bu)是(shi)限定(ding)性(xing)詞(ci)匯。可以(yi)按照(zhao)規定(ding)在本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)權利要求的(de)(de)范圍內(nei)對(dui)本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)做出修改(gai)，以(yi)及(ji)在不(bu)背離本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)的(de)(de)范圍和(he)精神內(nei)對(dui)本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)進行(xing)修訂。盡管其(qi)(qi)中(zhong)描(miao)述的(de)(de)本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)涉(she)及(ji)特定(ding)的(de)(de)方(fang)法(fa)、材料(liao)和(he)實施(shi)(shi)例，但是(shi)并不(bu)意(yi)味著本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)限于(yu)其(qi)(qi)中(zhong)公開(kai)的(de)(de)特定(ding)例，相反，本(ben)(ben)(ben)發明(ming)(ming)(ming)可擴(kuo)展至(zhi)其(qi)(qi)他(ta)所(suo)(suo)有具有相同功能的(de)(de)方(fang)法(fa)和(he)應(ying)用。